水分散性羟基丙烯酸树脂及其应用 (2)
丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用
丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用作者:admin 来源:本站发表时间:2013/9/25 9:48:03点击:1369一概述丙烯酸树脂一般指丙烯酸,甲基丙烯酸及其酯,某些乙烯基单体的聚合物。
因为丙烯酸树脂色浅,耐候性优良,不易泛黄,耐热,耐腐蚀,光学性能好,所以广泛用于油漆涂料成膜物。
在溶剂型涂料油漆中,不仅是耐候性室外涂料主要品种,而且还用来改性其他树脂漆提高耐候性,尤其是汽车面漆和顶涂罩光漆,轿车漆中几乎是丙烯酸树脂一统天下。
在水分散性涂料中,丙烯酸乳液也是唯我独尊。
但是在粉末涂料中,丙烯酸树脂用量大大低于环氧树脂和饱和聚酯树脂,甚至不如聚氨酯树脂。
不过另一方面,在粉末涂料功能性助剂中,丙烯酸树脂是其他树脂都无可匹敌的,用量虽少,但使用广泛,可以说粉末涂料配方中几乎处处寻觅到丙烯酸树脂的身影。
丙烯酸树脂,环氧树脂与聚酯树脂之间的差异何在?从大分子聚合物的生成过程来看,有很大不同。
粉末涂料用的环氧树脂是由双酚A与环氧氯丙烷不断开环,闭环,一个接一个地增长,生成聚合物。
聚合物聚合过程中的反应官能团即是聚合物最终产物的官能团,而且活性官能团是在聚合物的端部(羟基不参加热固性粉末涂料的反应)。
粉末涂料用饱和聚酯树脂,是多元醇的羟基与多元酸的羧基不断酯化,一个接一个增长。
聚合过程的官能团也是聚合物最终产物的官能团,而且活性官能团也是在聚合物的端部。
但是丙烯酸树脂不同,丙烯酸树脂生成过程是丙烯酸树脂单体双键的自由基聚合。
而对于粉末涂料有关的官能团是丙烯酸单体侧链上的活性基团,也就是说与粉末涂料相关的官能团不参加树脂的生成聚合过程。
而且被单体带到分子链上去的,也就是说如果单体除双键以外没有其他官能团,则该丙烯酸树脂是热塑性的。
其二,聚合过程最终链终止时端基有可以是死端(deadend having no functional groups),而不是分支官能团。
其三,与粉末涂料相关的活性官能团的位置要由带该活性官能团单体是如何聚合在大分子链上的,也就是多单体之间竞聚率,以及单体相对浓度决定。
羟基丙烯酸树脂
羟基丙烯酸树脂1. 简介羟基丙烯酸树脂是一种具有广泛应用的聚合物材料。
它具有良好的耐化学性、耐热性和优异的粘接性能,广泛应用于涂料、粘合剂、包装材料等领域。
本文将对羟基丙烯酸树脂的特性、制备工艺、应用领域等方面进行详细介绍。
2. 特性羟基丙烯酸树脂具有以下主要特性:1.良好的耐化学性:羟基丙烯酸树脂对酸、碱、溶剂等具有良好的耐受性,能够在恶劣的化学环境中稳定工作。
2.优异的耐热性:羟基丙烯酸树脂能够在高温环境下仍然保持较好的性能,具有较高的热变形温度。
3.良好的粘接性能:羟基丙烯酸树脂能够与多种材料进行良好的粘接,具有较高的粘接强度和耐久性。
4.良好的涂覆性能:羟基丙烯酸树脂在涂料中具有优异的涂覆性能,能够形成光滑、耐磨损的涂层。
5.可调性:羟基丙烯酸树脂可以通过调整其分子结构来改变其物理性能,满足不同应用需求。
3. 制备工艺羟基丙烯酸树脂的制备主要包括以下几个步骤:1.原料准备:准备好羟基丙烯酸、溶剂、引发剂等必要的原料。
2.反应:将羟基丙烯酸与引发剂、溶剂等原料添加到反应釜中,在适当的温度下进行聚合反应。
3.分离与纯化:将反应混合物进行分离、洗涤、过滤等处理步骤,得到纯净的羟基丙烯酸树脂产物。
4.干燥:将湿润的羟基丙烯酸树脂进行适当的干燥处理,使其含水量符合要求。
5.包装:将羟基丙烯酸树脂按照一定的规格进行包装,以便于运输和使用。
4. 应用领域由于羟基丙烯酸树脂具有良好的性能和可调性,其应用领域十分广泛,主要包括以下几个方面:1.涂料行业:羟基丙烯酸树脂作为涂料中的粘结剂,能够提供优异的耐化学性和涂覆性能,广泛用于建筑、汽车、船舶等领域。
2.粘合剂行业:羟基丙烯酸树脂作为粘合剂,能够与多种材料进行良好的粘接,用于纺织、家具、制鞋等领域。
3.包装材料行业:羟基丙烯酸树脂作为包装材料的涂层,能够提供较好的防水、防油、耐磨损性能,广泛应用于食品、药品等包装领域。
4.电子材料行业:羟基丙烯酸树脂作为电子封装材料的基础,能够提供良好的电绝缘性和热导性,广泛应用于电子元件的制造。
高光泽羟基丙烯酸分散体树脂的制备及性能研究
高光泽羟基丙烯酸分散体树脂的制备及性能研究以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)等为主要单体,引入丙烯酸(AA)、叔碳酸缩水甘油酯(Cardura E10P)、甲基丙烯酸羟基乙酯(HEMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)等作为功能单体,通过半连续溶液聚合工艺,并通过有机碱中和,最后加水分散制得水性羟基丙烯酸树脂。
利用红外、凝胶色谱分析、粒径仪及光泽仪分析研究了中和剂的种类、用量,以及助溶剂的配比对树脂性能以及固化后涂膜光泽的影响。
结果表明:当中和剂选择三乙醇胺,中和度为85%,助溶剂比例为二丙二醇丁醚:100#溶剂油1:1时,固化后涂膜的光泽最高,60°光泽为94。
标签:羟基丙烯酸树脂;高光泽;水性涂料一、前言溶剂型涂料由于造成严重环境和健康问题,使用受到限制,环境友好的水性涂料已经成为涂料行业发展的趋势,水性涂料主要分为乳液型和水分散体型,其环保性主要体现为涂料体系中无溶剂或少溶剂,而溶剂的主要来源为树脂,各类水分散型树脂在市场上都可见到[1-3]。
水性羟基丙烯酸树脂由于其光泽高、耐候性好、保色保光性优异,广泛用于水性氨基烤漆面漆和双组分聚氨酯自干面漆,但国内的水性羟基丙烯酸树脂多为乳液型或粘度很大的树脂水分散体。
前者由于有乳化剂,存在光泽低,耐水性能差,防腐蚀不好等问题;后者粘度大,不易施工,难以推广使用。
相关文献的研究表明高光泽羟基丙烯酸树脂的制备工艺繁琐,且所选用的溶剂均求较高沸点,其价格昂贵,限制了分散体的制备[4-10]。
本文研究影响光泽的不同因素,成功制备了性能优异的羟基丙烯酸树脂分散体,并与市场上拜耳公司的异氰酸酯固化剂固化成膜,得到了性能优异,光泽较高的聚氨酯涂膜。
二、实验部分(一)实验原料甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、叔碳酸缩水甘油酯(Cardura E10P)、甲基丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)、二丙二醇丁醚(DPNB)、100#溶剂油:工业级,吉化公司;引发剂二叔戊基过氧化物(DTAP):工业级,阿克苏(天津)过氧化物有限公司;基于六亚甲基二异氰酯(HDI)的亲水性脂肪族聚异氰酸酯(Bayhydur XP 2487,固含量90%,-NCO含量为20.6%):工业级,上海阳泰聚合物有限公司;N,N-二甲基乙醇胺(DMEA):工业级,北京化工厂;三乙醇胺(THA):工业级,北京化工厂;氨水:工业级,北京化工厂;十二烷基硫醇(链转移剂):分析纯,Aladdin;去离子水:实验室自制。
一种水性含羟基丙烯酸树脂二级分散体及其合成方法[发明专利]
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810359614.7(22)申请日 2018.04.20(71)申请人 同光(江苏)新材料科技有限公司地址 215311 江苏省苏州市昆山市祖冲之南路1666号清华科技园9号楼(72)发明人 陈重光 杨榴柱 万江 (74)专利代理机构 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103代理人 范晴(51)Int.Cl.C08F 220/20(2006.01)C08F 220/14(2006.01)C08F 220/18(2006.01)C08F 220/32(2006.01)C08F 220/06(2006.01)C08F 230/08(2006.01)C08F 228/02(2006.01)C08F 212/08(2006.01)C08J 3/07(2006.01)C08L 33/14(2006.01)C08L 33/12(2006.01)C09D 133/14(2006.01)C09D 133/12(2006.01)C09D 175/04(2006.01)(54)发明名称一种水性含羟基丙烯酸树脂二级分散体及其合成方法(57)摘要本发明公开了一种水性含羟基丙烯酸树脂二级分散体,包括以下各组分,且其各组分的质量百分含量如下:去离子水40%~50%;含羧基单体0.5%~2.5%;含羟基单体5%~12%;丙烯酸酯单体15%~30%;乙烯类单体5%~20%;反应型稀释剂3%~10%;反应型乳化剂0.05%~1.5%;硅烷偶联剂0.05%~0.15%;链转移剂0.1%~5%;引发剂0.1%~0.4%;助溶剂3%~10%;中和剂0.4%~1.8%;该水性含羟基丙烯酸树脂二级分散体的合成方法,采用两步聚合工艺,使分散体的羧基排列在共聚物的分子链尾端,同时引入反应型乳化剂,这样在水稀释过程中,聚合物能够更好地转相,且能够在很低的酸值条件下,制备出水性含羟基丙烯酸树脂二级分散体。
水溶性丙烯酸树脂 (2)
水溶性丙烯酸树脂——酒瓶漆丙烯酸树脂是由丙烯酸及丙烯酸酯类单,在一定条件下共聚而成的线性高分子树脂。
水溶性丙烯酸树脂之所以具有水溶性,是因为在树脂合成过程中,引进了亲水性基团—羧基、羟基、氨基、酰胺基等。
为了进一步增加树脂的水溶性,加胺中和成盐而获得水溶性,然后加水稀释得到水溶性丙烯酸树脂。
与传统的溶剂型涂料相比,水溶性涂料具有价格低、使用安全,节省资源和能源,减少环境污染和公害等优点,因而已成为当前发展涂料工业的主要方向。
水溶性丙烯酸烯树脂涂料是水性涂料中发展最快、品种最多的无污染型涂料。
水溶性丙烯酸树脂是制备环保型水溶性丙烯酸酯涂料、水性油墨、水性胶黏剂等的基础树脂材料,可作为成膜连接料,可广泛用于水性涂料、纸张、纺织品(天然和人工合成)表面处理剂、皮革上光剂、胶黏剂等配置的主要原料。
在施工过程中,可采用喷涂、辊涂、刷涂等方式涂装。
(1)聚合反应:丙烯酸及其酯在引发剂作用下聚合成嵌段丙烯酸树脂共聚物。
(2)成盐反应:嵌段丙烯酸树脂共聚物用氨水或有机胺中和,生产嵌段丙烯酸树脂的铵盐(3)聚合物玻璃化温度:无定形或半结晶聚合物从黏流态或高弹态(橡胶态)向玻璃态转变(或相反的转变)称玻璃化转变。
发生玻璃化转变温度范围近似中点称为玻璃化温度。
对于涂料用丙烯酸树脂,其玻璃化温度的设计是非常重要的。
因为其玻璃化温度直接影响涂料的最终性能。
一般而言,玻璃化温度高的硬度和光泽就高,但往往也比较脆。
为了使聚合物有较好的的施工和涂膜性能,需要对聚合物的配方进行设计。
一个由不同单体构成的聚合物,其玻璃化温度可以由其多组分的玻璃化温度加和而成。
通过设涂料树脂的玻璃化温度,就可以确定软硬单体的配比。
酒瓶漆是近年来发展较快的涂料品种,其要求耐醇、耐碱、耐水煮、硬度高、装饰性好,目前国内常用酒瓶漆树脂为环氧树脂和羟基丙烯酸树脂,基本属于溶剂型,不仅污染环境,也会影响操作人员健康。
随着环保法规的不断强化,促使涂料向“4E”方向发展,尤其是以水为分散介质和稀释剂的水性涂料是涂料发展的一个重要方向。
简述丙烯酸树脂在涂料行业中的应用
(3)丙烯酸树脂在汽车修补漆应用
随着涂料技术不断发展,近年来丙烯酸涂料中会加入有二异氰酸酯或多异氰酸酯交联的含羟基,也取得了重要突破,这类涂料可以在较低的温度下(如常温或在70与80℃间进行约30分钟低温烘烤)充分固化而形的成膜,其漆膜的硬度与耐久性都比普通的烘漆好。
在工业发达的国家,汽车行业的产量及保有量的60%至90%范围均为轿车所占,所以汽车修补漆领域主要是为轿车的修补漆,轿车的修补漆比例不仅高,而且轿车用的漆比其它货车或公交汽车用漆要求高,轿车多数为私家拥有,好多人也会把它作为一种工艺品来爱护。客车使用的维修漆,至于货车维修漆要求更低,国内通常用醇酸漆、或醇酸调和漆修补客车或货车。
(1)溶剂型丙烯酸脂系建筑涂料
溶剂型丙烯酸脂系建筑涂料具有较好的耐候性、耐擦洗性、耐沾污性能及保色性能;并且助剂含量少,漆膜致密,其综合性能明显优于其它类涂料。氟改性或有机硅改性丙烯酸树脂是高耐候性丙烯酸建筑涂料的代表。由于氟改性丙烯酸树脂价格较高,目前仅处于研究阶段,尚难进行工业推广及应用。而有机硅改性丙烯酸树脂价格适合广大消费者,性能优异,越来越受到建筑涂料领域欢迎。
2.2在建筑涂料行业应用
随着经济的发展,我国城乡的建筑(如住宅小区、商场、公共设施、道路、桥隧)的大量扩展对建筑涂料需求量越大,随之对其品种的拓展需求也大。所以激发了该领域涂料的不断更新,许多新品种及性能好的涂料产品不断涌现在市场中,特别以丙烯酸酯为首选原料的产品获得进一步发展,从而带动了国内丙烯酸酯产量(大于75.9万吨通用酯)高速增长的趋势。
溶剂对水性羟基丙烯酸分散体性能的影响
溶剂对水性羟基丙烯酸分散体性能的影响曹亚成;张玉兴;苟小青【摘要】实验以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HE-MA)、丙烯酸(AA)作为单体,采用丙二醇甲醚(PM)、乙二醇丁醚(BCS)、丙二醇丁醚(PB)、溶剂汽油S-100#这4种溶剂以及它们之间复配的混合溶剂作为合成溶剂,分别制备了羟基丙烯酸水分散体.讨论了溶剂对水分散体外观、贮存稳定性、粒径、相对分子质量、涂层性能等的影响.研究结果表明:采用亲水性和亲油性溶剂复配来制备羟基丙烯酸水分散体,所得树脂的综合性能最优.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2015(045)012【总页数】4页(P63-66)【关键词】溶剂;羟基丙烯酸树脂;水分散体;粒径【作者】曹亚成;张玉兴;苟小青【作者单位】中海油常州涂料化工研究院有限公司,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院有限公司,江苏常州213016;中海油常州涂料化工研究院有限公司,江苏常州213016【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4随着国家对涂料征收消费税的法规正式颁布,国内各大涂料厂商都在积极开展水性涂料的研发。
溶剂型双组分丙烯酸聚氨酯涂料在汽车、工程机械、塑料等行业中应用极其广泛,其成膜过程中大量溶剂的挥发对环境造成了严重污染。
而羟基丙烯酸水分散体由于其VOC含量低,树脂酸值比水溶性树脂低,基本性能与溶剂型丙烯酸树脂比较接近,所以近年来得到了较快的发展。
羟基丙烯酸水分散体大多是采用溶剂法合成的[1],溶剂一般可分为亲水型、斥水型和半亲水型,这3类溶剂在水相中的状态是不同的,实践证明,水溶性丙烯酸树脂的合成中效果最好并最常用的助溶剂为醇醚类溶剂和醇类溶剂[2],也就是本文所说的亲水性和半亲水性溶剂。
丙烯酸树脂水分散体中,树脂是以细小微粒状态分散在水中,所以水溶性丙烯酸树脂的溶剂体系有可能会影响到丙烯酸树脂水分散体的稳定性。
本文采用不同类型的溶剂以及它们之间的复配溶剂来制备丙烯酸树脂水分散体,研究溶剂对水分散体性能的影响,以制备性能稳定的产品。
高性能羟基丙烯酸水分散体的制备及在氨基烤漆中的应用
高性能羟基丙烯酸水分散体的制备及在氨基烤漆中的应用通过引入叔碳酸缩水甘油酯(Cardura E10P)作为功能单体与丙烯酸酯类单体混合进行自由基共聚合,再通过碱中和分散,制得综合性能非常优异的羟基丙烯酸水分散体。
利用羟基丙烯酸水分散体制备的氨基烤漆在耐冲击性、耐溶剂性、光泽以及耐候性等方面都有比较大的改善。
本实验研究了E10P的用量、中和剂的种类和用量对树脂性能以及固化后氨基烤漆漆膜的影响。
研究表明E10P的使用量占单体总量的12%,混合中和剂用量THA与DMEA配比1:3时,由该水分散体制备的氨基烤漆性能最佳。
标签:羟基丙烯酸水分散体;叔碳酸缩水甘油酯;中和分散;氨基烤漆;综合性能一、前言丙烯酸氨基烤漆应用领域非常广泛,它在硬度、附着力、耐候性、保光性,还有漆膜丰满度方面都有较强的优势。
目前国内使用最多的丙烯酸氨基涂料为乳液型,但随着市场上丙烯酸氨基涂料的需求日益增多,乳液型氨基涂料的很多问题都暴露出来,如在耐水,耐溶剂擦拭和硬度等方面很难满足要求。
因此,研制一种综合性能优异的羟基丙烯酸水分散体型氨基烤漆不仅可以促进某些特殊行业的发展,而且对于涂料涂装行业的发展也具有重大意义[1-3]。
二、实验部分2.1原材料甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA):均为工業级,济南澳辰化工有限公司;叔碳酸缩水甘油酯(Cardura E10P):工业级,美国汉森;二叔戊基过氧化物(DTAP):工业级,阿克苏(天津)过氧化物有限公司;二丙二醇丁醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、100#溶剂油:工业级,吉化公司;十二烷基硫醇(C12SH):分析纯,阿拉丁试剂有限公司;氨水、N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)、三乙醇胺(THA):工业级,北京化工厂;去离子水:实验室自制;甲醚化氨基树脂325:工业级,氰特化工;2.2羟基丙烯酸分散体的合成将装有温度计、搅拌桨、回流冷凝装置、恒压滴液漏斗,釜底为E10P与溶剂的四口瓶放置于油浴锅内。
水性羟基丙烯酸分散体的最新研究进展
水性羟基丙烯酸分散体的最新研究进展张心亚;黄浩炜【摘要】The waterborne hydroxyl acrylic dispersion is an important component of aqueous two-component polyurethane (2K-PU),which affects the dispersibility of polyisocyanate in water phase,diffusion and crosstinking of film and the final properties of coating.The progress of the preparation process of waterborne hydroxyacrylic acid dispersion including solution polymerization process,neutralization emulsification process and solvent removal process and the research of waterborne hydroxyacrylic acid dispersion with high solid content,low viscosity,high hydroxyl value and low viscosity,addition of acrylic functional monomer and fluorine silicon modification was reviewed.And finally the development trend of waterborne hydroxyacrylic dispersion was presented.%水性羟基丙烯酸分散体是水性双组分聚氨酯(2K-PU)的重要组成部分,影响着多异氰酸酯在水相的分散性、成膜过程中的扩散与交联以及涂膜的最终性能.本文综述了水性羟基丙烯酸分散体的制备工艺(包括溶液聚合、中和乳化及溶剂脱除)和水性羟基丙烯酸分散体的性能改进(包括高固含低黏度、高羟值低黏度、丙烯酸类功能单体的加入及氟硅改性)方面的研究进展,并展望了水性羟基丙烯酸分散体未来的研究方向.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2017(047)009【总页数】6页(P75-80)【关键词】水性涂料;丙烯酸分散体;双组分聚氨酯【作者】张心亚;黄浩炜【作者单位】华南理工大学化学与化工学院,广州510640;华南理工大学化学与化工学院,广州510640【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4随着涂料中VOC排放控制的日益严格,溶剂型涂料的使用受到前所未有的限制,无VOC或低VOC的环保涂料受到人们重视,高性能、无醛和交联型水性涂料得到快速发展[1-2]。
水性羟基丙烯酸分散体亚光树脂的制备及其性能研究
水性羟基丙烯酸分散体亚光树脂的制备及其性能研究王元有; 周国强; 潘顾源【期刊名称】《《涂料工业》》【年(卷),期】2019(049)010【总页数】7页(P48-54)【关键词】钛酸丁酯; 本体聚合; 亚光; 水性羟基丙烯酸分散体【作者】王元有; 周国强; 潘顾源【作者单位】扬州工业职业技术学院江苏扬州225127; 无锡洪汇新材料科技股份有限公司江苏无锡214199【正文语种】中文【中图分类】TQ637.81随着环保要求的日趋严格,涂料行业带来的环境问题也越来越突出,尤其是以VOC 的排放带来的大气污染更为突出,为了解决这一问题,减少VOC 总量的排放,人们致力于研究水性树脂[1-2]。
水性羟基丙烯酸分散体具有较好的保光、保色以及较好的装饰性能,因此也吸引了不少研究者的青睐。
但是在较多的研究当中,虽然一定程度上都减少了溶剂的含量,降低了VOC总量的排放,但是在零VOC分散体的制备上还存在着进一步发展的空间[3-5]。
无溶剂水性羟基丙烯酸分散体的研究,已经成为国内水性市场发展的热点,而无溶剂亚光水性羟基丙烯酸分散体的研究是关键。
无溶剂分散体可以采用本体聚合的方法,影响分散体漆膜实现亚光的主要因素有2 种:一种是树脂本身亚光,另外一种则是树脂与固化剂相容性较差而导致的亚光。
由于树脂与固化剂相容性较差而导致的失光可能性较小,一般的亚光都是由树脂亚光导致的,树脂亚光的方法主要通过自消光和外消光这2种方法获得[4-6]。
自消光的方法主要通过改变树脂自身的结构或者改变分散体的粒径,在成膜过程中增加漆膜的漫反射而获得亚光的效果,这一消光的效果明显,但是这在实际生产操作过程中较为繁琐,工艺较为复杂,不利于大规模的生产实现产业化[7-8]。
外消光法在实际亚光漆膜的制备过程中应用较为广泛,适用性强,一直被人们所应用[9-10]。
外消光法主要通过外加消光剂的方法使得漆膜表面微观不平整而达到消光的效果,但该方法消光效果一般,需要加入大量的消光剂才能达到很好的消光效果,消光剂的大量引入,一方面会造成经济成本的提高,另一方面还会影响分散体的稳定性以及漆膜的性能等[11-12]。
羟基丙烯酸树脂
固体份: 60±2%
酸 价: 3~5mgKOH/g
OH 值: 83 OH % : 2.5%
(100%时含量)
溶 剂: 二甲苯/CAC
(GB/T 1721) (GB/T 1722) (GB/T 7193.1)
(GB/T 1725) (GB/T 6743) (ASTM D4274)
溶剂稀释性 可与芳烃、酯类、酮类溶剂相溶,溶剂切忌含水、醇或胺类。
应用范围
规
格
有相当高的抗化学性及抗溶剂性、高度机械坚韧性。
ABS塑胶、铝合金、电镀件及灯饰之二液型PU罩光涂料、汽车修补漆,可用于
80℃低温烘干,可用于氟碳涂料成膜剂。
外 观: 水白透明粘稠状液体
(GB/T 1721)
色 值: ≤1# (Fe-Co)
(GB/T 1722)
粘 度: 3500~5500 cps/30℃ (Brookfield)
(GB/T 7193.1)
W~Y (Gardner 25℃)
固体份: 60±2%
(GB/T 1725)
酸 价: 6~9mgKOH/g
(GB/T 6743)
OH 值: 100 OH % : 3.0%
(100%时含量)
(ASTM D4274)
溶 剂: 醋酸丁酯
溶剂稀释性 可用甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、CAC、丙酮等溶剂稀释。
30
CAC
10
3、性能指标
干 燥:
60℃/1hour
底 材: 光 泽:(60o)
打磨马口铁 95
附着力:
100/100
冲 击:(kg.cm) >50
硬 度:
2H
注:以上资料仅供参考,请按需要试验,以便适合您的客户的特定要求; MSDS资料备索。
一种适用期长的快干型羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法[发明专利]
专利名称:一种适用期长的快干型羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法
专利类型:发明专利
发明人:谭星,王韬,朱伯承
申请号:CN201710302106.0
申请日:20170502
公开号:CN107163177A
公开日:
20170915
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明涉及一种适用期长的快干型羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法。
该水分散体内部螯合有金属离子作为催化剂,在水相体系下催化剂组分被包裹在分散体憎水核层而不会接触到异氰酸酯组分,从而不会降低活化期;而在施工后期水分基本挥发完毕,分散体内部的憎水部分与异氰酸酯组分接触并融合,金属催化剂开始催化羟基和异氰酸酯的反应促进涂膜的固化,从而兼具备有适用期长和干速快的特点。
该水分散体用于水性双组份聚氨酯涂料时,涂膜具有优异的光泽和丰满度,漆膜硬度高,柔韧性佳,耐水性和耐溶剂性优异,能广泛用于木器家具,大型运输工具的涂饰,工业涂装以及汽车修补。
申请人:广东拓普合成科技股份有限公司
地址:528000 广东省佛山市顺德区大良街道办事处金榜社区居民委员会沿江北路121号龙威大厦第十五楼B区
国籍:CN
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羟基丙烯酸水分散体的制备及在塑胶板基材上的应用
羟基丙烯酸水分散体的制备及在塑胶板基材上的应用本文通过两步半连续滴加聚合法利用甲基丙烯酸类单体,引发剂二叔戊基过氧化物,链转移剂十二烷基硫醇,制备了双组分聚氨酯用水分散体。
通过此方法制备了苯乙烯(St)含量15.25%、羟基含量2.5%、粘度为954 mPa·s外观呈现为淡蓝色半透明的分散体。
然后将该分散体与多异氰酸酯复配使用,在塑胶板上喷涂,得到附着力、光泽、耐溶剂性均优异的漆膜。
并讨论了羟基的含量、分散体的玻璃化转变温度(Tg)、分子量、单体中苯乙烯(St)含量对涂膜性能的影响。
标签:丙烯酸;水分散体;塑胶基材塑料由于其易加工、材料成本低、综合性能优异被广泛应用。
根据材质的不同塑料可分为多种类型,有PP(聚丙烯)、PE(聚乙烯)、ABS(丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三元共聚物)等多种材质的塑料[1]。
但塑料有明显缺点,尤其是PP、PE塑料,表面硬度较低、耐溶剂性差、高温下抗氧化能力差。
所以必须在塑料表面施加保护涂层,但在PP、PE塑料上,涂膜难以附着,所以研制一种能在PP、PE上有高附着力,耐化学性强的树脂是有意义的[2]。
本文合成制备了一种在PP 上有高附着,耐溶剂性好,且具有高光泽的树脂。
一、实验部分1.1 实验原料丙烯酸类单体:甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯。
溶剂:丙二醇丁醚、100#溶剂油。
引发剂:二叔戊基过氧化物、十二烷基硫醇。
中和剂:N,N-二甲基乙醇胺(分析纯);三乙醇胺(TEA)摩贝(上海)生物科技有限公司。
以上药品均为工业级,直接使用。
固化剂:异氰酸酯固化剂(Bayhydur XP 2655);去离子水(实验室自制)。
1.2 实验仪器分散机:艾卡仪器设备有限公司;集热式恒温加热搅拌器:巩义市予华仪器有限公司;PSS粒径仪:美国Particle Sizing Systems;DSC差示扫描量热仪:美国TA公司;旋转粘度计:上海昌吉地质仪器有限公司;鼓风式烘温干燥箱:上海一恒科学仪器有限公司;光泽仪:艾卡仪器设备有限公司;附着力划格测试仪:广州标格达实验室仪器用品有限公司;1.2 羟基丙烯酸水分散体的制备圆底烧瓶中装入E10p、溶剂Pnb、100#溶剂油,搅拌并升温到145℃至回流。
水性丙烯酸树脂的合成、改性及其应用研究进展
山 东 化 工 收稿日期:2017-12-27基金项目:2016年临沂大学教改项目(以社会需求为导向的材料科学与工程专业创新人才培养模式改革研究);2017年临沂大学学生学习评价改革课程(高分子物理实验);临沂大学大学生创新创业训练项目(No:201710452169)作者简介:崇云凯(1997—),男,临沂大学在校本科生;通讯作者:马登学,男,博士,副教授,主要从事高分子材料的合成与应用。
水性丙烯酸树脂的合成、改性及其应用研究进展崇云凯,王永春,雷淑媛,代月,马登学(临沂大学材料科学与工程学院,山东临沂 276005)摘要:丙烯酸树脂具有许多优良的性能,例如色浅、保光、保色、耐候、耐腐蚀、抗老化等诸多优点,其应用非常广泛。
本文主要介绍丙烯酸树脂在各方面的应用及其改性。
关键词:丙烯酸树脂;水性;改性中图分类号:TQ325.7 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2018)03-0056-02Synthesis,ModificationandApplicationofWaterborneAcrylicResinChongYunkai,WangYongchun,LeiShuyuan,DaiYue,MaDengxue(SchoolofMaterialsScienceandEngineering,LinyiUniversity,Linyi 276005,China)Abstract:Acrylicresinhasmanygoodproperties,suchascolorlight,gloss,colorprotection,weathering,corrosionresistance,anti-agingandmanyotheradvantages,itsapplicationisveryextensive.Thispapermainlyintroducestheapplicationandmodificationofacrylicresininallaspects.Keywords:acrylicresin;waterborne;modified 丙烯酸树脂是指以丙烯酸类或其酯类(包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯等)为主要单体、以自由基溶液聚合或乳液聚合为主要的聚合方式得到的具有水溶性的高分子材料。
羟基丙烯酸树脂cas号
羟基丙烯酸树脂(CAS号:9003-01-4)简介羟基丙烯酸树脂是一种具有广泛应用的功能性高分子材料。
它是由羟基丙烯酸单体聚合而成的聚合物,具有良好的可溶性、可加工性和粘附性。
由于其独特的化学结构和优异的物理性能,羟基丙烯酸树脂在涂料、胶粘剂、纺织品、医药、生物技术等领域得到了广泛应用。
物化性质分子结构羟基丙烯酸树脂是由羟基丙烯酸单体(2-hydroxypropyl acrylate)通过自由基聚合反应得到的聚合物。
其分子结构如下所示:分子量羟基丙烯酸树脂的平均相对分子质量约为3000-4000。
外观与形态羟基丙烯酸树脂通常呈无色至浅黄色液体或固体。
其外观和形态取决于其聚合度和聚合物化处理的方式。
溶解性羟基丙烯酸树脂在水、醇类、醚类等常见溶剂中具有良好的溶解性。
它可以与多种有机物相容,有较好的相容性。
应用领域涂料羟基丙烯酸树脂在涂料领域具有广泛的应用。
由于其具有良好的粘附性和耐候性,可以作为涂料中的粘合剂或改进剂使用。
它可以提高涂层的附着力和耐久性,并增加涂层对水、光、化学品等环境因素的抵抗能力。
胶粘剂羟基丙烯酸树脂在胶粘剂领域也有广泛应用。
由于其具有良好的粘附性和可溶性,可以作为胶粘剂中的主要成分之一。
它可以提供优异的黏附强度和耐久性,并适用于各种材料之间的黏接。
纺织品羟基丙烯酸树脂被广泛用于纺织品加工中。
它可以作为纤维处理剂,改善纤维的柔软性、耐久性和抗静电性能。
此外,它还可以用于纺织品的防皱整理、抗褪色处理等。
医药羟基丙烯酸树脂在医药领域具有多种应用。
它可以作为药物控释系统的材料,通过控制聚合物的结构和性质,实现药物的缓释和靶向输送。
此外,羟基丙烯酸树脂还可以用于制备生物医学材料、人工器官和组织工程等。
生物技术羟基丙烯酸树脂在生物技术领域也有重要应用。
它可以作为生物传感器、分子诊断试剂和分离纯化材料等的基础材料。
由于其良好的生物相容性和可调控性,羟基丙烯酸树脂在生物技术领域有着广阔的发展前景。
丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用
丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用程炳章 姚林生一 概述丙烯酸树脂一般指丙烯酸,甲基丙烯酸及其酯,某些乙烯基单体的聚合物。
因为丙烯酸树脂色浅,耐候性优良,不易泛黄,耐热,耐腐蚀,光学性能好,所以广泛用于油漆涂料成膜物。
在溶剂型涂料油漆中,不仅是耐候性室外涂料主要品种,而且还用来改性其他树脂漆提高耐候性,尤其是汽车面漆和顶涂罩光漆,轿车漆中几乎是丙烯酸树脂一统天下。
在水分散性涂料中,丙烯酸乳液也是唯我独尊。
但是在粉末涂料中,丙烯酸树脂用量大大低于环氧树脂和饱和聚酯树脂,甚至不如聚氨酯树脂。
不过另一方面,在粉末涂料功能性助剂中,丙烯酸树脂是其他树脂都无可匹敌的,用量虽少,但使用广泛,可以说粉末涂料配方中几乎处处寻觅到丙烯酸树脂的身影。
丙烯酸树脂,环氧树脂与聚酯树脂之间的差异何在?从大分子聚合物的生成过程来看,有很大不同。
粉末涂料用的环氧树脂是由双酚A 与环氧氯丙烷不断开环,闭环,一个接一个地增长,生成聚合物。
聚合物聚合过程中的反应官能团即是聚合物最终产物的官能团,而且活性官能团是在聚合物的端部(羟基不参加热固性粉末涂料的反应)。
粉末涂料用饱和聚酯树脂,是多元醇的羟基与多元酸的羧基不断酯化,一个接一个增长。
聚合过程的官能团也是聚合物最终产物的官能团,而且活性官能团也是在聚合物的端部。
但是丙烯酸树脂不同,丙烯酸树脂生成过程是丙烯酸树脂单体双键的自由基聚合。
而对于粉末涂料有关的官能团是丙烯酸单体侧链上的活性基团,也就是说与粉末涂料相关的官能团不参加树脂的生成聚合过程。
而且被单体带到分子链上去的,也就是说如果单体除双键以外没有其他官能团,则该丙烯酸树脂是热塑性的。
其二,聚合过程最终链终止时端基有可以是死端(deadend having no functional groups),而不是分支官能团。
其三,与粉末涂料相关的活性官能团的位置要由带该活性官能团单体是如何聚合在大分子链上的,也就是多单体之间竞聚率,以及单体相对浓度决定。
水性丙烯酸树脂的设计合成及应用
水性丙烯酸树脂的设计合成及应用一、本文概述水性丙烯酸树脂作为一种重要的高分子材料,在涂料、粘合剂、油墨等领域具有广泛的应用。
本文旨在全面介绍水性丙烯酸树脂的设计合成方法、性能特点以及在实际应用中的优势。
文章首先概述了水性丙烯酸树脂的发展历程和现状,然后详细阐述了水性丙烯酸树脂的合成原理和技术,包括原料选择、反应条件控制以及聚合反应动力学等方面的内容。
接着,文章重点分析了水性丙烯酸树脂的物理化学性质,如分子量分布、玻璃化转变温度、耐水性、耐候性等,以及这些性质对其应用性能的影响。
文章探讨了水性丙烯酸树脂在涂料、粘合剂、油墨等领域的具体应用案例和市场前景,以期为读者提供全面而深入的了解,推动水性丙烯酸树脂的进一步研究和应用。
二、水性丙烯酸树脂的设计水性丙烯酸树脂的设计是水性涂料领域的关键技术之一,其目标是开发出性能优异、环保友好的树脂,以满足日益增长的环保需求和市场要求。
在设计水性丙烯酸树脂时,需要综合考虑分子结构、官能团、分子量分布、亲水亲油平衡(HLB值)等因素。
分子结构设计是水性丙烯酸树脂设计的核心。
通过选择合适的丙烯酸单体,如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)等,并调整单体的配比,可以调控树脂的硬度、柔韧性、耐候性、耐水性等性能。
同时,引入功能性单体,如羟基丙烯酸酯、羧基丙烯酸酯等,可以赋予树脂特殊的功能,如交联性、自乳化性、耐水性等。
官能团的引入对于水性丙烯酸树脂的性能也至关重要。
官能团可以影响树脂的分子间相互作用、相容性以及界面性能。
例如,引入羟基或羧基官能团可以提高树脂的水分散性,同时增加其与基材的粘附力;引入氨基或酰胺官能团可以提高树脂的耐水性和耐化学腐蚀性能。
分子量分布也是水性丙烯酸树脂设计中的重要因素。
通过控制聚合反应的条件,如温度、引发剂浓度、反应时间等,可以得到不同分子量分布的树脂。
分子量分布越窄,树脂的性能越稳定;而分子量分布适当拓宽,则可以提高树脂的柔韧性和抗冲击性能。
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水分散性羟基丙烯酸树脂及其应用马玲玲,杜晶,周萌萌,曹飞,肖继君(河北科技大学,材料科学与工程学院,石家庄 050018)摘要:本文采用甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、苯乙烯(ST)、甲基丙烯酸(MAA)等单体为主要原料,利用溶液聚合法成功地合成了水分散性羟基丙烯酸树脂。
通过红外光谱、格式管粘度法、差示扫描量热法、化学滴定法分别对树脂的结构、粘度、玻璃化转变温度、酸值和羟值进行了表征。
研究结果表明合成的羟基丙烯酸树脂和预期的结构相符;随着链转移剂用量的增加或者反应温度的提高,羟基丙烯酸树脂的粘度和玻璃化转变温度都降低;而且甲基丙烯酸和链转移剂用量的增加,羟基丙烯酸树脂的水分散性越来越好。
以该羟基丙烯酸树脂为羟基组分, N-3390为异氰酸酯组分制备了性能优异的聚氨酯清漆。
关键词:水分散羟基丙烯酸树脂玻璃化转变温度应用Water-Dispersible Hydroxy Acrylic Resin and Application Abstract: In this paper, hydroxyl acrylic resin with water-dispersion was successfully synthesized by using methyl methacrylate (MMA), hydroxyethyl methacrylate (HEMA), styrene (St), methacrylic acid (MAA) as raw materials via the method of solution polymerization. The structure, viscosity, glass transition temperature, acid value and hydroxyl value of hydroxyl acrylic resin were characterized by Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FT-IR), format pipe viscosity method, differential Scanning Calorimetry (DSC) and chemical titration, respectively. The results show that synthetic hydroxyl acrylic resin corresponding to the expected structure. With the increase in dosage of chain transfer agent or reaction temperature, both the viscosity and glass transition temperature of hydroxyl acrylic resin increase. With the increase in content of methyl methacrylic acid and chain transfer agent, water-dispersion of hydroxyl acrylic resin increases. Polyurethane varnish with excellent properties was prepared by hydroxyl acrylic resin and N-3390 as hydroxy and isocyanate component, respectively.Key Words: water-dispersion; hydroxyl acrylic resin; glass transition temperature; application 1.引言传统的溶剂型涂料排放到空气中的有机化合物和污染大气的有机挥发物(VOC,Volatile Organic Compound)严重超标[1]。
VOC是现代社会中重要的污染源,空气中的VOC会被人们直接吸入体内而威胁人体健康。
随着人们环保意识的增强和各国环境保护法律法规的相继出台,涂料中挥发性有机化合物(VOC)的排放问题引起了世界各国的关注[2-4]。
传统的溶剂型涂料将逐渐退出历史的舞台,而高性能、低污染、多功能的环保型涂料越来越受到大家的青睐,发展绿色环保型涂料逐渐成为未来涂料技术的发展趋势[5-7]。
其中,水性涂料以其优异的综合性能脱颖而出[8]。
水性涂料最大的优点是最大限度地降低了有机挥发性溶剂的用量,符合环保要求,水性涂料生产安全、不易燃、降低了毒性和异味,生产设备易清洗[9]。
高性能水性树脂的问世,使得水性涂料得到迅速发展。
其主要品种有水性丙烯酸及其羟基丙烯酸树脂、水性醇酸树脂、水性环氧树脂和水性聚氨酯树脂等。
其中水分散羟基丙烯酸树脂不仅本身有良好的光泽好、耐热好、耐老化性及耐污染性好,而且在作为功能单体不仅广泛地应用于粘合剂、涂料、油墨的生产等领域而且在PU双组分产品中也具一定推广价值,同时其价格较低,具有较强的市场竞争力[10~13]。
水性工业漆主要是用水来做稀释剂,是区别于油性工业漆的一种新型环保防锈防腐的涂料,是油性漆的替代产品[14]。
其中丙烯酸聚氨酯涂料具有保色保光性强、耐热耐腐蚀性好、耐候性优、漆膜光亮丰满等特点而被广泛应用。
该涂料可应用于大客车、大型工程设备、化工设备、桥梁、飞机等领域,在我国涂料市场有很好的发展前景。
本文通过分子结构设计,合成了一种水分散性羟基丙烯酸树脂,并与多异氰酸酯混合,制备性能优异的丙烯酸聚氨酯涂膜。
2 实验部分2.1实验原料甲基丙烯酸甲酯(MMA,天津市永大化学试剂有限公司)、甲基丙烯酸(MAA,天津市大茂化学试剂厂)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和苯乙烯(St)(天津市永大化学试剂有限公司)、二叔戊基过氧化物(DTAP)和链转移剂(天津市百世化工有限公司)、有机硅油(阿拉丁化学有限公司)和固化剂N-3390(BAYER,拜耳)等。
2.2 水分散性羟基丙烯酸树脂的制备(1)称取一定量的溶剂乙二醇丁醚和100#投入烧瓶,开始加热搅拌。
(2)称取一定量的溶剂乙二醇丁醚和100#及单体甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯等和前部引发剂DTAP以及链转移剂混合均匀,转移到滴液漏斗中。
(3)当烧瓶中的溶剂达到全回流时,开始滴加滴液漏斗中的混合物,滴加时间控制在4h内,温度控制在143~155℃,过程中应始终保持回流状态。
(4)滴加完毕后体系在全回流状态下保持1h。
(5)将少量的溶剂乙二醇丁醚和100#与后部引发剂在烧杯中混合均匀,转移到滴液漏斗中,在体系全回流状态下15min内滴加完全,滴加完毕后体系在全回流状态下保持2h。
(6)降温至至一定温度,然后加水高速分散。
2.3丙烯酸聚氨酯涂膜的制备将羟基丙烯酸树脂和固化剂N-3390混合,制备丙烯酸聚氨酯涂膜。
2.4 表征手段2.4.1傅立叶变换红外光谱(FT-IR)测试利用美国BIO-RAD公司的FTS-135傅立叶红外光谱仪,采用涂膜法对样品的傅立叶红外光谱图进行测定,谱图记录范围为600~4000 cm-1。
2.4.2 羟基丙烯酸树脂黏度的测定(格式管黏度)测定的时候装上液体到100mm刻度,恒温后塞上塞子,到108mm刻线上,继续恒温10min后,迅速倒置粘度管,并将粘度管垂直置于25℃水浴中,测定气泡上升到粘度管顶部需要的时间。
结果以秒表示,并注明25℃。
2.4.3玻璃化转变温度的测定差示扫描量热法(DSC),是在程序控制温度下,测量输出物质与参比物的功率差与温度关系的一种技术,其主要特点是使用的温度范围比较宽、分辨能力高和灵敏度高。
2.4.4水分散性的测定观察水分散后的丙烯酸树脂的透明性。
2.5.5清漆的性能表征对丙烯酸聚氨酯涂膜的成膜性进行表征。
主要包括表干时间、实干时间、硬度、光泽度、附着力和柔韧性等。
3结果和讨论3.1羟基丙烯酸树脂的结构分析羟基丙烯酸树脂是由甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丁烯二酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯和苯乙烯通过自由基共聚得到。
其化学结构如图1所示。
图1羟基丙烯酸树脂的结构式其中R 、R ˊ可以是相同和不同的基团。
对羟基丙烯酸树脂的结构进行了红外光谱图分析,其结果如图2所示。
4000350030002500200015001000707580859095100105110t r a n s m i n t t a n c e wavenumber(cm -1)图2羟基丙烯酸树脂的红外光谱图 从图2可以看出,在1675 ~1640cm -1处几乎没有吸收峰,表明样品中已经没有双键,单体已经反应完全;在3454cm -1左右,出现了一个比较宽泛的伸缩振动吸收峰,这主要是由于单体MAA 分子内的羧基与HEMA 分子内的羟基缔合而形成分子间的氢键,表明MAA 和HEMA 结构单元的存在;1734 cm -1左右出现较强的酯基特征吸收峰,表明MMA 、HEMA 结构单元的存在;在1600 ~1450 cm -1出现了芳烃骨架的碳碳双键的吸收峰,表明结构单元的存在;在3000~ 2800 cm -1左右出现-CH 3、-CH 2和-CH 的伸缩振动吸收峰。
分析结果表明合成的羟基丙烯酸树脂和预期的结构相符。
H 2C C C R O R'On3.2影响羟基丙烯酸树脂粘度的因素3.2.1 链转移剂用量对树脂黏度的影响考察了链转移剂的用量对树脂粘度的影响,结果如表1示。
表1链转移剂用量对树脂黏度的影响链转移剂用量/% 黏度(25℃)/s3 305 228 16由表1可知,增加链转移剂用量,树脂的黏度逐渐降低。
这主要是由于链转移剂用量增加,使得树脂的分子量降低,从而树脂的粘度降低。
3.2.2反应温度对树脂黏度的影响考察了体系的反应温度对树脂粘度的影响,结果如表2示。
表2反应温度对树脂黏度的影响温度(℃)黏度(25℃)/s140~148 30144~154 25148~158 18由表2知,提高反应温度,树脂的粘度逐渐降低。
这主要是由于提高反应温度,引发剂的分解速率增加,使得体系中游离基浓度上升,增加了系统中的反应活化点,也增加了系统中聚合物的分子数,降低了聚合物的平均分子量,从而树脂的黏度降低。
3.3影响羟基丙烯酸树脂玻璃化转变温度的因素3.3.1链转移剂用量对树脂玻璃化转变温度的影响考察了链转移剂用量对树脂玻璃化转变温度的影响。
当链转移剂用量分别为3% 5%和8%时,羟基丙烯酸树脂的DSC的测试结果分别如图3、图4、和图5所示。