黄酮的高等波谱解析
北京大学药学院高等波谱解析黄酮类化合物-
6.93 dd J=2.2, 8.7Hz
H-6
7.00 d J=2.1Hz
H-8
6.79 s H-3
3.84 s -OMe
7.10 d J=8.9Hz H-3', 5'
8.0
7.5
7.0
6.5
4.0
3.5
7.89 d J=8.6Hz H-2, -6
7.04 d J=8.6Hz H-3 or -5
8.26 dd J=1.3, 8.0Hz
+1.7 +1.0
-0.8 +1.1 -0.3 +0.7 -0.4 +1.5
3-O-鼠李糖
+10.3 -1.1 +2.0 +0.6
+1.1
5-O-葡萄糖
-2.8 +2.2 -6.0 -2.7 +4.4 -3.0 +3.2 +1.4 +4.3 -1.3 -1.2 -0.4 -0.8 -1.0 -1.2
4' -氧取代黄酮类化合物的H-2' ， H-6'和H-3'，-5'的化学位移 ()
化合物 二氢黄酮 二氢黄酮醇 异黄酮 查耳酮 橙酮 黄酮 黄酮醇
H-2', -6' 7.10 ~ 7.30 d 7.20 ~ 7.40 d 7.20 ~ 7.50 d 7.40 ~ 7.60 d 7.60 ~ 7.80 d 7.70 ~ 7.90 d 7.90 ~ 8.10 d
化合物
H-6 H-8
黄酮 黄酮醇 异黄酮
6.00 ~
6.20 d 6.30
~ 6.50
左栏化合物 二氢黄酮 左栏化合物 的7-O-糖苷 二氢黄酮醇 的7-O-糖苷
天然药物化学-黄酮NMR
2'
3'
OR
6' 5'
如芹菜素的氢谱
2,3',4'-二氧代黄酮及黄酮醇类化合物 , 二氧代黄酮及黄酮醇类化合物 H-5' 6.7~7.1 (d, J=8.5Hz) H-2' 7.2~7.9 (d, J=2.5Hz) 有时重叠, 有时重叠,难以区别 H-6' 7.2~7.9 (dd, J=8.5,2,5Hz) 表 5-14 区别3'-羟-4'-甲氧基与 4'-羟-3-甲氧基 区别 羟 甲氧基与 羟 甲氧基
多数黄酮类化合物苷元在电子轰击质谱(EIMS)中分子离子峰 中分子离子峰 多数黄酮类化合物苷元在电子轰击质谱 (M+)较强,常为基峰,因此不需制成衍生物即可进行测定.但是 较强, 基峰, 较强 常为基峰 因此不需制成衍生物即可进行测定. 黄酮类化合物的苷类如不制成适当衍生物, 黄酮类化合物的苷类如不制成适当衍生物,是很难看到其分子离 子峰.有时即使将其全甲基化或全乙酰化, 子峰.有时即使将其全甲基化或全乙酰化,分子离子峰的强度仍 然很低. 然很低. 黄酮类化合物的苷元除分子离子峰外,在高质量区主要的峰还 黄酮类化合物的苷元除分子离子峰外, 含有甲氧基者), 有M-H,M-CH3(含有甲氧基者 ,M—CO,M—CHO.对鉴定黄 , 含有甲氧基者 , . 酮类化合物最有用的离子是含有完整A环和 环的碎片离子. 环和B环的碎片离子 酮类化合物最有用的离子是含有完整 环和 环的碎片离子.这些 离子分别用A 等来表示. 离子分别用 1,A2……和B1,B2……等来表示.其中有的离子是 和 等来表示 由逆Diels-Alder(RDA)裂解产生的.但查耳酮例外,它的羰基两 裂解产生的. 由逆 裂解产生的 但查耳酮例外, 边直接断裂. 边直接断裂. 黄酮类化合物有下列两种基本的裂解方式.其中裂解方式 相当 黄酮类化合物有下列两种基本的裂解方式.其中裂解方式I相当 裂解. 于RDA裂解. 裂解
第六章黄酮类化合物解析
OH OH
R1 OH
R2
芍药花苷元 R1=OCH3 R2=H 矢车菊苷元 R1= OH R2=H 飞燕草苷元 R1= R2=OH 天竺葵苷元 R1= R2=H
10、黄烷－3，4－二醇类（flavan－3，4－diol）
O
3
4 OH OH
黄烷－3，4－二醇类 （C3 ,C4氢化并连羟基）
HO
O
R1 OH
二、生理活性与分类
4、雌性激素样作用 染料木素、金雀花异黄素、大豆素等。 有人认为其与己烯雌酚结构相似，故活性相似。
O HO
OMe
OH O
金雀花异黄素
HO OH
己烯雌酚
5、抗菌抗病毒作用 黄芩苷，木犀草素，山奈酚等有抗菌或 抗病毒作用。
6、泻下作用 营实苷A
7、解痉作用 异甘草素，大豆素等（有类似罂粟碱样的解除 平滑肌痉挛的作用，治疗缓解高血压患者的头痛症状）。
பைடு நூலகம்
OH R
2
OH OH
无色矢车菊素 R1= OH R2=H 无色飞燕草素 R1= R2=OH 无色天竺葵素 R1= R2=H
11、黄烷－3－醇类（flavan－3－ol）
O2
3
OH
黄烷－3－醇类（儿茶素类） （C2，C3氢化且C3连羟基）
HO
O
OMe OH
OH OH
花生仁儿茶素
H
HO
O
H
OH OH
（+）儿茶素
O
8 7
1
O2
8
7
A
6 5
1
B
O2
43
C6 - C3 - C6
6 5
4
3
2-苯基色原酮
中药化学：黄酮类化合物的UV光谱特征
几种黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征结构类型峰带II（nm）峰带I（nm）峰型特征黄酮240～280 304～350黄酮醇（3-OH游离）240～280 352～385 黄酮醇（3-OH取代）240～280 328~357 峰型相似，强度相等，但带I波长不同。
二氢黄酮、二氢黄酮醇270～295 300～330 肩峰异黄酮类245～270 310～330 肩峰带II相似，为主峰；带I很弱，为肩峰。
查耳酮类 220～270 次强峰I a 340～390，I b 300～320 橙酮类 220～270 次强峰I a 370～430，I b 280～310带I很强，为主峰；带II较弱，为次强峰。
黄酮和黄酮醇类化合物加入诊断试剂前后的UV 光谱及结构特征试剂带Ⅱ（nm ）带Ⅰ（nm ） 结构特征 甲醇240-280nm304-385 nm304-350 nm ，黄酮 328-357 nm ，3-OR 352-385 nm ，3-OH两峰强度基本相同； 具体位置与母核上-OH, -OCH 3等电负性取代基有关； 电负性取代基越多，越红移红移40~60 nm 强度不降示有4′-OH 红移50~60 nm 强度下降示有3-OH ，无4′-OH A 环有取代， 红移小，无意义320-330 nm 有吸收示有7-OH ，成苷后消失 甲醇钠吸收谱图随时间延长而衰退示有对碱敏感的取代结构，易氧化破坏，如3,4′-，3,3′,4′-，5,6,7-，5,7,8-，5,3′,4′-羟基，等红移5~20 nm示有7-OH未熔融醋酸钠 在长波一侧有明显肩峰 示有4′-OH ，但无3-及/或7-OH熔融醋酸钠红移40~65 nm 强度下降示有4′-OH吸收谱图随时间延长而衰退 有对碱敏感的取代结构（同上）红移12~30 nm示B 环有邻二酚羟基 醋酸钠/硼酸红移5~10 nm示A 环有邻二酚羟基 （不包括5,6-位） AlCl 3/HCl 图谱与AlCl 3图谱相同 示结构中无邻二酚羟基 AlCl 3/HCl 图谱与AlCl 3图谱不同示结构中可能有邻二酚羟基 紫移20 nm示B 环有邻三酚羟基 紫移30~40 nm 示B 环有邻二酚羟基紫移50~65 nm示A 、B 环均可能有邻二酚羟基AlCl 3/HCl 图谱与MeOH 图谱相同 示无3-OH 及/或5-OH AlCl 3/HCl 图谱与MeOH 图谱不同示可能有3-OH 及/或5-OH 红移17~20 nm示有5-OH ，且有6-含氧取代示红移35~55 nm 示只有5-OH ，无3-OH 红移50~60 nm 示有3-OH ，或3,5-二OH三氯化铝及 三氯化铝/盐酸红移60 nm示只有3-OH。
黄酮例题解析
紫外光谱数据（λmaxnm ）MeOH 259，266sh ，299sh ，359HOOOHOH七、结构鉴定实例化合物asiaticalin （A ）是从分株紫萁（Osmunda asiatica ）中分得，为黄色针晶，三氯化铁反应：暗绿色；镁粉-盐酸反应：紫红色。
元素分析：示分子式为C 21H 20O 11。
UV(λmax nm):MeOH 267, 352NaOMe 275, 328, 402AlCl 3274, 301, 352, 398AlCl 3/HCl 276, 303, 347, 400NaOAc 275, 305sh, 372NaOAc/H 3BO 3266, 300sh, 353示为黄酮苷类黄酮醇或苷ΔI=50, 4’-OH二者相同, 无邻二OH ΔI=48, 只有5-OH ΔII=8,有7-OH 同MeOH, 无邻二OHIRνmax(KBr) cm-1: 3401(OH), 1655(Ar-CO), 1606, 1504(苯环)1H-NMR(DMSO-d6, TMS内标) δ:3.2~3.9 (6H, m) 3.9~5.1(4H, 加D2O后均消失)5.68 (1H, d, J = 8.0Hz)6.12 (1H, d, J = 2.0Hz) 6.42 (1H, d, J = 2.0Hz) 6.86 (2H, d, J = 9.0Hz) 8.08 (2H, d, J = 9.0Hz)糖上6个H 糖上OH糖端基质子(H-1”)A环H-6A环H-8B环H-3’, 5’B环H-2’, 6’结构研究举例某化合物分子式为C15H10O5，Mg-HCl反应阳性，根据UV、1H-NMR和MS数据写出化合物结构，说明数据分析结果，MS裂解过程，1H-NMR数据归属。
UV λmax(nm)MeOH267,296sh,336NaOMe275,324,392带I红移392-336=56, 4’-OHNaOAc276,301,376带II红移276-267=9, 7-OHAlCl3 276,301,348,384AlCl3/HCl 276,302,340,381AlCl3= AlCl3/HCl，结构中无邻二酚羟基较甲醇谱带I红移381-336=45，有5-OH，无3-OH NaOAc/H3BO3 268,302sh,338与MeOH基本相同，结构中无邻二酚羟基1H-NMR（四甲基硅醚衍生物，CCl）46.15(1H, J=2.5Hz) A环氢，间偶(6-H) 6.3(1H, s) 黄酮3-H6.5(1H, d, J=2.5Hz) A环氢，间偶(8-H)6.85(2H, d, J=8.5Hz) B环氢，邻偶(3,5-H)7.75(2H, d, J=8.5Hz) B环氢，邻偶(2,6-H)MS.m/e270(M+), 242, 152, 124, 121, 118, 93 152证明A环有两个酚羟基；118证明B环有一个酚羟基。
黄酮类红外特征峰
黄酮类红外特征峰黄酮类红外特征峰黄酮类化合物是一类常见的天然产物，具有广泛的生物活性和药理学作用。
在红外光谱中，黄酮类化合物通常表现出独特的红外特征峰，这些峰可以用于分析和鉴定黄酮类化合物的结构和组成。
首先，我们来看一类常见的黄酮类化合物——黄酮醇。
黄酮醇通常具有两个主要的红外特征峰，分别为3600-3300 cm-1区域内的羟基（-OH）振动和1660-1620 cm-1区域内的芳香环上的双键振动。
这两个峰的位置和强度可以提供关于黄酮醇的氢键和键长的信息。
另一类常见的黄酮类化合物是黄酮苷。
黄酮苷在红外光谱中显示出与黄酮醇相似的峰，但还有一些独特的特征峰。
例如，在1000-1200 cm-1的区域内，黄酮苷通常显示出糖基与黄酮骨架之间的连接带来的特征振动。
这些峰的位置和强度可以提供关于黄酮苷的糖基类型和连接方式的信息。
此外，还有一些其他类型的黄酮类化合物，它们在红外光谱中显示出独特的特征峰。
例如，黄酮酮通常表现出1650-1630 cm-1区域内的酮基（C=O）振动峰，而异黄酮类化合物通常表现出特定的官能团振动峰，如醚键（930-900 cm-1）和氧杂噻环（900-850 cm-1）。
总的来说，黄酮类化合物在红外光谱中表现出各自独特的特征峰，这些特征峰可以帮助我们鉴定和分析不同类型的黄酮类化合物。
通过红外光谱技术，我们可以了解这些化合物的结构、组成和功能。
因此，研究黄酮类化合物的红外特征峰对于药物研发和天然产物鉴定具有重要意义。
在今后的研究中，我们可以进一步拓展黄酮类化合物的红外光谱研究，探究更多类型的黄酮类化合物的特征峰，并与其他分析技术相结合，实现黄酮类化合物的全面分析和应用。
相信随着科技的不断发展和进步，黄酮类化合物的红外光谱研究将为我们揭示更多的秘密，为人类健康和药物研发做出更大的贡献。
在黄酮类化合物研究的道路上，让我们一同追寻这些美妙的红外特征峰，探索黄酮的奥秘，为人类的健康发展贡献自己的力量。
中药化学：黄酮类化合物的UV光谱特征
几种黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征结构类型峰带II（nm）峰带I（nm）峰型特征黄酮240～280 304～350黄酮醇（3-OH游离）240～280 352～385 黄酮醇（3-OH取代）240～280 328~357 峰型相似，强度相等，但带I波长不同。
二氢黄酮、二氢黄酮醇270～295 300～330 肩峰异黄酮类245～270 310～330 肩峰带II相似，为主峰；带I很弱，为肩峰。
查耳酮类 220～270 次强峰I a 340～390，I b 300～320 橙酮类 220～270 次强峰I a 370～430，I b 280～310带I很强，为主峰；带II较弱，为次强峰。
黄酮和黄酮醇类化合物加入诊断试剂前后的UV 光谱及结构特征试剂带Ⅱ（nm ）带Ⅰ（nm ） 结构特征 甲醇240-280nm304-385 nm304-350 nm ，黄酮 328-357 nm ，3-OR 352-385 nm ，3-OH两峰强度基本相同； 具体位置与母核上-OH, -OCH 3等电负性取代基有关； 电负性取代基越多，越红移红移40~60 nm 强度不降示有4′-OH 红移50~60 nm 强度下降示有3-OH ，无4′-OH A 环有取代， 红移小，无意义320-330 nm 有吸收示有7-OH ，成苷后消失 甲醇钠吸收谱图随时间延长而衰退示有对碱敏感的取代结构，易氧化破坏，如3,4′-，3,3′,4′-，5,6,7-，5,7,8-，5,3′,4′-羟基，等红移5~20 nm示有7-OH未熔融醋酸钠 在长波一侧有明显肩峰 示有4′-OH ，但无3-及/或7-OH熔融醋酸钠红移40~65 nm 强度下降示有4′-OH吸收谱图随时间延长而衰退 有对碱敏感的取代结构（同上）红移12~30 nm示B 环有邻二酚羟基 醋酸钠/硼酸红移5~10 nm示A 环有邻二酚羟基 （不包括5,6-位） AlCl 3/HCl 图谱与AlCl 3图谱相同 示结构中无邻二酚羟基 AlCl 3/HCl 图谱与AlCl 3图谱不同示结构中可能有邻二酚羟基 紫移20 nm示B 环有邻三酚羟基 紫移30~40 nm 示B 环有邻二酚羟基紫移50~65 nm示A 、B 环均可能有邻二酚羟基AlCl 3/HCl 图谱与MeOH 图谱相同 示无3-OH 及/或5-OH AlCl 3/HCl 图谱与MeOH 图谱不同示可能有3-OH 及/或5-OH 红移17~20 nm示有5-OH ，且有6-含氧取代示红移35~55 nm 示只有5-OH ，无3-OH 红移50~60 nm 示有3-OH ，或3,5-二OH三氯化铝及 三氯化铝/盐酸红移60 nm示只有3-OH。
黄酮类化合物的结构解析
2.加入诊断试剂后引起的位移及意义
1）甲醇钠(NaOMe)对UV的影响 所有羟基都可成盐引起红移，主要用于
确定4'-OH。 (1) 4'-OH I带红移 40-60nm,且强度不降。 (2) 3-OH，但无4'- OH I带红移50-60nm， 强度降低。 (3) 7-OH 320-330nm有峰。 (4) 3,4'二OH； 3,3',4'三OH；3',4',5'三OH 随时间延长吸收强度降低。 (1)-(3)为与甲醇溶液比较; (4)为自身比较。
O
s,6.5-6.7 6.37-6.94(D M S O -d6)
（四） 糖上的质子
1. 单糖苷类 糖与苷元相连时，糖上1?-H与其它 H比较，一般位于较低磁场区。因OR (R=苷元) 不表现供电子，仅表 现吸电子的诱导作用，端基H受两个 O的诱导，处于低场（4.0-6.0）
1）葡萄糖位于不同位置时端基H化学 位移的区别： C3-OR 1?-H的 值约为5.8
OH O
OH O
2） 醋酸钠（NaOAc）对UV的影响
醋酸钠的碱性比甲醇钠弱，只能使7-OH和4'OH解离。市售的醋酸钠经熔融脱除微量醋酸后，其 对UV的影响与甲醇钠相似(指4 ' -OH和7-OH)。当市 售的醋酸钠未经熔融时，由于含有微量的醋酸，限 制了4 ' - OH的解离，故多用于7-OH的确定。
黄酮类化合物的结构解析
目前主要采用的方法有：
①与标准品或与文献对照PPC或TLC得到的 Rf或hRf值（Rf100）
②分析对比样品在甲醇溶液中及加入诊断试 剂后得到的UV光谱
黄酮类化合物的1HNMR谱特征
(4) 异黄酮类 ▪ H-2：δ7.80～7.60ppm，s (尖锐单峰)
▪ (5) 查耳酮类
▪ H-α：δ6.70～7.40ppm J=17 Hz ▪ H-β：δ7.30～7.70ppm J=17 Hz
▪ 橙 酮: 苄基质子：δ6.5～6.7ppm ，s
4、糖上的质子：
▪ 糖的端基氢(H-1’’)较其它糖区质子位于较低磁场 区，约在5ppm左右。
黄酮类化合物的1H-NMR谱特征
一般的经验规律：
醇-OH：δ=0.5～5ppm 酚-OH：δ=4.5～8ppm
δ=9～12ppm（若形成分子内较强H键时）
▪ 苯环质子：
δ～7.3ppm(若环上引入给电子基， 则向高 场移；若环上引入吸电子基，则向低场移)。
▪ 苯环上质子的自旋偶合常数J：
邻位偶合：7～10Hz 间位偶合：2～3Hz 对位偶合：忽略不计
糖上的H-1`` 5.70-6.00 4.80-5.20 (同上) (同上) (同上) 5.00-5.10 4.10-4.30 4.00-4.20
5、苯环上其它取代基的质子：
▪ 甲基： ▪ 乙酰氧基： ▪ 甲氧基：
2.04~2.45 ( 3H, s ) 2.30~2.45 ( 3H, s ) 3.45~4.10 ( 3H, s )
1、A环质子：
▪ (1) 5,7-二羟基取代黄子：
▪ (1) 4`-氧取代黄酮类
▪ (2) 3`,4`-二氧取代黄酮类
▪ (3) 3`,4`,5`-三氧取代黄酮类
3、C环质子：
▪ (1)黄酮类
H-3：δ～6.30 ppm，s (尖锐单峰)
(2) 二氢黄酮类
▪ 黄酮苷元苯环上羟基与糖苷化后（酚苷）， 直接与糖相连的碳原子向高场位移，其邻 位及对位碳原子则向低场位移，且对位碳 原子的位移幅度大且恒定。
《黄酮化合物解谱》课件
总结词
通过光谱解析，可以确定黄酮化合物 的结构特征和分子组成。
详细描述
光谱解析技术如紫外光谱、红外光谱 、核磁共振等，能够提供黄酮分子中 特定官能团的信息，如酚羟基、共轭 双键等，从而推断出黄酮的类别和结 构特点。
黄酮化合物的色谱分离
总结词
色谱分离是黄酮化合物分离纯化的重要手段。
制
在食品、药品、化妆品等领域， 黄酮化合物解谱技术可用于产品 的质量控制和安全性评估，保障 消费者的权益。
THANKS。
详细描述
黄酮化合物是由两个芳香环通过一个氧原子相互连接而成的化合物，通常与糖 结合形成苷类。根据连接的芳香环数量，黄酮化合物可以分为单黄酮和双黄酮 两类。单黄酮只有一个芳香环，而双黄酮有两个芳香环。
黄酮化合物的生物活性与功能
总结词
黄酮化合物具有多种生物活性与功能，如抗氧化、抗 炎、抗肿瘤、抗心血管疾病等。
详细描述
利用色谱技术如薄层色谱、高效液相色谱等，可以将复杂的黄酮化合物混合物进行分离，得到单一纯化的黄酮化 合物，为后续的鉴定和研究提供基础。
黄酮化合物的质谱鉴定
总结词
质谱鉴定可以提供黄酮化合物的分子量和结构信息。
详细描述
通过质谱分析，可以确定黄酮化合物的分子量，同时结合其裂解规律，推断出黄酮的分子结构和官能 团组成，为黄酮化合物的鉴定提供有力依据。
详细描述
黄酮化合物解谱技术也可应用于食品分析中，通过检测食品中的黄酮类化合物，可以了 解食品的营养成分和抗氧化活性，有助于评估食品的质量和营养价值，为食品研发和质
量控制提供有力支持。
黄酮化合物在生物医学研究中的应用
总结词
生物医学研究的重要手段
详细描述
黄酮化合物解谱技术在生物医学研究中具有 广泛的应用，如疾病诊断、药效研究、药物 代谢等。通过研究黄酮类化合物在生物体内 的代谢和作用机制，有助于深入了解疾病的 发病机制和药物的作用原理，为疾病治疗和 新药研发提供新的思路和方法。
黄酮类药物的太赫兹光谱研究
偏振效应
太赫兹波的偏振状态对黄酮类药 物的反射光谱有一定影响，需要 考虑偏振效应进行光谱解析。
04 黄酮类药物结构与太赫兹 光谱关系研究
黄酮类药物结构特点
黄酮类药物基本骨架
黄酮类药物具有一个共同的基本骨架，即两个苯环通过中 央三个碳原子相互连接而成的C6-C3-C6结构。
官能团多样性
黄酮类药物在基本骨架的基础上，可连接多种官能团，如羟基 、甲氧基、糖苷等，这些官能团赋予药物不同的生物活性。
溶剂效应
溶剂种类和浓度对黄酮类 药物的太赫兹吸收光谱有 一定影响，需要考虑溶剂 效应进行光谱解析。
黄酮类药物太赫兹透射光谱特性
透射率与频率关系
黄酮类药物在太赫兹频段的透射率随频率变化，可用于研究药物 的光学性质和分子结构。
厚度依赖性
药物样品的厚度对其太赫兹透射光谱有影响，需要进行厚度校正 以获得准确的光谱信息。
药物代谢研究
通过监测药物在体内代谢过程中的太赫兹光 谱变化，研究黄酮类药物的代谢途径和速率 。
新型黄酮类药物研发中的应用
药物筛选
利用太赫兹光谱技术高通量筛选具有潜在药理活性的黄酮类化合 物，加速新药研发进程。
药物结构优化
根据太赫兹光谱信息，对黄酮类化合物的结构进行优化设计，提高 药效和降低毒副作用。
中。
黄酮类药物的种类
02
常见的黄酮类药物包括黄酮、黄酮醇、异黄酮等。
黄酮类药物的生物活性
03
黄酮类药物具有多种生物活性，如抗氧化、抗炎、抗肿瘤等，
对人体健康具有重要作用。
太赫兹光谱技术概述
太赫兹光谱技术的定义
太赫兹光谱技术是指利用太赫兹波段的电磁波与物质相互作用， 获取物质内部信息的一种光谱分析技术。
第四章黄酮2
第四章 黄酮类化合物 一、概述 二、理化性质 三、提取与分离 四、结构鉴定
黄酮化合物是植物中分布最广的一类物质, 几乎 每种植物中都有。
据估计，经植物光合作用所固定的碳2%转变为 黄酮类化合物或与其密切相关的其他化合物，大部 分的鞣质也是由黄酮类化合物转变来的。
黄酮对植物的生长, 发育, 开花, 结果以及抵御 异物的侵袭其着重要的作用. 由于其分布广, 部分化 合物在植物中较高, 而且多数化合物容易以结晶形 式获得, 所以他是较早被人类发现的一类天然产物.
二、 黄酮类化合物的理化性质
4、溶解度 黄酮甙类：
水溶性比相应甙元为大；糖链越长，则水溶 度越大，一般易溶于热水、甲醇、乙醇等强极性溶 剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。
二、 黄酮类化合物的理化性质 5、酸碱性
酸性
黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显
酸性，可溶于碱性溶液中。酸性强弱顺序依次为：7， 4’-二OH 7-或4’-OH 一般酚OH 5-OH 。此性质可用
二、 黄酮类化合物的理化性质
6、显色反应 5）镁盐：
二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇 溶液，加热可显天蓝色荧光，若具有C5-OH， 色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等 则显黄~橙黄~褐色。
二、 黄酮类化合物的理化性质 6、显色反应 6）硼酸显色反应 ：
在无机酸或有机酸存在条件下，5-羟基黄 酮及2’-羟基查耳酮可与硼酸反应，呈亮黄色并 带黄绿色荧光。
6、显色反应
4） 锆盐：
多用2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇溶液。黄酮类 化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可反应生
成黄色的锆络合物。
OH
HO
O
OH
光谱综合解析题-黄酮.
光谱综合解析题1．某化合物A ，分子式C 27H 30O 16；Mg-HCl 反应显红色，SrCl 2反应呈绿色沉淀，ZrOCl 2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish 反应具棕色环。
（15分）UV λmax nm ：MeOH 259，266sh ，299sh ，359NaOMe 272，327，410AlCl 3 275，303sh ，433AlCl 3/HCl 271，300，364sh ，402NaOAc 271，325，393NaOAc/H 3BO 3 262，298，3871H-NMR （DMSO-d 6）δ：7.52（1H, dd, J=2.0, 8.0Hz ）； 7.40（1H, d, J=2.0Hz ）；6.82（1H, d, J=8.0Hz ）； 6.64（1H, d, J=2.5Hz ）；6.24（1H, d, J=2.5Hz ）; 5.76（1H, d, J=7.0Hz ）；4.32（1H, d,J=2.3Hz ）； 3.0~4.0（10H, m ）；1.08（3H, d, J=6.5Hz ）。
化合物A 经酸水解，得到化合物B 、D-glc 和 L-rha 。
HMBC 谱显示，L-rha 端基质子与D-glc 的C 6相关。
化合物B 亦为淡黄色结晶，Mg-HCl 反应红色，SrCl 2反应呈绿色沉淀，ZrOCl 2—柠檬酸反应呈黄色且不消褪；Molish 反应阴性。
请综合解析以上条件和数据，并推断出化合物A 的可能结构式。
（1）化学反应中，Mg-HCl 反应显红色、Molish 反应具棕色环显示化合物A 为一黄酮苷类化合物。
SrCl 2反应呈绿色沉淀说明具邻位酚羟基；ZrOCl 2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，说明有游离5-OH 、无游离3-OH 。
分子式显示该黄酮苷中含有2个单糖，结合酸水解结果，可知为1分子葡萄糖和1分子鼠李糖。
（2）UV 解析：MeOH 谱：带Ⅰ359nm 证实为黄酮苷类；加诊断试剂谱中，NaOMe 谱：带Ⅰ红移51nm ，示有4′-OH ；327峰旁证7-OH 游离。
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6.98-7.06 m H-3', -5'
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
HO
4' 5'
3 5
OH
Phloretin
6'
OH
O
5.82 s H-3' H-5'
12.24 br s H-2'
7.03 d J=8.4Hz H-2, -6
6.67 d J=8.4Hz H-3, -5
7.41 dt J=1.6, 8.0Hz H-4'
6.22 d J=2.0Hz H-6
13.0
12.5
8.0
7.5
7.0
6.5
8 7 6 5
O
4
1
2 3
1'
4'
OH
5, 4'-Dihydroxyflavone
6.97 d J=8.7Hz H-3', 5' 7.65 t J=8.3Hz H-7 7.13 d J=8.3Hz H-8 6.90 s H-3
化合物 黄 酮 黄酮醇 异黄酮 二氢黄酮 二氢黄酮醇
H-5
H-6
H-8
7.90 ~ 8.20 d
7.70 ~ 7.90 d
6.70 ~ 7.10 dd
6.40 ~ 6.50 dd
6.70 ~ 7.00 d
6.30 ~ 6.40 d
4' -氧取代黄酮类化合物的H-2' ， H-6'和H-3'，-5'的化学位移 ()
化合物 二氢黄酮 二氢黄酮醇 异 黄 酮 查 耳 酮 橙 酮 黄 酮 黄 酮 醇 H-2', -6' 7.10 ~ 7.30 d 7.20 ~ 7.40 d 7.20 ~ 7.50 d 7.40 ~ 7.60 d 7.60 ~ 7.80 d 7.70 ~ 7.90 d 7.90 ~ 8.10 d H-3', -5‘
6.5
6.0
HO HO
7 6 5 4 3 8
O
1
2' 1' 4'
2
5, 7, 2'-trihydroxyflavone
OH
O
7.06 s H-3 7.07 dd J=2.0, 8.0Hz H-3'
12.89 s OH-5 7.87 dd J=1.6, 8.0Hz H-6'
6.48 d J=2.0Hz H-8 7.01 dt J=1.6, 8.0Hz H-5'
OH O
7.32 d J=8.5Hz H-2', 6'
12.15 s
12.0
7.0
6.5
6.0
5.5
3.5
3.0
HO
7 6
8
2'
OH
3' 4' 5'
O
6'
OH
Taxifolin
5
OH O
OH
6.75 s H-5', H-6'
6.89 s H-2' 11.90 s 5-OH
5.92 d J=2.0Hz H-8
高等波谱解析
HO
7 6
8
O
4 5
1
2 3
1'
4'
白杨素
OH
O
8.06 d J=7.9Hz H-2', 6'
7.58 m H-3', 4', 5'
6.94 s H-3 6.53 d J=1.9Hz H-8 6.23 d J=1.9Hz H-6
12.85 s OH-5
13.0
12.5
8.0
7.5
7.0
化合物
H-6
H-8
6.00 ~ 6.20 d 6.30 ~ 6.50
6.20 ~ 6.40 d 6.50 ~ 6.90 d
低场位移
5.75 ~ 5.95 d 5.90 ~ 6.10 d
5.90 ~ 6.10 d 6.10 ~ 6.40 d
低场位移
7-OH黄酮类化合物的H-5、H-6和H-8的化学位移 ()
5.88 d J=2.0Hz H-6 4.99 d J=11.1Hz H-2 4.51 d J=11.1Hz H-3
12.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
5, 7-二羟基黄酮类化合物的H-6和H-8的化学位移（）
黄 酮 黄酮醇 异黄酮 左栏化合物 的7-O-糖苷 二氢黄酮 二氢黄酮醇 左栏化合物 的7-O-糖苷
黄酮醇 (3', 4' -OH, 3-O-糖) 7.20 ~ 7.50 d 7.30 ~ 7.70 d
二氢黄酮和二氢黄酮醇的H-2和H-3的化学位移 () 化合物 二氢黄酮 5.00 ~ 5.50 dd 接近 2.80 dd 二氢黄酮醇 4.80 ~ 5.00 dd 4.10 ~ 4.30 d 二氢黄酮醇 3-O-糖苷 5.00 ~ 5.60 dd 4.30 ~ 4.60 d
6.50 ~ 7.10 d
3'，4' -二氧取代黄酮类化合物的 H-2'和H-6'的化学位移（）
化 合 物 黄 H-2' H-6'
酮 (3', 4' –OH 7.20 ~ 7.30 d 7.30 ~ 7.50 及3'-OH, 4' -OMe) 黄酮醇 (3', 4' –OH 7.50 ~ 7.70 d 7.60 ~ 7.90 d 及3'-OH, 4' -OMe) 黄酮醇 (3'-OMe，4' -OH) 7.60 ~ 7.80 d 7.40 ~ 7.60 d
3.23 t J=7.4Hz H-
2.77 t J=7.4Hz H-
12.5
12.0
7.0
6.5
6.0
3.0
HO
6
8
H 2 O
4 3
1'
4'
OH
Naringenin
Hax Heq
6.81 d J=8.5Hz H-3', 5' 5.90 s H-6, -8 3.26 dd J=12.7, 17.1Hz H-3ax 5.43 dd J=2.8, 12.7Hz H-2 2.69 dd J=2.8, 17.1Hz H-3eq
2 2' 3
3.84 br s
3' 4'
OH
6 5
4
OMe
8.26 dd J=1.3, 8.0Hz H-6'
7.56 dd J=1.3, 8.0Hz H-4'
5' 6'
O
2'-Hydroxy-4-methoxy chalcone
7.92 d (J=15.4Hz, H-)
7.84 d (J=15.4Hz, H-)
OH
O
7.96 d J=8.7Hz H-2', 6'
6.79 d J=8.3Hz H-6
12.82 s OH-5
13.0
12.5
8.0
7.5
7.0
6.5
HO
7 6
8
O
4
1
2 3
1'
4'
OMe
7-Hydroxy-4'-methoxyflavone
6.93 dd J=2.2, 8.7Hz H-6
5
O
8.01 d J=8.9Hz H-2', 6' 7.89 d J=8.7Hz H-5
7.00 d J=2.1Hz H-8
6.79 s H-3
3.84 s -OMe
7.10 d J=8.9Hz H-3', 5'
8.0
7.5
7.0
6.5
4.0
3.5
7.89 d J=8.6Hz H-2, -6
7.04 d J=8.6Hz H-3 or -5
7.01 d J=8.6Hz H-5 or -3 12.70 br s