【CN110028101A】一种利用硫化砷渣制备三氧化二砷的方法【专利】
利用含砷废水制备三氧化二砷的方法[发明专利]
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[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101125682A [43]公开日2008年2月20日[21]申请号200710035704.2[22]申请日2007.09.07[21]申请号200710035704.2[71]申请人中南大学地址410083湖南省长沙市河西麓山南路1号冶金学院[72]发明人郑雅杰 罗园 王勇 [74]专利代理机构长沙市融智专利事务所代理人颜勇[51]Int.CI.C01G 28/00 (2006.01)C02F 1/58 (2006.01)权利要求书 1 页 说明书 4 页[54]发明名称利用含砷废水制备三氧化二砷的方法[57]摘要利用含砷废水制备三氧化二砷的方法，是以含砷废水为原料制备三氧化二砷，A.加入碱，去除杂质，加入铜盐，再用碱调节溶液pH为4－14，制备得到绿色亚砷酸铜或砷酸铜沉淀物；B.采用水或硫酸溶液将制备得到的绿色亚砷酸铜或砷酸铜沉淀物调成浆料；通入二氧化硫或加入亚硫酸盐进行反应，过滤得到亚砷酸溶液和粉红色滤渣；C.亚砷酸溶液经过结晶、过滤、干燥得到三氧化二砷粉末。
本发明具有流程简单，节省原料，成本降低，回收率高的特点。
200710035704.2权 利 要 求 书第1/1页 1.利用含砷废水制备三氧化二砷的方法，是以含砷废水为原料制备三氧化二砷，其特征在于：A.加入碱，去除杂质，加入铜盐，再用碱调节溶液pH为4-14，制备得到绿色亚砷酸铜或砷酸铜沉淀物；B.采用水或硫酸溶液将制备得到的绿色亚砷酸铜或砷酸铜沉淀物调成浆料；通入二氧化硫或加入亚硫酸盐进行反应，过滤得到亚砷酸溶液和粉红色滤渣；C.亚砷酸溶液经过结晶、过滤、干燥得到三氧化二砷粉末。
2.根据权利要求1所述的利用含砷废水制备三氧化二砷的方法，其特征在于：所述的碱为碱金属的氢氧化物和氧化物、碱土金属的氢氧化物和氧化物及其水溶液。
3.根据权利要求1所述的利用含砷废水制备三氧化二砷的方法，其特征在于：所述的铜盐为硫酸铜、氯化铜或硝酸铜。
一种制备高纯三氧化二砷的方法[发明专利]
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(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.12.11C N 103435098 A (21)申请号 201310377731.3(22)申请日 2013.08.27C01G 28/00(2006.01)(71)申请人昆明理工大学地址650093 云南省昆明市五华区学府路253号(72)发明人廖亚龙 彭志强(54)发明名称一种制备高纯三氧化二砷的方法(57)摘要本发明涉及一种制备高纯三氧化二砷的方法，属于材料制备领域。
将含砷物料粉碎至粒度小于0.150mm ，然后将粉碎物料与醇类物质按照质量比1：3～20混合，加温至40～150℃，反应0.5～15h 后冷却至室温，冷却后的混合物过滤，然后将滤液在真空状态下蒸馏，将馏出液中加入蒸馏水进行水解反应；然后进行过滤，得到的滤饼干燥即得到高纯三氧化二砷。
能够充分利用冶金工业或者化学工业中的含有三氧化二砷的烟尘或者废渣，减少工业过程中排放到环境中砷，有利于环境保护。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书4页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页(10)申请公布号CN 103435098 A*CN103435098A*1/1页1.一种制备高纯三氧化二砷的方法，其特征在于包括如下步骤：（1）将含砷物料粉碎至粒度小于0.150mm 的占95wt%以上，然后将粉碎物料与醇类物质按照质量比1：3～20混合，加温至40～150℃，反应0.5～15h 后冷却至室温；（2）将步骤（1）中冷却后的混合物过滤，然后将滤液在真空状态下蒸馏，将馏出液中加入蒸馏水进行水解反应；（3）将步骤（2）中水解完毕馏出液进行过滤，得到的滤饼干燥即得到高纯三氧化二砷。
2.根据权利要求1所述的制备高纯三氧化二砷的方法，其特征在于：所述含砷物料为砷含量> 50 wt%的三氧化二砷烟尘、废渣或工业白砷。
3.根据权利要求1所述的制备高纯三氧化二砷的方法，其特征在于：所述醇类物质为丁醇或戊醇的一种或两种任意比例混合物。
一种粗砷制备三氧化二砷的生产装置及方法[发明专利]
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专利名称：一种粗砷制备三氧化二砷的生产装置及方法专利类型：发明专利
发明人：张小蕾,张英超,寇应军,杨永娟,常荣庆,刘锦洋,白青青
申请号：CN202210150693.7
申请日：20220218
公开号：CN114344933A
公开日：
20220415
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及三氧化二砷制备技术领域，具体涉及一种连续、大批量由粗砷制备三氧化二砷的生产装置及方法。
一种粗砷制备三氧化二砷的生产装置，该装置包括：上料装置、卸料装置、吹风装置、热反应装置、收砷装置、烟气处理装置、出料装置及控制装置；所述上料装置的出口通过管路与卸料装置的入口连接，所述卸料装置的出口连接三通管的入口，所述三通管的两个出口分别连接吹风装置的出风口及热反应装置的入口，所述热反应装置的出口与所述收砷装置的顶部入口通过管路连接，所述收砷装置的顶部出口通过管路连接烟气处理装置的入口，所述收砷装置的底部出口连接所述出料装置。
该发明可大批量、连续式、自动化的制备高纯度三氧化二砷。
申请人：郑州德凯科技有限公司
地址：450000 河南省郑州市高新开发区翠竹街6号
国籍：CN
代理机构：北京鑫浩联德专利代理事务所(普通合伙)
代理人：任军磊
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一种硫化砷渣的还原固化稳定化方法[发明专利]
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910746940.8(22)申请日 2019.08.14(71)申请人 中国科学院生态环境研究中心地址 100085 北京市海淀区双清路18号(72)发明人 张静 李明洋 刘峰 (51)Int.Cl.A62D 3/37(2007.01)A62D 101/47(2007.01)(54)发明名称一种硫化砷渣的还原固化稳定化方法(57)摘要本文公开了一种硫化砷渣的还原固化稳定化方法，本发明通过引入矿化剂氯化亚锡，调节矿化剂的浓度、硫化砷渣的固液比、溶液的pH值、水热温度等实现硫化砷渣的固化稳定化。
以有色金属冶炼、电镀、肥料(磷肥生产)、化工等行业高浓度酸性含砷废水硫化处理产生的硫化砷渣为对象，通过水热稳定固化处理后，对含砷固体的砷浸出毒性进行评估，浸出浓度可降至5mg/L以下，满足危险废弃物堆存要求，本发明处理工艺简单，成本低，表明了该技术对砷渣的稳定化处理经济有效。
权利要求书1页 说明书3页 附图2页CN 110404227 A 2019.11.05C N 110404227A1.一种硫化砷渣的还原固化稳定化方法，包括以下步骤：(1)配置一定浓度的氯化亚锡溶液，用0.1mol/L的氯化氢或氢氧化钠溶液调节pH值搅拌均匀；(2)将硫化砷渣加入到步骤(1)中的氯化亚锡溶液中，搅拌混合均匀；(3)将步骤(2)中混合液移至反高压应釜中，在一定温度下反应后自然冷却至室温；(4)反应后得到含砷滤渣、上清液，固体样洗涤后干燥。
2.一种硫化砷渣的还原固化稳定化方法，其特征在于：将硫化砷渣、氯化亚锡溶液混合液至高压反应釜中进行水热处理。
3.如权利要求1所述的一种硫化砷渣的还原固化稳定化方法，其特征在于：所述含砷废渣物料可以是有色金属行业产生的高浓度含砷废酸及高浓度含砷电解液，通过沉淀工艺处理产生的三硫化二砷(As 2S 3)、五硫化二砷(As 2S 5)等。
一种精制三氧化二砷的提纯方法[发明专利]
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专利名称：一种精制三氧化二砷的提纯方法
专利类型：发明专利
发明人：赵群,张浩,曹远栋,杨学明,杨平,商仕杰,聂新如,陶光洪,禹建敏,杨文龙,冯俊华,纪云腾,王丁
申请号：CN201910254886.5
申请日：20190329
公开号：CN109879318A
公开日：
20190614
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开一种精制三氧化二砷的提纯方法，其特征在于：将粗制三氧化二砷物料破碎至粒度3cm以下，通过螺旋给料机等装置送入回转窑干燥段中加热蒸发水分；然后将物料送入回转窑蒸馏段中，窑温控制在500～550℃；蒸馏形成的气体顺序进入袋式过滤器、间冷器、布袋收尘器、洗涤槽、除雾室及风机，通过间冷器和布袋收尘器收集精制三氧化二砷产品，其余的烟尘进入洗涤槽和除雾室进行处理回收，回收的烟气又进入蒸馏段回转窖循环气化制备产品；整个三氧化二砷提纯制备技术方法是密闭和烟气排风循环，由此能高效、环保、节能地制备出As2O3‑1牌号标准的三氧化二砷产品。
申请人：云南铜业科技发展股份有限公司
地址：650101 云南省昆明市五华区二环西路625号云铜科技大厦
国籍：CN
代理机构：昆明今威专利商标代理有限公司
代理人：赛晓刚
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一种从硫化砷渣中回收砷的新方法
一种从硫化砷渣中回收砷的新方法一种从硫化砷渣中回收砷的新方法肖红霞，崔洁，齐越，杜冬云【摘要】介绍了采用质量分数30%的双氧水氧化浸出－氯化亚锡还原法处理硫化砷渣以制备单质砷的方法。
比较研究了双氧水用量、反应温度、反应时间在氧化浸出试验中对砷浸出率的影响及浓盐酸用量、SnCl2与As摩尔比在还原试验中对砷回收率的影响。
结果表明：当固液比为1∶7（固体质量与双氧水体积比），反应温度为75℃，反应时间为6 h时，砷的浸出率达到99.70%；将滤液加热浓缩至As质量浓度约1 450 g／L后，常温下，当浓盐酸与浓缩液体积比为1∶1，SnCl2与As摩尔比为1.2∶1时，反应8 h后，砷的回收率达到99.14%。
最终产物于105℃烘箱中干燥6 h，经检测其单质砷质量分数为98.26%。
【期刊名称】硫酸工业【年(卷),期】2014(000)005【总页数】5【关键词】硫化砷渣双氧水氧化浸出氯化亚锡还原单质砷研究·开发硫化沉淀法处理酸性含砷废水易产生大量的硫化砷渣。
此类废渣含砷量高达10%～30%，属于剧毒物质，若不经处理而直接堆放，会对周围的生态环境造成严重的危害［1］。
然而，砷化物又是国民经济发展中必不可少的资源，在农业、林业、电子、医药、化工等［2］领域都具有特殊用途。
因此，硫化砷渣的资源化处理具有环境和经济的双重效益。
目前，回收硫化砷渣的方法主要有以下2种：1）氧化还原焙烧等火法处理，使其中的砷以白砷的形式回收；火法炼砷［3］是一种传统工艺，具有技术成熟，流程短等优点，但存在环境污染严重、投资成本高等缺点，现已基本被淘汰。
2）湿法处理，主要有硫酸铜置换法［4］，加压浸出法［5］，碱浸出法［6］，硫酸高铁法［7］等。
硫酸铜置换法的铜粉消耗量大，加压氧化浸出法对设备要求较高，碱性浸出法反应不彻底且氢氧化钠消耗量及价格均较高，硫酸铁法工艺复杂。
笔者提出“氧化浸出—酸化还原”的新工艺来处理硫化砷渣，采用双氧水氧化浸出硫化砷渣、盐酸酸化和氯化亚锡还原制备得到单质砷。
一种用硫化砷废渣制备三氧化二砷的方法[发明专利]
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专利名称：一种用硫化砷废渣制备三氧化二砷的方法专利类型：发明专利
发明人：马艳荣
申请号：CN201010615435.9
申请日：20101231
公开号：CN102115163A
公开日：
20110706
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种用硫化砷废渣制备三氧化二砷的方法，将硫化砷废渣用氢氧化钠溶液浸提硫化砷，所得硫化砷与浓度为98%以上的硫酸混合，加热至40-280℃，搅拌下反应0.5-2小时，冷却至170℃，结晶、过滤，得到三氧化二砷滤饼和滤液；所得三氧化二砷滤饼经干燥，得到三氧化二砷产品。
该方法工艺流程短，砷回收率高、无二次污染物产生，设备简单、大大降低了砷回收的成本，是一个值得推广应用的方法。
该方法工艺流程短，砷回收率高、无二次污染物产生，设备简单、大大降低了砷回收的成本，是一个值得推广应用的方法。
申请人：马艳荣
地址：523000 广东省东莞市东城区涡岭村草岭路14巷12号
国籍：CN
代理机构：东莞市冠诚知识产权代理有限公司
代理人：蔡邦华
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(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910361442.1
(22)申请日 2019.04.30
(71)申请人 中南大学
地址 410083 湖南省长沙市岳麓区麓山南
路932号
申请人 山东恒邦冶炼股份有限公司
赛恩斯环保股份有限公司
(72)发明人 王庆伟 曲胜利 潘青林 柴立元
高伟荣 李青竹 岑家山 蒋国民
董准勤 郑九林
(74)专利代理机构 北京路浩知识产权代理有限
公司 11002
代理人 王文君 陈征
(51)Int.Cl.
C01G 28/00(2006.01)
(54)发明名称
一种利用硫化砷渣制备三氧化二砷的方法
(57)摘要
本发明公开了一种利用硫化砷渣制备三氧
化二砷的方法，包括，在常压条件下利用双氧水
氧化硫化砷渣，过滤并收集滤液；利用滤液氧化
硫化砷渣，再过滤并收集滤液；蒸发浓缩，冷却结
晶得三氧化二砷。
本发明的方法先利用双氧水氧
化硫化砷渣，快速高效，再利用其产物氧化硫化
砷渣，且双氧水的氧化过程产生的热量有利于后
一步反应，整个过程不引入新杂质，得到的三氧
化二砷纯度高于99％；通过掺有特定余量双氧水
的含五价砷滤液再氧化，同时控制反应温度和反
应体系中硫化砷的浓度能有效提高氧化反应效
率，通过控制回收利用硫化砷渣中SO 42-离子的含
量能有效提高其回收利用率；过程无二次污染，
无需高压装备，成本节约，条件简单温和，应用前
景好。
权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 110028101 A 2019.07.19
C N 110028101
A
权 利 要 求 书1/1页CN 110028101 A
1.一种利用硫化砷渣制备三氧化二砷的方法，其特征在于，在常压条件下，利用双氧水氧化硫化砷渣，过滤并收集滤液；再利用滤液中所含五价砷和特定余量的双氧水氧化硫化砷渣，固液分离并收集含三价砷的溶液；将所述含三价砷的溶液蒸发浓缩后，冷却结晶得到三氧化二砷。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在利用双氧水氧化硫化砷渣的反应中，控制反应体系中硫化砷与双氧水的摩尔量之比为1：14.8-20，优选为1：15.5-18.2。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，控制所述利用双氧水氧化硫化砷渣的反应温度为50-90℃，优选为68-84℃。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，在利用双氧水氧化硫化砷渣的反应中，控制所述含硫化砷渣和双氧水的混合溶液中的固液比为1：4-9。
5.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，在利用滤液中所含五价砷氧化硫化砷渣的反应中，
控制所述含硫化砷渣中硫化砷的含量为20-60wt％，优选为37.6-54.5wt％；
和/或，控制反应温度为50-100℃。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
S1、在常压条件下，往含硫化砷渣的水溶液中加入双氧水反应，控制反应体系中硫化砷的摩尔量与双氧水的摩尔量之比为1：16.8-17.4，在50-90℃下搅拌反应，一次过滤并收集得到一次滤液；
S2、往一次滤液中加入硫化砷渣，加热控制反应温度为68-84℃，同时控制反应体系中硫化砷的摩尔浓度为0.198-0.216mol/L，反应10-35min，二次过滤并收集得到含三价砷的二次滤液；
S3、将步骤S2中得到的二次滤液蒸发浓缩到三氧化二砷的浓度为50-70g/L，冷却结晶，将析出的晶体过滤并洗涤，即得。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤S1中，所述反应时间为15-45min。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤S3中，所述冷却结晶的温度和时间分别为1-10℃和1-2h。
9.根据权利要求6-8任一项所述的方法，其特征在于，所述硫化砷渣为有色冶炼烟气洗涤污酸硫化所产生的硫化砷渣，其中，每100g硫化砷渣中所含SO42-离子的量为0.0015-0.004mol。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，还包括，将析出晶体后过滤得到的滤液再返回到蒸发浓缩中。
2。