世界特种聚氯乙烯树脂生产概况 (1)
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75f“n。
糊树脂主要用于生产地板革、人造革、金属涂 层、软管、汽车内饰材、箱包、玩具、鞋子、瓶盖内衬、 粘合剂等。
目前世界糊树脂的市场消费情况见表1。 2000年世界糊树脂消费及增长率情况见表2。 国外PVC糊树脂市场消费结构按地区划分略 有差异,表3为欧洲糊树脂市场分布情况。 国外主要糊树脂生产厂商及主要产品牌号见表
I】1 345Ks0、I 353K、1361K、2(1『14KF、1351K、1355K、 I 41 5K90、1330K、1352K、l 357K、1430K90
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1 PvC糊用及掺混树脂
与普通PVC树脂相比,糊用及掺混树脂不仅制 造工艺特殊,且使用形态和应用领域均不相同。普 通树脂粒径较大(平均100~170“m),而糊用树脂 粒径平均只有0 1~1 5 ffm。普通PVC树脂外形 为无规形。具有多孔隙特性,用途广泛,可制成软、硬 制品。糊用树脂初级粒子较小,干燥后的树脂(二次 粒子)粒径约30-70“m,通常为球形。糊树脂的最 大特点是其二次粒子在增塑剂中能还原成一次粒 子,制成稳定的增塑糊料,而普通树脂在增塑剂中只 能溶胀,不能还原成·次粒子,也不能成糊,这是两
拥确更理想的拉伸和剪切值,并町改进制,曷的耐低 温性和抗磨性。当与J‘腈橡胶等弹性体掺混时,其 产tI^表现的性能儿乎-,pj灭然橡胶媲荚,但需要有 较高的工岂水、r和埘j【.温度。
日前,超高分f质量P、7(1专J}J树脂的二E要牌号 有Oxy('hen]的()xy280、300、320、340;Poly()ne的 (;ex)i2407等。 4 3超高吸PVC专用树脂
4。
表l 目前世界糊树脂的市场消费情况
消费地区
消费量“kt/。-
西欧
590
北美
34{】
日本
159
全球总计l 800
表2 2000年世界糊树脂消费及增长率
-[原载期刊]聚氯乙烯
2003年全国P、’(1塑抖加工工业技术年叁论_灭专辑
表3欧洲糊树脂市场分布
表4国外主要糊树脂生产厂商及产品牌号
生产厂商
n』讧X"
E一2069、1078、41}69、206017
70G、2064、60GN、3059
EH 242
3氯乙烯一醋酸乙烯共聚树脂
在氯乙烯共聚合及PVC改性的发展史上,氯乙 烯醋酸乙烯占有重要的一页,其历史最早,对聚氯 乙烯工业的发展贡献也较大。早期的氯醋共聚树脂 主要应用在塑料地砖、唱片和涂料三大领域,目前氯 醋共聚树脂的主要应用领域还包括汽车塑溶胶、信 用号基料、热塑板材及真空薄膜、透明包装材料、印 花油墨、人造革底糊和边糊、热敏织物涂层、搪塑鞋 跟料、全塑输送带等。2000年全球氯醋共聚树脂总 消费量为18万t。
聚氯乙烯(PVC)树脂是合成材料中五大通用树 脂之~·,具有良好的物理及机械性能,其产量仅次于 聚乙烯,居第2位。PVC树脂可用来生产建筑材 料、包装材料、电子材料、日用消费品等,在工业、农 业、建筑、交通运输、电力、电讯和包装等各领域获得 了广泛应用。目前,全球聚氯乙烯消费以硬制品为 主,占总消费量的59_83%,软制品占32 88%,其它 只占7 29%。据国外预测,到2004年全球Pv(:总 消费量将超过2 950万t。聚氯乙烯树脂一般分为普 通型和特殊专用型,普通型树脂约占总量的90%, 特殊专用型约占10%。目前,对特种聚氯乙烯树脂 尚无明确的定义,国外现较流行的说法是:与普通悬 浮法树脂相比能提供特殊使用性能的树脂统称为特 种聚氯乙烯树脂。现国外归纳的较常用特种聚氯乙 烯树脂主要包括糊用及掺混树脂、特殊乳液树脂、粉 末加=】二树脂、特种悬浮法树脂、超高分子质量树脂、 超吸树脂、消光树脂、共聚树脂、氯乙烯一醋酸乙烯 树脂等共聚树脂、溶液聚合树脂、弹性体专用树脂、 氯化聚氯乙烯等。
糊树脂用途广‘泛,但最终应用和加工时又与原 料和增塑剂密切相关,树脂特性对增塑糊制品的影
响见表5。
2特种糊用PVC树脂
特种糊用PV(、树脂的用途与传统的糊用Pv( 树脂不同,此类树脂不是用于传统的增塑糊制品,而
是复配在普通悬浮均聚树脂和菇聚树脂中掺混使 用,在软、硬制品中其添加量一般在2~20份,使产 品具有特殊性能。特种糊用Pv(、}对脂‘}产和消费 主要在西欧地区,而北美地区则通过控制掺混It树脂 加工工艺及添加其它有效成分达到卡H同目的。
Oxy@5、醯j、∞}、甜37、6338、654、654H、67盯、68m、
75HC、g)HC;镕剐脚75、s67
瑚{一1n。0、30、31.隐B11、31、70;吼l㈣1、37A
表5树脂特性对增塑糊制品的影响
树;IRl7fl! 航静坎J1分m
讣F髓fIf 啦尔岫"-ij博 』0壕耕
影响嘲素 流变性、透明性莲7 L性、比弹悱、凝恫性、涂层J-}胜等 机械性坼化及艇j垃化件等 迕li)lfl透7计}、v(x毗候悱化≯发池件等 凝牲化陀、熔化雌、机械件等
PPIl85、PEl31】,#%:LsJ(mM、I』㈣.LBIl0,Ll_ll[i(/M
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KH】{)、2《l、31、3IS;KM一30、3l;KL 10、31;KCM一12;
KⅢ12.KCH 15;EI 11t3、El,3090、EM 2070、1050 硎一2075;掺混:KTM 4、KBM l{l
普通树脂制品具有较好的光泽性,消光专用树 脂是为满足某些特殊需要而开发的一种专有牌号的 树脂,如PolyOile的3400和OxyChem的220I£ 等。该类产品可广泛应用于软、硬制品中,而消光度 的减少可通过控制制品中消光树脂的餐来实现。 4 5溶液聚合型共聚树脂
溶液聚合型共聚树脂因其是基于溶剂体系中加 工应用而得名,产品主要用在压延及模担加工制品 t。该类树脂用于生产以溶剂型为主的薄膜涂料, 如船舶涂料、可剥涂料、纸用薄膜涂料、印刷油墨、热 密封涂料及其它工业涂料。联合碳化公司是北美地 区生产此类产品的唯一厂家,并提供系列化的二元、 三元溶液聚合型共聚树脂.这些树脂以共聚物的类 型划分主要有氯乙烯/醋酸乙烯型、羧基化氯乙烯/ 醋酸乙烯型、羟基化氯乙烯/醋酸乙烯型、环氧基化 氯乙烯/醋酸乙烯型等。溶液聚合型芡聚树脂具有 优良的透明度和纯度,并具有优良的化学性和户外 耐候性。该类树脂易溶于溶剂中,如酮类、丙烯酸酯 类、甲苯、乙苯及脂肪烃类。
、一 ““
EVC
产品牌0
t删d20X、12IA、124A、12IAR、l 29、136、1 37、138
140X46h、140X484、140X497、171、173、1 78、179、
】80X5、I 80X7、186A;掺混:‰圯13、21 7、218
360NA?367NBj 367NC?3721d)?372NA?373ND?376NR? 376ND、376NE、380N【、、380NI)、380NF、380NS、386NB、 367NK、367NN、373MC、373 Mf-2、373iv”t、374bm、374MC、 375MD 3Xl}们、372HAl72可J
氯醋共聚树脂中醋酸乙烯宙精·般为7% 15%,根据用途需要,可凋整产品的醋酸乙烯含罱q J K值 目前国外主要氯醋共聚树脂乍产厂家及,。 品牌号见表7。
望抖々口工二业技术年≥1亡≮专辑
表7国外主要氯醋共聚树脂生产厂家及产品牌号
4其它特种PVC树脂
4 I粉末涂料用Pvc树脂 粉末涂料树脂一般分热固性和热塑性两大类。
热固性包括环氧型、聚酯型、环氧一聚酯复合型、环 氧丙烯酸复合型等。热塑性粉末涂料树脂包括 PVC、PE、PP及尼龙等。PVC粉末涂料消费市场在 国外十分稳定,全球消费总量约l 15万t/a.其中 90%消费在北美地区。专用于粉末涂料的PVC树 脂产品粒径控制在203 Iml以上,+般为254~457 lzr'n,其产品可用于家庭日常用品,如衣架、器皿、庭 院栅栏、搪塑制品及电器部件等。典型产品有Poly—
】069、j胛J、}O玎:&mth}KvH、R肌rjh W;
Fom吐,n 40、45.掺混R]Ⅱdm 230、260、260c、265、360
lIX№¨
l且)IOY,LPl70、1217∽、I,170l。、lPl70}仃、LHJ90船1742、
I]B1302、PBl230 PBl202,㈨1 52C、I)fill20、PB儿01.
表6特种糊用树脂代表性生产厂商及产品
乍产厂商
H”k a朋pi『}y一%s∞s8黜f站
‰lvay Slovic R惜l雎
Vinnollt—Virmolit Resilts Kaneka Delaware Corporation
产^^牌时
E一61107、7【HHl、8019、6【117 7037、P13341(、P1342K 172GA、172SD、173G1{
特种糊用PVC树脂可适用于多种乳化荆,并具 有较宽的粒径和分子质量(K值为6()~90)分布,有 些品种可添加高达20%的丙烯酸共聚物。此类产 品可改进制品的流动性和抗结块性等。当树脂中添 加2份该产品时就能改进制品的延伸性、剪切性和 抗静电性能+且不影响制品的透明性。特种糊用 PVC树脂的代表性生产厂商及产品牌号见表6,主 要用于门窗,抗静电透明薄膜,树脂加工改进添加 剂,蓄电池隔板,薄壁管材,高抗冲压延薄膜,地板 革,低填充半硬质、半塑化薄膜及板材,高拉伸粘膜, 包装带,装饰用薄膜等。
种树脂最本质的区别。糊树脂成本较高,一般只能 用来制备软制品。氯乙烯单体与其它单体,如醋酸 乙烯、丙烯酸酯等共聚时也可生产其它乳液(糊用) 树脂。
掺混树脂在与糊树脂共用时,主要用于控制增 塑糊的流变性,并可改变制成品的特性,如制品表观 的手感和美感度。掺混树脂主要以悬浮法生产,其 产品粒径一般介于普通树脂和糊树脂之间,约25~
2003年全国P\’(、塑爿了口工工业技术年砉论文号辑
世界特种聚氯乙烯树脂生产概况
欧京阳,佟波,郑秀琴 (沈阳化工股份有限公司,辽宁沈阳1 10026)
【关键词]PVC;特种树脂;生产;消费;牌号 [摘要]系统地介绍了糊用、掺混、特种糊用、氯乙烯醋酸乙烯共聚树脂等特种PVC树脂的生产及消费情 况,并列举了一些世界上主要特种PVC树脂的生产厂商及产品牌号。
ET0(U P4472、E72(T、E74(C、p51178、EX80rr、F5。65(
E10t65(、、PA5470,%,PT0、PTOF、F70PS、IW)、Im
捧泄:CI(10V、(55V、瞄6w、C14,'50V、C14160V、姒l帖!-7
Vtslol_l
f御21、752I、702l、709{);E7f133、800l、703l、7012、70125;
PolyOne的(kx]n471超离吸譬用树脂具有超强
的吸收增塑剂能力。此类树脂町用于挤塑、模塑制 品及线缆制品,特别是可用于对挠性要求较高的制 品,其独特的超高吸收能力可改进树脂的粉末流动
性+缩短制品的掺混加:[时间。 目前的研究表明,树脂的孔隙率并非是控制增
塑剂吸收能力的唯一因素,普通树脂表面具有的近 似多孔的表膜阻碍了其吸收能力。超高吸专用树脂 正是改进和减少了这种表膜特征,并保持了较高的 孔隙率,使其具有超高的I吸收能力,并使制品具有某 种期望的特性。 4 4消光专用树脂
One公司的140X466、140X484、140X497。
4 2超高分子质量PVC专用树脂 采用悬浮法生产的超高分子质量PVC专用树
脂的平均卡H对分子质量可高达150 000以上。因其 具有较高的孔隙率.因此在加工时可添加更高岔量 的增塑剂。在使用高增塑剂制品u、,,其具有更快的 吸收性.并t,f缩短混合时间。、超高分子质量Pv(、专 用树脂制品具有更高的强度,相比低分子质量树脂
Ⅶ枷3、6855、6{i52、7076、715】、7154、7155、7764
8051、8058;EP6060、6762、6779、6950、6951,70鲫
7073、1【J{_(1、粥l、70q9、74,q5、7555、哪7S
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