医药类仪器分析考试重点

【P3】电磁辐射的性质：波动性和微粒性。λ=c/v；E=hv=hc/λ。h=6.626×10（-34）J s 【P9】与有机化合物的紫外-可见光谱有关的电子跃迁类型有哪些？能量高低顺序如何？

答：主要有三种类型：形成单键的σ电子；形成双键或单键的π电子及未成键的n电子（亦称p电子）。能量顺序：σ<π

【P15】简答：偏离Beer定律的因素是什么？

答：分为化学因素和光学因素两个方面。1，化学因素：通常只有稀溶液时，Beer定律才能成立。随着溶液浓度的改变，溶液中的吸光物质可随溶液的改变而发生离解、缔合、溶剂化以及配合物生成的变化，使吸光物质的存在形式发生变化影响物质对光的吸收能力因而偏离Beer定律；2，光学因素：a、非单色光：Beer定律只适用于单色光，但事实上真正的单色光是难以得到的。例如：当光源为连续光谱时，常采用单色器把所需的波长从连续光谱中分离出来其波长宽度取决于单色器中的狭缝宽度和冷静或光栅的分辨率。b、杂色光c、散射光和反射光d、非平行光。

【P26】双波长分光光度计采用两个单色器；单波长分光光度计采用一个单色器。

【P26】简答：性利用紫外-可见光谱对有机化合物进行定性定量分析的依据都是什么？

答：定性方法：利用紫外光谱对化合物进行定性分析的主要依据是多数有机化合物具有特征吸收光，谱如：吸收光谱的形状，吸收峰的数目，各吸收峰的波长位置、强度和相应的吸光系数等；定量方法：利用紫外光谱对化合物进行定量分析的主要依据是A=KlC（朗波比尔定律）当一束平行单色光通过均匀溶液时，溶液的吸光度与吸光物质的浓度和液层厚度成正比关系。

【P28】标准曲线的制作应注意：制备一条标准曲线至少需要5--7个点，并不得随意延长。

【P45】红外光区的波长范围为0.76--500um，位于可见光与微波之间。

【P49】平动/转动/振动自由度的计算：平动：3；转动：非线性3，线性2；振动：线性分子：3N-5，非线性分子：3N-6.（看看例题）

例题：二氧化碳分子的平动、转动和振动自由度分别是多少？（3.2.4）

【P54】简答：二氧化碳的对称伸缩振动振动频率为1388cm-1，为什么在红外光谱图上没有它的吸收峰？

答：因为线性二氧化碳分子的两个件发生对称伸缩振动时，分子的正负电荷中心重合，分子的偶极矩变化值等于零；只有在震动过程中分子偶极矩的变化值不等于零（∆u不等于0）的振动，才能吸收相应的红外线，这是产生红外吸收的必要条件之一。

【P102】原子吸收光谱法和紫外可见分光光谱法的相同点和不同点：

相同不同（吸收原理、光源、应用范围）

紫外可见分光光度法都属于吸收光谱范

畴；

分子吸收（带状光谱）；钨灯和卤钨灯，氢灯和氘灯等符合光

谱区需要的发射强度足够而且稳定的连续光源；无机和有机

均可；

原子吸收光谱法都遵循朗波比尔定

律。

原子吸收（线性光谱）；空心阴极灯等能发射出比吸收线宽度

更窄的共振线，辐射强度大稳定；测定元素的；

【P106】谱线宽度的影响因素：多普勒效应，劳伦茨效应。

【P122】自旋量子数I：I=0的原子核没有自旋角动量，不产生自旋现象，不会产生核磁共振信号。自旋取向：无外磁场时，取向任意；有磁场时：2I+1个取向（又叫空间量子化）

【P128】简答：为什么用TMS （四甲基硅烷）做标准物质？

答：TMS 有12个化学环境相同的氢，在NMR 中给出一个尖锐的单峰，易辨认。而且由于与一般化合物相比，TMS 氢核外围的电子屏蔽作用较大，这个信号的磁场比一般有机化合物中各类质子的磁场为高，不会互相干扰。规定TMS 质子的化学位移为零，绝大多数有机化合物出峰在其左边约0--15处，化学位移为正值；若出峰在TMS 的右端，则δ为负。TMS 还具有以下优点：沸点低（27℃）易溶于有机溶剂，化学性质稳定，一般不与待测样品反应，又易于从待测样品中分离出，而且与样品不发生缔合。 【P129】简答：什么是化学位移及影响因素？

答：因化学环境变化而引起共振谱线的位移叫做化学位移。3其影响因素有：电性效应，化学键的各向异性，范德华效应，溶剂效应，氢键和质子交换等。

【P172】质谱法的用途：a 。测定分子量；b ，鉴定化合物；c ，推测结构；d ，色谱-质谱，质谱-质谱联用进一步拓展了质谱的应用范围、 【P176】磁分析器的质谱方程：z m =V R H 222（上面的2是平方）；R=B 1

z M /u 2

【P180】通过同位素强度比推断分子间是否有氯原子，溴原子：含一个氯原子，M ：（M+2）=100:32.5即3:1；含一个溴原子，M ：（M+2）=100:98即1:1；分子中若含三个氯原子，如CHCl3，会出现M+2，M+4，M+6峰。

【P183】键的断裂方式：均裂，异裂，半均裂。

【P194】质谱法的作用：通常利用质谱数据决定分子式的方法有同位素丰度法，高分辨率质谱法所提供的精确分子量推断分子式。

【P218】色谱法概念：是一种物理或物理化学分离分析方法；在色谱法中，将填入玻璃管内静止不动的一项称为固定相，自上而下运动的一项称为流动相，装有固定相的柱子是色谱柱；分为：吸附、分配、离子交换、尺寸排阻色谱法。

【P222】相对保留值：某一组分i 的调整保留值与标准物s 的调整保留值之比，称为组分i 对标准物s 的相对保留值。A 对B 与B 对A 不同。

【P228】分离度R ：是指相邻两组分保留时间之差与两组分基线宽度平均值的比值。当R <1时，两峰有部分重叠；当R=1时分离程度可达98%；当R=1.5时，分离程度达99.7%。通常用R=1.5时作为相邻两组分完全分离的标志。 【P276】四种检测器及应用范围：热导检测器TCD ：通用型，但灵敏度低；电子捕获检测器ECD ：放射性离子化检测器，分析痕量电负性有机化合物；氢焰离子化监测器FID ：只专属测定含碳有机物，检测时样品被破坏；氮磷检测器FPD ：热离子化检测器，对痕量含氮含磷量测定，如农药残留等。 【P283】简答：载气以及流速的选择：

答：选择载气主要从三方面考虑：对柱效、柱压降和检测器灵敏度的影响。当载气流速低时，分子扩散占主导地位，为提高柱效，宜用分子量较大的载气，如N 2,；当载气流速高时，传质阻抗占主导地位，宜用低分子量得载气，如氢气或氦气，用低分子量载气，有利于提高线速度，实现快速分析。用热导检测器应选用氢气或氦气；氢焰检测器，一般用氮气。

【P287】掌握定量分析的方法----归一化法和内标法。熟知在那种情况下用归一化法和内标法进行定量分析。

答：样品中所有组分都能流出色谱柱，且在检测器上均可得到相应的色谱峰，同时已知各组分的校正因子时用归一化法，其特点是简便，准确，当操作条件略有变动，或进样量控制的不十分准确时，对分析结果影响很小；样品的所有组分都不能流出色谱柱，或检测器不能对每个组分都产生信号或只需测定样品中某几个组分含量时，用内标法，内标测定方法有：标准曲线法，内标对比法。