有机化学第三版答案 南开大学出版社第十六章-讲义
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理 。
OO
解 : C H 3C C H -C -O C 2H 5 ① N aO C 2H 5
② C H 2— C H 2
OC H 3O C H 3C — C — C O
C H 3
O
C H 2— C H 2
OCH3O
OCH3 O
OCH3 O
CH3-C-C-C-OC2H5
-OC2H5
CH3-C-C C-OC2H5
O
①Zn
② H +/H 2O
C 6H 5C H -C H -C O C 2H 5 O HC H 3
为 R eform atsky反 应
( 7 ) .C 6 H 5 C H 2 C H O +C lH C C O 2 C 2 H 5 N a O C 2 H 5 C H 3
C H 3 O
C H 2 — C H — C — C O C 2 H 5 O
O
(2). C H 2=C H C O C H =C H 2 + C H 2(C O 2C 2H 5)2 N aO C 2H 5 OC O
(3 ).
2 L iN [C H (C H 3 )2 ]2 C 2 H O
C 2H 5O C C O C 2H 5
O
C -L iO + ① C H 3 I
Li
② 2 O H
有机化学第三版答案 南开大学出版社第十六章
精品jing
1 . 写 出 下 列 负 离 子 的 共 振 结 构 式 。 分 别 比 较 两 对 离 子 的 碱 性 。
OO
O
( 1 ) .C H 3 C C H C C H 3 , C H 3 C H = C H C H C C H 3
解:
ห้องสมุดไป่ตู้
OO
‥
CH3CH2CCHCCH3
写 出 它 们 相 互 转 化 的 机 理
O
O
H+
O
解 :
H + -H 6
O H α
H 6
-H α
O + H +
4. 完 成 下 列 反 应 式 :
( 1 ) .C 5 H 6 C O C H 2 C H 3
+
H C O 2 C 2 H 5① N a O C 2 H 5 ② H +
O
C 6 H 5 C - C H - C H O C H 3
CH2C C 2H O 5
解 :
Cl ‥ CHCO2C2H5
Cl
O-
CH=C-OC2H5
Cl
O
CH-COC2H5
Cl
O
CH-COC2H5
Cl
O
CH-COC2H5
‥ CHCO2C2H5
O CH-COC2H5
O CH-COC2H5
OCH=C-OC2H5
O CH-COC2H5
碱 性 :
C l
‥ C H C O 2C 2H 5 〉
① Mg/乙醚
②CH2—CH2 O
H+ (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2-CH2CH2OH CrO3-吡啶 参P274
(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2-CH2CHO O
Ag+(NH3)2
C2H5OH H2SO4
(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2CH2COC2H5
O
CO C 3H
(4 ).(C3 )2 H CHC +H NO C 2 C2 C C O 2 H 5 H 吡 咯 烷 C3H C H C H = CCN
C3H
C2 O H 5 C
O
O
O
(5)
COCH3 C-CH3
①KOH ②H+
C
CH2 C
O
O
(6). C 6H 5C H 2C H O + C lC H C O 2C 2H 5 C H 3
(1) (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2CH2CO2C2H5
(2) (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2CH2COCH3
(1)(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH SoCl2 (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2Cl
-O O CH3CH2-C=CH-CCH3
O -O CH3CH2-C-CH=CCH3
O ‥ CH3CH=CHCHCCH3
O ‥ CH3CH-CH=CH-CCH3
OCH3CH=CH-CH=C-CH3
碱性:
O
OO
> CH3CH=CH‥CHCCH3
‥ CH3CH2CCHCCH3
Cl
( 2) .
CH2C C 2H O 5 ,
CH3-C-C C-OC2H5
H OC2H5
CH2—CH2
CH2CH2-O-
O
b
OCH3 OCH-C-CH C-OC2H5
-OC2H5
O CH3 O a CH3C—C—C O
O
CH2CH2
CH2—CH2 cd
6.设计合成路线 把牻牛儿醇转化为下列化合物。
(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH 牻牛儿醇
‥ C H C O 2C 2H 5
2 . 按 生 成 烯 醇 式 难 易 程 度 排 列 下 列 化 合 物 。
O
O
O
CH2CH3
CH=CH2
O
O
A
B
解:
O
O
CH=CH2
〉
O
CH2CH3 O
B
A
O
C
O
〉
O
C
3 . 3 - 环 己 烯 酮 在 催 化 作 用 下 与 2 - 环 己 烯 酮 存 在 以 下 平 衡 ,
OO
OO
(2). CH 3CC H2C O C 2H5 NaO C2H 5
(C H3)2C=CH CH2CH2C(C H3)=CHC H2Cl CH 3CCH -C HO C2H 5
CH 3-C O -C C H H -2 C O C -H O = C C 2-H C 5H2C H2-CH=C (C H3)2② ① H +,-O △ H-CO 2CH3O CCH 2-C H2CH =C C H -C 3H2C H2C H=C(CH3)2
(8 ).
O
OO
O O+C 3 C H 6 H 5 C① ② N H + 2 a H 5O O C 2 C C H H 2 C H H 2 -C H 2 -C C 6 H - 5C
5 . 2 -甲 基 -3 -丁 酮 酸 乙 酯 在 乙 醇 中 用 乙 醇 钠 处 理 后 加 入 环 氧 乙 烷 得 到 一 个 化 合 物 。 这 个 化 合 物 的 分 子 式 为 C 7 H 1 0 O 3 它 的 1 H N M R 数 据 为 δ 1 .7 (三 重 峰 , 2 H ),δ 1 .3 (单 峰 , 3 H ),δ 2 .1 (单 峰 , 3 H ) , δ 3 .9 (三 重 峰 , 2 H ) 。 写 出 这 个 化 合 物 的 结 构 式 和 反 应 机
OO
解 : C H 3C C H -C -O C 2H 5 ① N aO C 2H 5
② C H 2— C H 2
OC H 3O C H 3C — C — C O
C H 3
O
C H 2— C H 2
OCH3O
OCH3 O
OCH3 O
CH3-C-C-C-OC2H5
-OC2H5
CH3-C-C C-OC2H5
O
①Zn
② H +/H 2O
C 6H 5C H -C H -C O C 2H 5 O HC H 3
为 R eform atsky反 应
( 7 ) .C 6 H 5 C H 2 C H O +C lH C C O 2 C 2 H 5 N a O C 2 H 5 C H 3
C H 3 O
C H 2 — C H — C — C O C 2 H 5 O
O
(2). C H 2=C H C O C H =C H 2 + C H 2(C O 2C 2H 5)2 N aO C 2H 5 OC O
(3 ).
2 L iN [C H (C H 3 )2 ]2 C 2 H O
C 2H 5O C C O C 2H 5
O
C -L iO + ① C H 3 I
Li
② 2 O H
有机化学第三版答案 南开大学出版社第十六章
精品jing
1 . 写 出 下 列 负 离 子 的 共 振 结 构 式 。 分 别 比 较 两 对 离 子 的 碱 性 。
OO
O
( 1 ) .C H 3 C C H C C H 3 , C H 3 C H = C H C H C C H 3
解:
ห้องสมุดไป่ตู้
OO
‥
CH3CH2CCHCCH3
写 出 它 们 相 互 转 化 的 机 理
O
O
H+
O
解 :
H + -H 6
O H α
H 6
-H α
O + H +
4. 完 成 下 列 反 应 式 :
( 1 ) .C 5 H 6 C O C H 2 C H 3
+
H C O 2 C 2 H 5① N a O C 2 H 5 ② H +
O
C 6 H 5 C - C H - C H O C H 3
CH2C C 2H O 5
解 :
Cl ‥ CHCO2C2H5
Cl
O-
CH=C-OC2H5
Cl
O
CH-COC2H5
Cl
O
CH-COC2H5
Cl
O
CH-COC2H5
‥ CHCO2C2H5
O CH-COC2H5
O CH-COC2H5
OCH=C-OC2H5
O CH-COC2H5
碱 性 :
C l
‥ C H C O 2C 2H 5 〉
① Mg/乙醚
②CH2—CH2 O
H+ (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2-CH2CH2OH CrO3-吡啶 参P274
(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2-CH2CHO O
Ag+(NH3)2
C2H5OH H2SO4
(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2CH2COC2H5
O
CO C 3H
(4 ).(C3 )2 H CHC +H NO C 2 C2 C C O 2 H 5 H 吡 咯 烷 C3H C H C H = CCN
C3H
C2 O H 5 C
O
O
O
(5)
COCH3 C-CH3
①KOH ②H+
C
CH2 C
O
O
(6). C 6H 5C H 2C H O + C lC H C O 2C 2H 5 C H 3
(1) (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2CH2CO2C2H5
(2) (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2CH2COCH3
(1)(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH SoCl2 (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2Cl
-O O CH3CH2-C=CH-CCH3
O -O CH3CH2-C-CH=CCH3
O ‥ CH3CH=CHCHCCH3
O ‥ CH3CH-CH=CH-CCH3
OCH3CH=CH-CH=C-CH3
碱性:
O
OO
> CH3CH=CH‥CHCCH3
‥ CH3CH2CCHCCH3
Cl
( 2) .
CH2C C 2H O 5 ,
CH3-C-C C-OC2H5
H OC2H5
CH2—CH2
CH2CH2-O-
O
b
OCH3 OCH-C-CH C-OC2H5
-OC2H5
O CH3 O a CH3C—C—C O
O
CH2CH2
CH2—CH2 cd
6.设计合成路线 把牻牛儿醇转化为下列化合物。
(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH 牻牛儿醇
‥ C H C O 2C 2H 5
2 . 按 生 成 烯 醇 式 难 易 程 度 排 列 下 列 化 合 物 。
O
O
O
CH2CH3
CH=CH2
O
O
A
B
解:
O
O
CH=CH2
〉
O
CH2CH3 O
B
A
O
C
O
〉
O
C
3 . 3 - 环 己 烯 酮 在 催 化 作 用 下 与 2 - 环 己 烯 酮 存 在 以 下 平 衡 ,
OO
OO
(2). CH 3CC H2C O C 2H5 NaO C2H 5
(C H3)2C=CH CH2CH2C(C H3)=CHC H2Cl CH 3CCH -C HO C2H 5
CH 3-C O -C C H H -2 C O C -H O = C C 2-H C 5H2C H2-CH=C (C H3)2② ① H +,-O △ H-CO 2CH3O CCH 2-C H2CH =C C H -C 3H2C H2C H=C(CH3)2
(8 ).
O
OO
O O+C 3 C H 6 H 5 C① ② N H + 2 a H 5O O C 2 C C H H 2 C H H 2 -C H 2 -C C 6 H - 5C
5 . 2 -甲 基 -3 -丁 酮 酸 乙 酯 在 乙 醇 中 用 乙 醇 钠 处 理 后 加 入 环 氧 乙 烷 得 到 一 个 化 合 物 。 这 个 化 合 物 的 分 子 式 为 C 7 H 1 0 O 3 它 的 1 H N M R 数 据 为 δ 1 .7 (三 重 峰 , 2 H ),δ 1 .3 (单 峰 , 3 H ),δ 2 .1 (单 峰 , 3 H ) , δ 3 .9 (三 重 峰 , 2 H ) 。 写 出 这 个 化 合 物 的 结 构 式 和 反 应 机