第二章补充习题及答案普通化学(可编辑修改word版)

m r mr m为为化学反应基本原理——判断题1、指定单质的 ∆f G m θ、∆f H m θ、S m θ皆为零。

(错 ：指定单质 S θ不为零，)2、Δr S m >0 的反应都能自发进行。

(错 ：该条件只能判断对应温度孤立系统、标准状态下自发)3、 ∆ G <0 的反应必能自发进行。

(错 ：升高温度正逆反应速率都增大，不会减小) 10、反应活化能越大，反应速率也越大。

(错 ：相同温度下，活化能越大，速率常数越小，一般讲速率也越小)11、若反应速率方程式中浓度的指数等于反应方程式中反应物的系数，则该反应使基元反应。

(错 ：例如 H2（g ）+I2(g)=2HI 的反应就不是基元反应) rm12、反应级数取决于反应方程式中反应物的计量系数。

(错 ：该条件只能判断对应温度标准状态4、若生成物的分子数比反应物的分子数多，则该反应的 Δ S >0(错 ：主要看气体分子数)5、CaCO 3 在高温下可以发生分解反应，故该反应为吸热熵增。

(对 ：)6、根据能量最低原理，放热反应是自发进行的。

(错 ：影响自发性因素还有混乱度)7、冰在室温下自动融化成水，是熵增起了重要作用的结果。

(对 ：)8、化学反应的熵变与温度有关， 但随温度变化不明显。

(错 ：非基元反应必须以试验为依据)13、根据分子碰撞理论，具有一定能量的分子在一定方位上发生有效碰撞，才可能生成产物。

(对 )14、根据质量作用定律，反应物浓度增大，则反应速率加快，所以反应速率常数增大。

(错 ：速率常数与浓度无关)15、反应速率常数与温度有关，而与反应物浓度无关。

(对 ) 二、选择题(对 ：温度变化没有引起状态变化的前提下)9、对于可逆反应 C(s)+H 2O(g)=CO(g)+H 2(g), ∆ 故平衡向右移动。

H > 0 ,升高温度使 增大，减小，1 热力学函数的定义与性质1-1 下列各热力学函数中，哪一个为零： （B ）(A) ∆f G m ︒(I 2, g . 298 K)(B) ∆f H m ︒(Br 2, l . 298 K)m m r m r m r m r m(C) S m ︒(H 2, g . 298 K)(D) ∆f G m ︒(O 3, g . 298 K)(E) ∆f H m ︒(CO 2, g . 298 K)1-2 若下列反应都在 298 K 下进行， 则反应的∆r H m ︒与生成物的∆f H m ︒相等的反应是： (C)(A) 1/2H 2(g) + 1/2I 2(g) → HI(g)(B) H 2(g) + Cl 2(g) → 2HCl(g)(C) H 2(g) + 1/2O 2(g) → H 2O(g)(D) C(金刚石) + O 2(g) → CO 2(g)1-3 如果系统经过一系列变化，最后又回到起始状态，则下列关系式均能成立的是：(C) 对孤立体系而言，∆r S m ︒ > 0 的反应总是自发进行的。

(D) 在一个反应过程中，随着生成物的增加，熵变增大。

2. 反应自发性与化学平衡2-1 某反应在高温时能自发进行，低温时不能自发进行，则 （B ）(A) ∆H > 0 , ∆S < 0(B) ∆H > 0 , ∆S > 0(C) ∆H < 0 , ∆S > 0(D) ∆H < 0 , ∆S < 02-2 在定温定压条件下，某反应的 ∆ G(298K ) = 10kJ ⋅ mol -1 。

下列说法正确的rm(C) 是。

(D)(A) Q = 0；W = 0；∆U = 0；∆H = 0(B) Q ≠ 0；W ≠ 0；∆U = 0；∆H = Q (A) 该反应的∆ r H (298K ) > 0 ， ∆ S (298K ) < 0(C) ∆U = 0；∆H = 0；∆G = 0；∆S = 0 (D) Q ≠ W ；∆U = Q - W ；∆H = 01-4 已知反应 H 2(g) + Br 2(g) ⇔ 2HBr(g)的标准平衡常数 K 1︒ = 4.0⨯10-2，则同温下反应(B) 该反应一定不能自发进行(C) 该反应在非标准条件下，一定不能自发进行 （D ）298K,标准条件下，该反应一定不能自发进行1/2H 2(g) + 1/2Br 2(g)⇔ HBr(g)的 K 2︒为：（B ） 2-3 已知反应 H 2O(g) ⇔ 1/2O 2(g) + H 2(g)在一定温度、压力下达到平衡。

此后通入氖气，(A) (4.0⨯10-2)-1(B) 2.0⨯10-1(C) 4.0⨯10-2(D) (4.0⨯10-2)-1/21-5 上述两个反应的∆ G (1) 与∆ G (2) 的关系是 （答 D ）若保持反应的（总）压力、温度不变，则：(A) 平衡向左移动 (B) 平衡向右移动 (A)∆ G (1) = ∆ G (2)(B)∆ G (1) =[ ∆ G (2) ]2rmr mrmr m(C) 平衡保持不变(D) 无法预测(C)∆ G (1) = 1 ∆ G (2) r m2 r m(D) (D )∆ G (1) = 2∆ G (2)（B ：相当于增大体积产生的后果）2-4 298K,对于反应 2AB(g) = A 2(g) + B 2(g), 保持温度不变增大容器的体积，降低总压力1-6 下列关于熵的叙述中，正确的是： （答：C ）(A) 298K 时，纯物质的 S m ︒ = 0(B) 一切单质的 S m ︒ = 0时，反应物的转化率r(A) 增大(B) 减少(C)不变(D) 无法预测（C ：因反应前后气体分子系数相同，总压对平衡无影响）(C)转化率和平衡常数都可以表示化学反应进行的程度(D)转化率和平衡常数都与反应物的最初浓度无关2-5 已知反应N2(g) + 3H 2(g) ⇔2NH3(g)的K ︒ = 0.63，反应达到平衡时，若再通入一定量（答：C 分析：A 增大某种反应物的浓度，其它反应物的转化率增大的N2(g)，则K︒、反应商Q 和∆r G m︒的关系是：（答：D）(A) Q = K︒，∆r G m︒ = 0 (B) Q > K︒，∆r G m︒ > 0(C) Q < K︒，∆r G m︒ < 0 (D) Q < K︒，∆r G m︒ > 0B 起始浓度不同时，转化率不等D 平衡常数与反应物的起始浓度无关）2-8 化合物有三种不同的水合物，它们的脱水反应的K︒分别为2-6已知反应H2(g) + Br2(g) ⇔2HBr(g)，在1297 K 和1495 K 时的K︒分别为1.6⨯105 和A•3H2O(s) = A•2H2O(s) + H2O(g) K1︒A•2H2O(s) = A•H2O(s) + H2O(g) K2︒3.5⨯104，则该反应的焓变或自由能变：(A) ∆r H m︒ > 0 (B) ∆r H m︒ < 0 (C) ∆r G m︒ < 0 (D) ∆r G m︒ > 0A•H2O(s) = A(s) + H2O(g) K3︒为了使A•2H2O 晶体保持稳定（不发生风化与潮解）p( H O)容器中水蒸气2应为-∆H∆S p ln K =r m +r m（答：B C 分析：根据RT R 或p( H O)（A）2> K1︒(B) p( H O)2= K1︒K(T ) ∆H T -T p pln 2 =r m ( 2 1 )K(T ) R T T1 12 p p( H O) ( H O)(C) 2= K ︒(D) K ︒>2> K ︒ 温度升高，放热反应，平衡常数减小；吸热反应，平衡常数增大根据rGm RTlnK K 可知rGm< 0）p23.化学反应速率1 p 22-7在恒温下，对于同一反应来说，下列说法正确的是：(A)一反应物浓度增大，该反应的转化率就增大(B)反应方程式中，化学计量系数相同的反应物的转化率总是相等3-1A → B + C 是吸热的可逆基元反应，正反应的活化能为E 正，逆反应的活化能为E 逆，那么：(A)E 正< E 逆(B) E 正> E 逆(C) E 正= E 逆(D) 无法确定mm r r（答：B 根据过度状态理论，能量—反应历程图理解。

△H = E 正 - E 逆 ）3-2 下列能量—反应历程图，属于放热反应的是(AD)（A ）(B)(C)(D)3-6 反应 A + B ⇔ C + D 为放热反应，若温度升高 10℃，其结果是（答：D ）(A) 对反应没有影响(B) 使平衡常数增大一倍(C) 不改变反应速率(D) 使平衡常数减少4、热力学函数、平衡常数的计算与应用4-1 反 应 MgCO 3(s) = MgO(s)+CO 2(g)的∆ H = 117.66kJ ⋅ mol -1 ，3-3 二级反应速率常数的量纲是：(A) s -1(B) mol ⋅dm -3⋅s -1(C) mol -1⋅dm -3⋅s -1(D) mol -1⋅dm 3⋅s -1mol ⋅ dm -3 ⋅ s -1∆ S = 174.91J ⋅ mol -1 ⋅ K -1，欲使该反应在 500K 时能自发进行，则 CO 2 的分压为 （答 A ）(A) 低于 69.9Pa(B) 高于 6.99×10-2Pa(答：D 速率常数 k 量纲=(mol ⋅ dm -3 )n n —反应级数)(C) 低于 6.99×10-2Pa (D) 高于 69.9Pa3-4 某反应的速率常数为 0.099min -1,反应物的起始浓度为 0.20mol.L -1,反应的半衰期为 （ ）(A) 7min (B) 1.01min (C)4.04min (D) 无法计算分析：∆r G m ︒ = ∆r H m ︒-∆r S m ︒=117.66-500×174.91×10-3 =30.205kJ.mol -1（注意前后单位统一）- ∆ G - 30.205 ⨯1000K ︒ =ε-7.27= 6.99 10-4(答：A 一级反应特征的几种计算要掌握)ln K= r m = RT8.314 ⨯ 500 = -7.27 ×3-5 对于一个确定的化学反应来说，下列说法中正确的是：（注意上下单位统一；ln 不是 log ）(A) ∆r G m ︒越负，反应速率越快 (B) ∆r S m ︒越正，反应速率越快(C) ∆r H m ︒越负，反应速率越快 (D) 活化能越小，反应速率越快 K=P (co 2 )PP(CO 2)= 6.99×10-4×100kPa = 6.99×10-2kPav = kc x ( A ) ⨯ c y (B )- E a k = Ae RT所以，当 P(CO 2)<69.9Pa 时, Q < K 此时反应能自发进行。