《精细有机合成化学与工艺学》复习提纲

《有机合成》学习提纲

第一章绪论

1. 精细化学品的概念？利润率？

2. 精细有机合成的原料资源有哪些？

3. 精细有机合成的主要单元反应有哪些？

第二章精细有机合成基础

1. 亲电试剂、亲核试剂、亲电取代和亲核取代的含义分别是什么？

2. 芳香族氢被取代的反应（亲电取代）的反应机理？

3. 芳环的二元亲电取代定位规律？（定位基团？活化或钝化？）两类定位基团？P8-9

4. 已有取代基对亲电反应的其他影响（取代基空间效应？极性效应？新引入取代基空间效应？

5. 亲电试剂活泼性（电子效应）对反应速度和选择性的影响？P10

6. 反应条件对亲电反应影响？（温度？使反应变为可逆而改变选择性）

7.两个取代基的定位规律？（一致，不一致时判断）P11

8. 萘环的定位规律及原因？是否比苯环活泼？已有一个取代基后萘环的定位规律？

9. 蒽醌环定位规律？为什么亲电取代活性低？

10. 芳环上亲核取代反应?反应的三类历程是什么？

11. 化学反应计量学？（书本上的概念P14-16）

12. 质子传递型和非质子传递型溶剂？结合常见的例子理解

13. Lewis酸碱理论

第三章卤化

1. 芳环上的取代卤化反应机理？以取代氯化为例，说明不同催化剂下产生活泼质点的原理）

2. 2,6-二氯苯酚的制备和2,6-二氯苯胺的制备

3. 碘化反应中常使用的试剂组合？为什么？实例

4. 羰基α-H取代卤化反应机理？（酸催化和碱催化）使用酸或碱催化剂时需要注意的点。被卤化物结构的影

响？

5. 三氯乙醛的制备方法

6. 芳环侧链-H取代卤化反应机理？引发剂是什么？

7. 饱和烃的取代卤化中常见烷烃分子不同C-H键反应活性？

8. 卤素对双键的加成卤化反应的两类机理？

9. 卤化氢对双键的加成是平衡反应，温度对平衡的影响？亲电加成反应机理？反应物结构对反应影响（卤化

氢活性和马氏加成规则、重要实例）；自由基加成卤化也符合马氏规则，为什么？

10. 置换卤化：SN1和SN2亲核取代反应机理有何不同？

12. 卤原子置换醇羟基的反应活性、反应过程。

13. 卤原子置换羧基和杂环上羟基的试剂。

14. 氟原子置换氯原子的例子

15. 卤原子置换重氮基和硝基（注意机理区别，课本上的例子）

第四章磺化和硫酸化

1. 发烟硫酸中硫酸含量和三氧化硫含量的计算方法；配制一定浓度硫酸的方法？

2. 芳环上的磺化采用的试剂？磺化反应的活泼质点？磺化反应机理？

3. 磺化反应的影响因素？（已有取代基效应，空间效应）

4，磺化热力学（芳磺酸在高温下异构化原因，或“不正常产物“产生原因）

5，磺基水解的原理及规律。

6，磺化反应的影响因素：磺化剂浓度（废酸浓度π值，例题）

7，芳伯胺的烘焙磺化法机理

8，氯磺酸磺化法和三氧化硫磺化法

9，十二烷基苯磺酸钠的生产

10，α烯烃磺化主要使用三氧化硫。

11，高碳脂肪酸甲酯的取代磺化历程

12，烷烃的磺氧化和磺氯化使用试剂和产物分别是什么

13，烯烃与亚硫酸盐的加成磺化机理及注意点（含有吸电子基团时变成亲核加成）

14，亚硫酸盐的置换磺化法例子。

15，烯烃的硫酸化含义？马氏加成规则，低碳烯烃的硫酸化制备小分子醇。

第五章硝化

1，各类硝化剂的硝化质点及其产生方式？

2，硝化反应历程？

3，混酸硝化是指？优点有哪些？

4，混酸硝化能力？硫酸脱水值和废酸计算浓度？混酸的配制

5，稀硝酸硝化？置换硝化？重氮基取代硝化？亚硝化

第六章还原

1，不同官能团还原难易顺序？P161

2，铁粉还原应用范围：芳环上硝基还原，环羰基还原，醛基还原，芳磺酰氯，二芳基二硫化物。

3，铁粉还原的影响因素？硝基化合物结构影响。

4，锌粉还原范围：芳磺酰氯，羰基还原，硝基化合还原成氧化偶氮、偶氮类化合物，偶氮苯在强酸介质中重排

5，硫化碱还原剂有哪几种？还原硝基时特点有哪些？多硝基化合物部分还原？硝基化合物完全还原？

6，亚硫酸盐还原应用范围？硝基，芳磺酰氯

7，金属复氢化合物应用范围？四氢铝锂的性质？应用实例？四氢硼钠还原的性质如何？应用实例。

第七章氧化

1，空气液相氧化的机理？自动氧化主要影响因素（氧化物结构）

2，烷基芳烃氧化-酸解制备酚类的反应历程。

3，氨氧化制腈类化合物

4，化学氧化法：高锰酸钾氧化不同冠能团，二氧化锰氧化特点，重铬酸钾氧化反应实例，硝酸氧化实例，有机过氧化合物氧化实例。

第八章重氮化及反应

1，重氮化反应特点？重氮化反应的活泼质点？重氮化反应历程？重氮化的反应条件（酸用量和作用，温度和亚硝酸用量）

2，重氮化方法？对不同的胺类重氮化的方法

3，重氮盐保留N反应：还原为芳肼，耦合反应（胺类、酚和活泼亚甲基）

3，重氮盐放出N的反应：脱氨基（特殊用途），被羟基置换，卤原子置换，氰基置换，巯基置换。

第九章烃化

1，烃化试剂种类？

2，用醇类作为烃化试剂反应历程和相关特点？

3，卤烷烃化时反应活性顺序？反应特点有哪些？实例

4，酯类作为烃化剂常用试剂有哪些？特点？

5，环氧化合物的烷基化时反应机理？

6，烯烃烷基化机理？

7，O-烷基化试剂：醇类反应的机理；卤烷烷基化反应特点；酯类；环氧乙烷反应机理（酸碱性下）；醛类或者酮得到缩醛或者缩酮（机理及反应中重要作用）；

8，O芳基化（烷氧基化机理）

9，芳环上C烷基化试剂：卤烷，烯烃，醇类，醛和酮。

10，芳环结构对C-烷基化影响（电子效应），催化剂（特殊的烷基铝）。

11，烯烃对芳烃的C-烷基化反应特点及反应历程（P257）

12，烯烃对芳胺和酚类的C-烷基化（不同催化剂区别）

13，卤烷对芳环C烷基化历程？应用实例

14，醇类对芳胺和酚类的C-烷基化实例

15，醛酮的C烷基化历程？对芳环的C烷基化，对芳胺和酚类C-烷基化；

第十章缩合反应

1，常见活泼甲基和亚甲基酸性强弱（P323）

2，羟醛缩合机理？常用催化剂？

3，异分子醛交叉缩合特点？

4，芳醛和脂醛交叉缩合如何反应？醛的歧化反应历程？

5，对称酮的缩合和不对称酮的缩合（哪个C形成负离子）

6，珀金缩合反应机理和反应特点？

7，诺文葛尓反应？酯酯缩合？酮酯缩合？stobbe缩合？达村斯缩合？活泼亚甲基与卤烷反应