铜污染与碱式碳酸铜的制备
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国环境科学出版社，1992.210～238. 〔2〕孙权.铜对小白菜 的 毒 性 效 应 及 其 生 态 健 康 指
标[J].植物营养与肥料学报，2007（02）：324～330. 〔3〕张国军.Cu 胁迫对脐橙幼苗光合特性的影响.中
国生态农业学报，2009，17（1）：130～134. 〔4〕陈 颖.铜 处 理 对 喜 树 种 子 萌 发 及 幼 苗 生 长 、 生 理
铜是动物和人体必需的微量元素.铜是血、肝、 脑等铜蛋白的组成成分，有 30 种以上的蛋白和酶 中含有铜，铜也是几种胺氧化酶的必需成分.它们 起着维持生命正常发育和新陈代谢的作用.
但是饲料中的铜含量高，可产生铜中毒现象. 当摄入的铜过量时，铜在肝中的储量可升高并保持 在一个高水平，此水平可能发生肝铜大量释放到血 液中，引起溶血和黄疽，肝组织坏死，以致死亡.
冰(CO2)抑制碱式碳酸铜的水解，生产成本较高.[12] 目前国内外研究较多的是硫酸铜法.
Cu2+ 有一定的水解程度，而其氢氧化物的溶度 积与碳酸盐的溶度积差不多，所以 Cu2+ 与碳酸盐 生成碱式盐.
2Cu2++H2O+2CO32- =CO2↑+CuCO3·Cu(OH)2↓ 在工业上，利用铜盐与 碳酸钠或碳酸氢钠反 应，一般控制 pH 在 5～8 的范围，温度在 40～70℃ 之间 . [13,14,15,16] 所制得碱式碳酸铜中铜的质量分数可 达到 55.4%.也有人尝试了沸水法的生产工艺，在常 压恒温 100℃～200℃条件下制取碱式碳酸铜.[17] 3.2 利用工业副产品的生产方法 前面提到的碱式碳酸铜生产工艺多采用以硫 酸铜晶体或铜粉为原料，对原料的要求很高，因此 生产成本较高，而且环境污染严重.近年来，利用废 铜液或废杂铜为原料制备碱式碳酸铜的研究逐渐 增多. 1987 年，美国人 Gottfnied 等 提 [14] 出利用铜盐 和碱金属碳酸盐在加热条件下反应生成碱式碳酸 铜的工艺，此工艺所用的铜盐来自电路蚀刻板废 液，反应温度在 40℃～0℃之间，pH 控制在 6.5 以 上，所得碱式碳酸铜中铜质量分数可达到 55.4%. 1993 年，江西铜业公司贵溪冶炼厂研制成功了分 铜液制碱式碳酸铜工艺[18].利用铜阳极泥湿法处理 生产金银工艺中分铜工序产出的分铜液，与碳酸钠 反应制取碱式碳酸铜. 控制反应终点 pH 值在 7～ 7.5 之间. 所生产的碱式碳酸铜可用于该厂亚砷酸 工段替代部分铜粉作浸砷剂.此工艺的优点是对温 度要求不高，利用分铜液为原料，成本较低，只要控 制适当的 pH 值，即可得到符合要求的碱式碳酸铜 产品.深圳市危险废物处理站作为我国含铜蚀刻废 液综合利用产业的先行者，己开发出硫酸铜、碱式 碳酸铜[19]、饲料级碱式氯化铜[7]、氢氧化铜等多种铜 盐产品. 利用含铜蚀刻液生成碱式碳酸铜的工艺[7] 是，采用印制电路板含铜蚀刻液和碳酸钠溶液为原 料，经过除杂、中和、溶解、合成、结晶等工艺生产碱 式碳酸铜.所得产品中 Cu2+ 含量可达 56%，达到了 出口级标准.秦海燕等[20,7]用废电解液和废杂铜为原 料制备碱式碳酸铜取得了较好的效果.该工艺是将 电镀厂或冶炼厂产生的含铜废液经除杂处理后，加 入一定比例的 NaHCO3/Na2CO3 混合液与 Cu2+ 反应 制备碱式碳酸铜.刘富强等[21]以废杂铜为原料，用硝 酸浸提得到硝酸铜，然后与碳酸氢钠反应，得到碱 式碳酸铜粗品，再通过漂洗得到高纯度的碱式碳酸 铜. 碱式碳酸铜的用途非常广泛 .可用 [22,23,24,25] 于分
- 167-
析试剂、有机催化剂、各种无机盐的铜化合物、烟火 和颜料制造，在原油贮存时可用作脱碱剂，在农业 上可用作植物黑穗病的防止剂、杀虫剂和磷毒的解 毒剂,还可用作种子的杀菌剂，与沥青混合可防止 牲畜和野鼠破坏树苗.[6,9,26]在国外，碱式碳酸铜主要 用作木材防腐剂、水体杀藻剂、容器育苗、农作物杀 菌和饲料添加剂等.[27,28]
摘 要：过量的铜会危害生物的生存；随着工业的发展，产生的含铜废液明显增加；若随意排放，会造 成环境污染；而合理利用，可生产出具有用途广泛经济价值高的碱式碳酸铜，因此，利用工业副产品，生产 碱式碳酸铜，有很高的经济效益和社会效益.
关键词：铜；污染；碱式碳酸铜 中图分类号：TQ131.21 文献标识码：A 文章编号：1673- 260X（2010）06- 0166- 03
代谢的动态影响[J].西 北 林 学 院 学 报 ，2008（2）： 1. 〔5〕 邵 敏 ， 赵 美 萍 . 环 境 化 学 [M]. 中 国 环 境 科 学 出 版 社，2001.160. 〔6〕Yalein S，Apak M，Hizal J，et at.Recovery of copper(Ⅱ)and chroium(Ⅲ，VI)fromelectroplating industry wastewater by ion exchange [J].Separation Science & Technology，2001，36(10)，2181～ 2196. 〔7〕 温 炎 染 . 利 用 含 铜 蚀 刻 废 液 生 产 碱 式 碳 酸 铜 [J]. 化工环保，2004，24(2)：131～34. 〔8〕林金堵.世界 PCB 三大生产基地的特点与发展 趋势[J].印制电路信息，2005(l)：3～5. 〔9〕 郭 蒙 . 印 制 电 路 板 废 液 的 综 合 利 用 研 究 [J]. 印 制 电路信息，2008（1）：61～65. 〔10〕天 津 化 工 研 究 院 ，等.无 机 盐 工 业 手 册 （ 第 二 版 ） （ 上 册 ）[M]. 北 京 化 学 工 业 出 版 社 ，1999.419～ 421. 〔11〕天津化工研究 设 计 院 ，等.无 机 精 细 化 学 品 手 册[M』.北京化学工业出版社，2001.135～137. 〔12〕 王 水 平 . 生 产 碱 式 碳 酸 铜 或 氧 化 铜 的 一 种 高 效
铜是人体赖氨酰氧化酶的成分，可促进骨骼的 生长发育和骨折的愈合，缺铜会影响骨胶原的成 熟，老年人筋骨无力与体内铜含量减少导致赖氨酰 氧化酶活力下降有关.缺铜还会导致铁与卟啉合成 的血红素减少，使铁的输送和吸收受阻，造成贫血. 然而，人每天摄入的铜量也不能过高，否则消化系 统会受到刺激.人体铜过量时，肝内含铜量会增加 数倍.超过忍受限度时，红细胞不能摄取全部铜，铜 将会突然释放到血清内，引发溶血.铜过量还表现 为引起 wilson 氏症.据测定，人体内铜过量 100 毫 克就会引起腹痛、呕吐，长期摄入过量的铜还会导 致肝硬化. 当铜沉积于脑部引起神经组织病变时， 则出现小脑运动失调和帕金氏综合症.铜沉积在近 侧肾小管，引起氨基酸尿、糖尿、蛋白尿和尿酸尿.[5，1]
含铜废液污染指数很高.但同时含铜废液也是 一种价值不菲的复合资源，其资源回收和再生利用 的潜力较大.因此若以这些含铜废液为原料生产铜 盐产品，将会产生巨大的经济效益和良好的环境效 益.
随着世界各国对木材防腐剂环保标准的提高， 对环境更友好的碱式碳酸铜逐渐替代了原来的含 砷木材防腐剂，因此大大刺激了市场对碱式碳酸铜 的需求.利用含铜废液生产碱式碳酸铜的研究也不 断深入. 3.1 一般的制备方法
实验还表明,土壤含铜量达 200ppm 时，小麦枯 死，高达 250PPm，水稻也将枯死.土壤中含铜量为 410ppm 时，萝卜、青菜的生长受到抑制，产量显著 下降.土壤的含铜量为 800ppm 时，萝卜单株鲜重减 少 49.6％，青菜减少 930.7％.[1]
孙权[2]的研究结果表明，低浓度铜（<100mg／ - 166-
实验表明，铜是动物和人体必需的微量元素. 微量的铜对生物的生长发育有促进作用. 但是，随 着工业的发展，含铜废液明显增加，若随意排放，会 大大超过自然环境的本底值，从而造成水源土壤污 染，危害生物的生存.然而，含铜废液有较大的回收 和再生利用潜力.利用含铜废液可以生产用途广泛 的碱式碳酸铜.碱式碳酸铜可以替代原来的含砷木 材防腐剂，使木材防腐剂的环保标准得到提高. 1 铜的生态效应
研究证明，铜是植物体内多酚氧化酶、氨基氧 化酶、酪氨酸酶，抗坏血酸氧化酶、细胞色素氧化酶 等的组成部分，是各种氧化酶活性的核心元素，可 进行电子的接受与传递，在植物体内的氧化还原反 应中发挥重要作用，与叶绿素的形成以及碳水化合 物、蛋白质合成有密切关系，并能提高植物的呼吸 强度.因而植物生长需要少量的铜.植物缺铜时叶绿 素减少，叶片出现失绿现象，繁殖器官的发育受到 破坏，产量显著下降，严重时死亡.
kg）显著增加小白菜鲜重，高浓度铜（>200mg／kg） 则造成小白菜减产，400mg／kg 的外源铜使小白菜 减产 84％.张国军[3]的研究结果表明.随铜浓度的增 加脐橙叶片叶绿素含量，呈先增加后下降的趋势， 且 Cu 浓度越高下降幅度越大；说明低浓度 Cu 处 理可促进脐橙幼苗的光合作用，而高浓度有明显的 抑制作用.陈颖[4]的研究结果也证明：低浓度 Cu2＋ 有利于叶绿素含量、蛋白质等含量提高，高浓度 Cu2＋对上述各指标起显著地抑制作用.
综上所述，用含铜废物生产碱式碳酸铜，即利 用了某些生产过程的副产品，避免环境污染，又创 造了用途广泛经济价值很高的工业产品.使原料得 到充分利用，符合绿色化学的原则，具有较高的社 会效益. — ——— — ——— — —— — — —— —— —— 参考文献： 〔1〕廖自基.微量元素的环境化学及生物效应[M].中
近些年来随着铜矿冶炼、金属加工、机器制造、 有机合成、电子工业及其它工业的发展，含铜废水 的排放成为环境污染的来源.[5]冶炼、电镀生产所排 废水含铜量可达几十至数百 ppm.电子工业印制线 路板行业每年产生大量的蚀板浓铜废液，仅深圳市 每年产生的蚀刻板浓铜废液就达 100kt 以上，所产 生的废液中，铜离子含量可达 120g/L～160g/L.[7,8,9]
氨法生产碱式碳酸铜是将铜盐溶液与碳酸氢 铵溶液反应，在室温下通入空气进行长时间搅拌使 蓝色胶体老化，转化为绿色结晶.反应完成后，将滤 液加热浓缩结晶，控制 pH 值在 8 左右，生成碱式 碳酸铜沉淀，经过滤、干燥后制得成品.[10,11]
但该工艺所用到的游离态的氨易挥发，氨耗较 大，合成反应的温度也受到局限，这样想提高反应 速度十分困难，在室温下，要想溶解较大颗粒的铜 料进行反应，需要很长的时间，从而限制了铜料的 来源.且在此工艺中为了保证产品质量，需加入干
第 26 卷 第 6 期 2010 年 6 月
赤 峰 学 院 学 报（ 自 然 科 学 版 ） Journal of Chifeng University（Natural Science Edition）
Vol. 26 No. 6 Jun. 2010
铜污染与碱式碳酸铜的制备
张晔Biblioteka Baidu
（赤峰学院 化学系，内蒙古 赤峰 024000）
痕量铜即可破坏生物体，高浓度则可致癌[6]. 2 含铜污染物的来源
鉴于铜的生态效应，无论是水环境还是土壤环 境中，都不能使铜的含量过高.自然环境中铜的含 量总的来说比较低，土壤中约为 2～200ppm.淡水 中大约 3 微克／升，正常海水中平均为 0.25 微 克／升.大气中只有约 0.3 微克／升.
含铜高的废水排放到水体，将影响水的质量. 水中铜含量超过 3ppm 产生异昧，超过 15ppm 时无 法饮用.若用含铜废水灌溉农田，对水稻危害的临 界浓度为 0.6ppm.铜对水生生物毒性很大，在水中 铜的浓度为 0.5ppm 时，能将 35～100％原生淡水 植物毒死.鱼类对铜的敏感超过哺乳动物，尤其是 游离的铜离子对鱼类更是致命的.在一些小河流中 曾经发生过铜对水生生物的急性中毒事件，在海岸 和港湾地区曾发生过铜污染，引起牡蛎变绿的事 件. 3 碱式碳酸铜的制备
但是，过量的铜会对植物生长发育产生危害. 例如在美国佛罗里达州，土壤的含铜量超过 50ppm 时，柑桔幼苗生长受到影响.用浓度 0.06ppm 的铜 溶液灌溉水培水稻，其产量减少 15.7％；若溶液浓 度增至 0.6ppm 时，产量减少 45.1％；若溶液浓度增 至 1.2ppm 时，产量减少 64.7％；若增至 3.2ppm，水 稻全无收获.
标[J].植物营养与肥料学报，2007（02）：324～330. 〔3〕张国军.Cu 胁迫对脐橙幼苗光合特性的影响.中
国生态农业学报，2009，17（1）：130～134. 〔4〕陈 颖.铜 处 理 对 喜 树 种 子 萌 发 及 幼 苗 生 长 、 生 理
铜是动物和人体必需的微量元素.铜是血、肝、 脑等铜蛋白的组成成分，有 30 种以上的蛋白和酶 中含有铜，铜也是几种胺氧化酶的必需成分.它们 起着维持生命正常发育和新陈代谢的作用.
但是饲料中的铜含量高，可产生铜中毒现象. 当摄入的铜过量时，铜在肝中的储量可升高并保持 在一个高水平，此水平可能发生肝铜大量释放到血 液中，引起溶血和黄疽，肝组织坏死，以致死亡.
冰(CO2)抑制碱式碳酸铜的水解，生产成本较高.[12] 目前国内外研究较多的是硫酸铜法.
Cu2+ 有一定的水解程度，而其氢氧化物的溶度 积与碳酸盐的溶度积差不多，所以 Cu2+ 与碳酸盐 生成碱式盐.
2Cu2++H2O+2CO32- =CO2↑+CuCO3·Cu(OH)2↓ 在工业上，利用铜盐与 碳酸钠或碳酸氢钠反 应，一般控制 pH 在 5～8 的范围，温度在 40～70℃ 之间 . [13,14,15,16] 所制得碱式碳酸铜中铜的质量分数可 达到 55.4%.也有人尝试了沸水法的生产工艺，在常 压恒温 100℃～200℃条件下制取碱式碳酸铜.[17] 3.2 利用工业副产品的生产方法 前面提到的碱式碳酸铜生产工艺多采用以硫 酸铜晶体或铜粉为原料，对原料的要求很高，因此 生产成本较高，而且环境污染严重.近年来，利用废 铜液或废杂铜为原料制备碱式碳酸铜的研究逐渐 增多. 1987 年，美国人 Gottfnied 等 提 [14] 出利用铜盐 和碱金属碳酸盐在加热条件下反应生成碱式碳酸 铜的工艺，此工艺所用的铜盐来自电路蚀刻板废 液，反应温度在 40℃～0℃之间，pH 控制在 6.5 以 上，所得碱式碳酸铜中铜质量分数可达到 55.4%. 1993 年，江西铜业公司贵溪冶炼厂研制成功了分 铜液制碱式碳酸铜工艺[18].利用铜阳极泥湿法处理 生产金银工艺中分铜工序产出的分铜液，与碳酸钠 反应制取碱式碳酸铜. 控制反应终点 pH 值在 7～ 7.5 之间. 所生产的碱式碳酸铜可用于该厂亚砷酸 工段替代部分铜粉作浸砷剂.此工艺的优点是对温 度要求不高，利用分铜液为原料，成本较低，只要控 制适当的 pH 值，即可得到符合要求的碱式碳酸铜 产品.深圳市危险废物处理站作为我国含铜蚀刻废 液综合利用产业的先行者，己开发出硫酸铜、碱式 碳酸铜[19]、饲料级碱式氯化铜[7]、氢氧化铜等多种铜 盐产品. 利用含铜蚀刻液生成碱式碳酸铜的工艺[7] 是，采用印制电路板含铜蚀刻液和碳酸钠溶液为原 料，经过除杂、中和、溶解、合成、结晶等工艺生产碱 式碳酸铜.所得产品中 Cu2+ 含量可达 56%，达到了 出口级标准.秦海燕等[20,7]用废电解液和废杂铜为原 料制备碱式碳酸铜取得了较好的效果.该工艺是将 电镀厂或冶炼厂产生的含铜废液经除杂处理后，加 入一定比例的 NaHCO3/Na2CO3 混合液与 Cu2+ 反应 制备碱式碳酸铜.刘富强等[21]以废杂铜为原料，用硝 酸浸提得到硝酸铜，然后与碳酸氢钠反应，得到碱 式碳酸铜粗品，再通过漂洗得到高纯度的碱式碳酸 铜. 碱式碳酸铜的用途非常广泛 .可用 [22,23,24,25] 于分
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析试剂、有机催化剂、各种无机盐的铜化合物、烟火 和颜料制造，在原油贮存时可用作脱碱剂，在农业 上可用作植物黑穗病的防止剂、杀虫剂和磷毒的解 毒剂,还可用作种子的杀菌剂，与沥青混合可防止 牲畜和野鼠破坏树苗.[6,9,26]在国外，碱式碳酸铜主要 用作木材防腐剂、水体杀藻剂、容器育苗、农作物杀 菌和饲料添加剂等.[27,28]
摘 要：过量的铜会危害生物的生存；随着工业的发展，产生的含铜废液明显增加；若随意排放，会造 成环境污染；而合理利用，可生产出具有用途广泛经济价值高的碱式碳酸铜，因此，利用工业副产品，生产 碱式碳酸铜，有很高的经济效益和社会效益.
关键词：铜；污染；碱式碳酸铜 中图分类号：TQ131.21 文献标识码：A 文章编号：1673- 260X（2010）06- 0166- 03
代谢的动态影响[J].西 北 林 学 院 学 报 ，2008（2）： 1. 〔5〕 邵 敏 ， 赵 美 萍 . 环 境 化 学 [M]. 中 国 环 境 科 学 出 版 社，2001.160. 〔6〕Yalein S，Apak M，Hizal J，et at.Recovery of copper(Ⅱ)and chroium(Ⅲ，VI)fromelectroplating industry wastewater by ion exchange [J].Separation Science & Technology，2001，36(10)，2181～ 2196. 〔7〕 温 炎 染 . 利 用 含 铜 蚀 刻 废 液 生 产 碱 式 碳 酸 铜 [J]. 化工环保，2004，24(2)：131～34. 〔8〕林金堵.世界 PCB 三大生产基地的特点与发展 趋势[J].印制电路信息，2005(l)：3～5. 〔9〕 郭 蒙 . 印 制 电 路 板 废 液 的 综 合 利 用 研 究 [J]. 印 制 电路信息，2008（1）：61～65. 〔10〕天 津 化 工 研 究 院 ，等.无 机 盐 工 业 手 册 （ 第 二 版 ） （ 上 册 ）[M]. 北 京 化 学 工 业 出 版 社 ，1999.419～ 421. 〔11〕天津化工研究 设 计 院 ，等.无 机 精 细 化 学 品 手 册[M』.北京化学工业出版社，2001.135～137. 〔12〕 王 水 平 . 生 产 碱 式 碳 酸 铜 或 氧 化 铜 的 一 种 高 效
铜是人体赖氨酰氧化酶的成分，可促进骨骼的 生长发育和骨折的愈合，缺铜会影响骨胶原的成 熟，老年人筋骨无力与体内铜含量减少导致赖氨酰 氧化酶活力下降有关.缺铜还会导致铁与卟啉合成 的血红素减少，使铁的输送和吸收受阻，造成贫血. 然而，人每天摄入的铜量也不能过高，否则消化系 统会受到刺激.人体铜过量时，肝内含铜量会增加 数倍.超过忍受限度时，红细胞不能摄取全部铜，铜 将会突然释放到血清内，引发溶血.铜过量还表现 为引起 wilson 氏症.据测定，人体内铜过量 100 毫 克就会引起腹痛、呕吐，长期摄入过量的铜还会导 致肝硬化. 当铜沉积于脑部引起神经组织病变时， 则出现小脑运动失调和帕金氏综合症.铜沉积在近 侧肾小管，引起氨基酸尿、糖尿、蛋白尿和尿酸尿.[5，1]
含铜废液污染指数很高.但同时含铜废液也是 一种价值不菲的复合资源，其资源回收和再生利用 的潜力较大.因此若以这些含铜废液为原料生产铜 盐产品，将会产生巨大的经济效益和良好的环境效 益.
随着世界各国对木材防腐剂环保标准的提高， 对环境更友好的碱式碳酸铜逐渐替代了原来的含 砷木材防腐剂，因此大大刺激了市场对碱式碳酸铜 的需求.利用含铜废液生产碱式碳酸铜的研究也不 断深入. 3.1 一般的制备方法
实验还表明,土壤含铜量达 200ppm 时，小麦枯 死，高达 250PPm，水稻也将枯死.土壤中含铜量为 410ppm 时，萝卜、青菜的生长受到抑制，产量显著 下降.土壤的含铜量为 800ppm 时，萝卜单株鲜重减 少 49.6％，青菜减少 930.7％.[1]
孙权[2]的研究结果表明，低浓度铜（<100mg／ - 166-
实验表明，铜是动物和人体必需的微量元素. 微量的铜对生物的生长发育有促进作用. 但是，随 着工业的发展，含铜废液明显增加，若随意排放，会 大大超过自然环境的本底值，从而造成水源土壤污 染，危害生物的生存.然而，含铜废液有较大的回收 和再生利用潜力.利用含铜废液可以生产用途广泛 的碱式碳酸铜.碱式碳酸铜可以替代原来的含砷木 材防腐剂，使木材防腐剂的环保标准得到提高. 1 铜的生态效应
研究证明，铜是植物体内多酚氧化酶、氨基氧 化酶、酪氨酸酶，抗坏血酸氧化酶、细胞色素氧化酶 等的组成部分，是各种氧化酶活性的核心元素，可 进行电子的接受与传递，在植物体内的氧化还原反 应中发挥重要作用，与叶绿素的形成以及碳水化合 物、蛋白质合成有密切关系，并能提高植物的呼吸 强度.因而植物生长需要少量的铜.植物缺铜时叶绿 素减少，叶片出现失绿现象，繁殖器官的发育受到 破坏，产量显著下降，严重时死亡.
kg）显著增加小白菜鲜重，高浓度铜（>200mg／kg） 则造成小白菜减产，400mg／kg 的外源铜使小白菜 减产 84％.张国军[3]的研究结果表明.随铜浓度的增 加脐橙叶片叶绿素含量，呈先增加后下降的趋势， 且 Cu 浓度越高下降幅度越大；说明低浓度 Cu 处 理可促进脐橙幼苗的光合作用，而高浓度有明显的 抑制作用.陈颖[4]的研究结果也证明：低浓度 Cu2＋ 有利于叶绿素含量、蛋白质等含量提高，高浓度 Cu2＋对上述各指标起显著地抑制作用.
综上所述，用含铜废物生产碱式碳酸铜，即利 用了某些生产过程的副产品，避免环境污染，又创 造了用途广泛经济价值很高的工业产品.使原料得 到充分利用，符合绿色化学的原则，具有较高的社 会效益. — ——— — ——— — —— — — —— —— —— 参考文献： 〔1〕廖自基.微量元素的环境化学及生物效应[M].中
近些年来随着铜矿冶炼、金属加工、机器制造、 有机合成、电子工业及其它工业的发展，含铜废水 的排放成为环境污染的来源.[5]冶炼、电镀生产所排 废水含铜量可达几十至数百 ppm.电子工业印制线 路板行业每年产生大量的蚀板浓铜废液，仅深圳市 每年产生的蚀刻板浓铜废液就达 100kt 以上，所产 生的废液中，铜离子含量可达 120g/L～160g/L.[7,8,9]
氨法生产碱式碳酸铜是将铜盐溶液与碳酸氢 铵溶液反应，在室温下通入空气进行长时间搅拌使 蓝色胶体老化，转化为绿色结晶.反应完成后，将滤 液加热浓缩结晶，控制 pH 值在 8 左右，生成碱式 碳酸铜沉淀，经过滤、干燥后制得成品.[10,11]
但该工艺所用到的游离态的氨易挥发，氨耗较 大，合成反应的温度也受到局限，这样想提高反应 速度十分困难，在室温下，要想溶解较大颗粒的铜 料进行反应，需要很长的时间，从而限制了铜料的 来源.且在此工艺中为了保证产品质量，需加入干
第 26 卷 第 6 期 2010 年 6 月
赤 峰 学 院 学 报（ 自 然 科 学 版 ） Journal of Chifeng University（Natural Science Edition）
Vol. 26 No. 6 Jun. 2010
铜污染与碱式碳酸铜的制备
张晔Biblioteka Baidu
（赤峰学院 化学系，内蒙古 赤峰 024000）
痕量铜即可破坏生物体，高浓度则可致癌[6]. 2 含铜污染物的来源
鉴于铜的生态效应，无论是水环境还是土壤环 境中，都不能使铜的含量过高.自然环境中铜的含 量总的来说比较低，土壤中约为 2～200ppm.淡水 中大约 3 微克／升，正常海水中平均为 0.25 微 克／升.大气中只有约 0.3 微克／升.
含铜高的废水排放到水体，将影响水的质量. 水中铜含量超过 3ppm 产生异昧，超过 15ppm 时无 法饮用.若用含铜废水灌溉农田，对水稻危害的临 界浓度为 0.6ppm.铜对水生生物毒性很大，在水中 铜的浓度为 0.5ppm 时，能将 35～100％原生淡水 植物毒死.鱼类对铜的敏感超过哺乳动物，尤其是 游离的铜离子对鱼类更是致命的.在一些小河流中 曾经发生过铜对水生生物的急性中毒事件，在海岸 和港湾地区曾发生过铜污染，引起牡蛎变绿的事 件. 3 碱式碳酸铜的制备
但是，过量的铜会对植物生长发育产生危害. 例如在美国佛罗里达州，土壤的含铜量超过 50ppm 时，柑桔幼苗生长受到影响.用浓度 0.06ppm 的铜 溶液灌溉水培水稻，其产量减少 15.7％；若溶液浓 度增至 0.6ppm 时，产量减少 45.1％；若溶液浓度增 至 1.2ppm 时，产量减少 64.7％；若增至 3.2ppm，水 稻全无收获.