反渗透技术及其应用
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保积庆研究了山西铝厂工业废水经RO膜处理成 初级纯水再送离子交换处理,使热电厂化学车间生产 水全部为优质水(Na+<35mg/L),降低产水成本, 大幅度减少树脂再生次数及废水量。 中南大学张启修用RO杂化膜技术从铜棒加工厂 废液中回收铜:利用RO、NF及离子交换等组成的杂 化胶工艺从铜棒加工酸洗废水(含少量铜)中回收酸及 铜,既增加了效益又解决了环保问题。
反渗透技术最早被应用于航天领域,宇航员将各种太空 中的生活废水收集起来,然后通过RO膜处理后循环使用,从 而使太空船不必运载大量的饮用水。1953年,美国佛罗里达 大学的Reid等人最早提出反渗透海水淡化,1960年美国加利 福尼亚大学的Loeb和Sounrirajan研制出第一张高分离效率和 高透水量的反渗透膜。1995年美国海德能公司的反渗透膜产 品进人国内市场后,已在电力、石油、化工、冶金、电子、 医药、 食品等行业以及市政给水、直饮水等民用方面得到了 广泛的应用。 我国反渗透技术开发始于20世纪60年代,80年代进行反 渗透复合膜的研究开发,开始步人产业化。近年来,反渗透 技术已广泛应用于海水、苦咸水淡化,纯水、超纯水制备, 化工分离、浓缩、提纯等领域,反渗透技术达到成熟。
基本原理
反渗透技术的基本原理是 在高于溶液渗透压的作用下, 使其它物质不能透过半透膜而 将这些物质和水分离开来,有 效地向进行,把原 水中的水分子压到膜的另一边 变成洁净的水,最终达到除去 水中盐分及其他物质的目的 。
1.反渗透技术的发展
4.4.在冶金工业的应用研究
冶金工业是利用矿物资源提取金属或金属化合物 的行业,其目的是将所需金属或金属化合物从矿物资 源中分离出来,反渗透技术在分离时可以截留离子而 让溶剂水通过。其过程分离特性如图所示:
从反渗透膜的分离特性可以看出,反渗透技术用 于冶金溶液分离可行;而且由于反渗透技术具有无相 变、组件化、流程简单、操作方便、占地面积小、投 资省、耗电低等优点,在水处理中得到了大量的运用, 因此可以借助反渗透技术应用于冶金溶液分离等领域。 利用反渗透技术将所需金属或金属化合物从矿物资源 中分离出来,主要用于:处理冶金废水并回收形成工 业循环水,便于节约用水;浓缩稀溶液组份,回收有 价金属元素;浓缩酸、碱稀溶液,回收酸、碱返回流 程利用;组份间的初步分离,便于后续高精度分离。
图1反渗透工作原理图
a)渗透:海水穿过半透膜进入盐海水 b)渗透平衡:在渗透过程中,海水穿过半透膜进入海水后, 呈现一种流体静压差,在次压差下,物质净传递量为零,两侧 达到平衡 c)反渗透:若在海水一侧加压,水又会通过半透膜逆向流动
4.1.2 城市及生活用水处理
城市或者生活用水中含大量的盐类、胶体、微生 物、热源有机物。因此,用膜法与离子交换组成处理 流程是比较适宜的。反渗透在水处理方面很大的优越 性是对钙、镁离子的去除十分完全,不仅产水硬度是 比较低的,而且它又能除去水中有机物、微生物、胶 体等的杂质,由反渗透法处理后的水质是较为理想的。 目前反渗透技术在城市生活用水处理方面的应用已很 普遍,但其中最主要问题的是如何提高水的回收率和 降低成本的问题。
3.1 温度
反渗透膜产水电导对水温的变化十分敏感。水温每升高 l℃,产水量就增加2.5 % ~3.0 %;原因在于透过膜的水分子 粘度下降、扩散性能增强。
3.2 压力
进水压力本身并不会影响盐透过量,但压力升高使得净 压力升高, 产水量加大,同时盐透过量几乎不变,增加的产 水量稀释了透过膜的盐分,降低了透盐率,提高脱盐率。
5.1.4 矿区污水中的处理
为缓解矿区用水紧张的局面,合理地利用水资源, 许多矿区开展了多种用途的水回用工作,其中将循环 排污水用于锅炉补给水是水回用中的一项重要工作。 刘建斌等采用超滤与反渗透联合工艺处理矿区电厂循 环冷却排污水,将出水作为锅炉补给水的原水,确定 了RO运行参数,出水水质良好。郭中权等对反渗透 处理高硫酸盐硬度矿井水进行了研究。通过试验确定 的阻垢剂可有效控制反渗透装置的结垢问题。工业性 应用表明反渗透脱盐率达到97%以上 。
4.2.3在钢铁工业废水处理中的应用
钢铁工业是用水大户,用水量约占我国工业用水 总量的10%。而国家对钢铁行业取水量是有规划的, 一般控制在23.3亿m3以内,因此,钢铁工业要增产和 发展,仅靠节水是不够的,最经济有效的就是将综合 排放污水处理后回用。反渗透技术将钢铁企业生产废 水处理后进 行回收利用,一方面节约了大量的水资源, 并降低了企业的生产成本;另一方面大大减少了废水 的排放对地下水源、流域水源以及对环境的污染,产 生了巨大的经济效益和社会效益。唐山钢铁股份有限 公司针对一部分生产废水 (240m/h),利用反渗透技术 进行深度处理。系统试运行后,证明:系统运行成本 低,出水水质好。
4.3.2浓缩脱脂奶
用管式反渗透法浓缩脱脂奶,可将固形物含量从 原来的8.5%提高到27%,固形物透过率只有0.15 %~0.2%,该技术在国外已得到成功应用。
4.3.3果汁、果酒的浓缩
反渗透用于果汁、果酒的浓缩,可保证维生素等 营养成分不受破坏以及挥发质不损失,并保留其原有 的风味。反渗透膜可以完全除去细菌和病毒,使产品 不加任何防腐剂而延长储存期,食用更加卫生可靠。 果汁浓缩可以减少体积,便于贮存和运输,还可提高 其贮存的稳定性。
工业 应用 的反 渗透 装置 的膜 组件 之间 的连 接
工 业 应 用 的 反 渗 透 装 置
5.反渗透膜技术的前景展望
在当今世界水处理业朝着以开发水资源( 即废水 回)与保护环境双重目标的废水资源化方向发展的趋 势下,反渗透膜技术由于具有优良的分离性能,其应 用领域将越来越广泛。今后它的发展方向主要集中于: ①开发低压反渗透膜;②提高反渗透膜的耐污染能力; ③开发高通量超滤或微滤一反渗透集成系统; ④提高反渗透系统水回收率;⑤开发高效能量回收 装置。
4.2.2电镀废水处理
电镀废水主要来自电镀的漂洗工艺,其漂洗液中 含有氰化物、氰络合物、磷酸盐、亚硝酸盐及贵金属 等,由于反渗透的高截留性能,可回收重金属、浓缩 漂洗液,故也用于电镀废水的处理,但要与作为保安 措施的超滤结合使用。综合回收利用,可以从含金属 的废水中回收镍、铬、 汞等有色金属及稀有金属、贵 金属;可以利用反渗透技术处理含悬浮物的冶金溶液 的脱水;将反渗透等膜技术与其他分离技术配合,可 以建立起湿法冶金工艺的闭路循环过程和废水零排放 工艺。
4.3.4 酒类酿造
①啤酒酿造
反渗透法生产低度啤酒。首先将啤酒经反渗透浓缩, 由于膜对酒精的截流能力差,一定量的透过液一起被 分离出来,然后用不含酒精的溶液稀释浓溶液,这样 就降低了啤酒的酒精度。
②控制酒的甜度
为了提高葡萄酒的甜度,日本酿酒业已应用反渗 透膜设备生产葡萄酒,用于分离溶液成分中的水,使 酒浓缩而达到所需的甜度,生产出优质的天然葡萄酒。 其优点是:不需加热,因而不会产生煮熟味,不发生 色素分解和褐色现象;不经过蒸发过程,不损失营养 成分,可保持良好的酒质和香气;耗能低。
中煤国际工程集团武汉设计研究院设计采 用了国内先进的絮凝沉淀一过滤一反渗透膜分 离技术对鹤壁煤业集团矿井水进行处理。处理 后,出水达到中华人民共和国电力行业用水标 准,矿井水开发利用的前景广阔。
4.2.1在重金属废水处理中的应用
反渗透技术自二十世纪七十年代开始用于电镀废 水处理,并逐渐推广到其他重金属废水处理领域。 Ujang以磺化聚砜反渗透膜处理ZnSO4和ZnCl2溶液, 考察操作压力和料液浓度对两种体系的影响。Ozaki 等研究超低压反渗透Cu2+、Ni2+和Cr6+的截留效果, 考察操作压力和pH对截留效果的影响,大多数情况下 重金属离子的截留率大于95 %。美国芝加哥API工艺 公司采用B-9芳香族聚酰胺中空纤维膜组件处理镀镍 漂洗水,废水中Ni2+浓度约为650 mg/L,经RO浓缩 到20倍达到13000 mg/L,Ni2+的分离率为92%。反渗 透法用于处理含铜、锌废水也取得了满意的效果。
4.3.1反渗透技术在食品工业中的优点
1)物质在通过膜的迁移中不会发生性质的改变 2)只需简单的加压输送、反复循环,工艺简单 3)无相变,能耗低,操作便利 4)可对稀溶液中微量成分进行回收、低浓度溶液进 行 浓缩 5)在分离浓缩时不加热,高度保持了产品的色、香、 味及各种营养成分;同时由于在闭合路中运转, 减少了空气中氧的影响,减少了原料中的色素分 解和褐变发生
2.主要优点:
1) 能耗低。分离不涉及相变,对能量要求低,与蒸 馏、结晶和蒸发相比有较大的差异 2)分离条件温和,对于热敏感物质的分离很重要 3)操作方便,结构紧凑、维修成本低、易于自动化 4)清洁、高效、无污染 5)适用范围广。广泛适用于有机物、无机物、微粒 等物质的分离,特别适用于各种水处理
3.影响反渗透系统运行的因素
6.主要参考文献:
[1] 徐晓莉等. 反渗透技术在水处理中的应用研究进展[J]. 中国电力教育. 2005(z2):10-11 [2] 谢辉玲等. 膜分离技术在重金属废水处理中的应用[J]. 化学与生物工 程. 2005(05):41-43 [3] 张跃民. 制药工程中反渗透技术的应用[J]. 医药与保健. 2009(17):200 [4] 王琬等. 反渗透技术在废水处理中应用的研究进展[J]. 贵州工业职业 技术学院学报. 2011.3(06):23-25 [5] 张胜. 反渗透技术在钢铁工业废水处理和回用中的应用[J]. 水处理技 术. 2007.5(33):55-57 [6] 侯恩娟. 反渗透技术及其应用[J]. 生命科学仪器. 2009.4(07):8-9 [7] 刘平. 反渗透技术在冶金分离工程中的应用研究[J]. 中国非金属矿工 业导刊. 2007(64):28-30
4.1.3 放射性废水处理
随着核工业的发展,核电站在全世界范围内异军 突起,随之而来放射性废水的数量也与日俱增,放射 性废水的处理问题也日益迫切。核电站排出的放射性 废水包括化学实验室废水、地面台面冲洗水等,这些 废水量大但放射性密度低,用反渗透-超滤可将废水 显著浓缩。我国于70年代末开始研究核电站废水的膜 法处理,提出用荷电超滤膜于离子交换树脂联合处理 放射性废水的工艺,各核素的去除率达96%以上。
化学工程与技术
摘要:
主要介绍了反渗透的分离原理、发展状况、 优点及反渗透在水处理、工业废水处理、 食品工业、冶金工业方面的应用。最后简 单介绍反渗透技术的发展趋势
反渗透技术 反渗透(“Reverse Osmosis”,缩写为“RO”)是 利用反渗透膜只能透过溶剂(通常是水)而截留离 子物质或小分子物质的选择透过性,以膜两侧静压 为推动力,而实现的对液体混合物分离的膜过程。 是一个与自然渗透现象相反的渗透过程,是以压力 差为推动力的膜分离技术,同时也是目前最为先进 的膜分离技术之一。
3.3 盐浓度
渗透压是水中所含盐分的函数,含盐量越高渗透压也增加, 进水压力不变的情况下,净压力将减小,产水量降低。
3.4 膜污染
膜污染包括膜表面上结垢、金属氧化物的污染、污堵、胶 体污染和微生物污染等。膜污染将导致透水量的下降,压降 和透盐率的提高。
反渗透技术的应用
4.1、反渗透技术在水处理中的应用 4.2、反渗透技术在工业废水的处理应用 4.3、反渗透技术在食品工业中的应用 4.4、反渗透技术在冶金工业的应用
反渗透膜浓缩的果汁具有更好的芳香感和 清凉感。采用蒸发法浓缩的果汁,其芳香成分 几乎全部消失;采用冷冻法浓缩的果汁其芳香 成分只保留8%,而用反渗透膜法芳香成分可 保留30% ~60%,而且维生素C氨基酸及香气 成分的损失均比真空蒸馏浓缩要小得多。由于 透过膜的液体一般都含有一定量的无机盐和果 酸,因此还可作为矿泉水或天然饮料的用水。
4.1.1 海水及苦咸水淡化
进入21世纪,水危机加重,利用海水淡化等现代技术大规 模地开辟新的水源,已经成为全世界的必然趋势。反渗透海水 淡化工艺由于设备投资省、能量消耗低、建设周期短等诸多优 点,近年来发展迅速,工程应用也较多,正日益成为海水淡化 的主导技术。目前,世界各国对海水及苦咸水淡化脱盐所采用 的方法其中约有30%用反渗透来实现,并且这一比例还在不断 提高。 1975年,美国DuPont公司推出B一1O型海水脱盐用聚酰胺 中空纤维反渗透器。1997年,日本采用卷式反渗透膜在冲绳建 3 成的海水淡化厂,日产水量为4 ×10m 。2005年,日本在福冈 建成的海水淡化厂采用中空纤维反渗透膜,日产水量达 3 5×10m 。目前我国最大的反渗透海水淡化站位于大连市长海 县,日产淡水1000t,淡水吨耗电5~5.5kWh,淡水成本6元/t。