磺酰氯合成法

磺酰氯合成法

目录

1. 前言 3

2. 芳香磺酰氯的制备 3

(3)

(4)

1. 前言

磺酰氯是有机化学中非常重要的一类化合物，它们可以作为重要的中间体进行修饰。比如，同胺类化合物作用生成的磺胺类药物是优良的化学治疗剂，开始应用于20世纪30年代。它们能抑制多种细菌，如链球菌、葡萄球菌、肺炎球菌、脑膜炎球菌、痢疾杆菌等的生长和繁殖，因此常用以治疗由上述细菌所引起的疾病。高碳烷基磺酸钠类化合物则是优良的合成洗涤剂。

磺酰氯主要分为脂肪族磺酰氯和芳香族磺酰氯。芳香磺酰氯的来源有以下几

COOH F

COOH

F

S

O

O

Cl

S

O

Cl

O

HO

如果芳环上存在至钝基团，像羧基等，直接氯磺化的温度要提的比较高，要达到100多度。1

COOH

Br ClSO3H

140 o C

COOH

ClO2S

当体系因为位阻，取代基定位效应劣势等等不能直接完成氯磺化时，就可以选择分两步走，先引入磺酸基团。再转变为磺酰氯。

2. 1. 1芳香环磺化反应示例：

H

N2HOSO Cl

H

N

O

SO2Cl

++

HCl H2SO4

ice

be

2. 2. 1芳香磺酸的制备

芳香磺酸的制备有几种办法，磺化，有机金属试剂同三氧化硫加成，Sandermeyer法合成芳香磺酸。这几种合成芳香磺酸的方法也是各有特色，针对不同的底物也可有不同的选择。磺化是对芳环体系直接的引入磺酸基团。想把芳卤转变成芳香磺酰基团时，就可以考虑用有机金属试剂置换卤素后用三氧化硫处

理即可以得到芳香磺酸。Sandermeyer法则提供了由芳胺基团转变为芳香磺酸的一条途径。

2. 2. 1. 1磺化

芳烃的磺化通常采用浓硫酸或含有5%-20%三氧化硫的发烟硫酸。磺化反应是一可逆反应，欲得良好产率的磺酸，必须使用过量的磺化剂或者不断移去生成的水。对于较难磺化的芳烃可采用三氟化硼，锰盐，汞盐，矾盐做催化剂。苯在室温下可用浓硫酸磺化生成苯磺酸2；而在70-90o C磺化则生成间苯二磺酸，产

例：萘的磺化也有类似情况。低温，小于80o C磺化，主要生成α-萘磺酸，这时由动力学控制，一旦达到160 o C 的反应温度，主要产生β-萘磺酸。这时由热力学控制7。

SO3

H

SO3H

50 o C

2