高选择性有机合成试剂
戴斯马丁氧化剂
![戴斯马丁氧化剂](https://img.taocdn.com/s3/m/b1da07c26f1aff00bed51ee4.png)
戴斯马丁氧化剂近年来,有机高价碘化合物作为一种容易制备、性能温和、选择性高而且环境友好的有机合成新试剂被广泛地应用于现代有机合成化中。
Dess-Martin高价碘化合物(DMP)是其中研究最多、应用最广的试剂之一。
戴斯马丁氧化剂〔也称Dess-Martin高碘试剂〕是一种常用的、温和的、选择性好的氧化试剂。
经常用于将伯醇氧化成醛、仲醇氧化成酮。
其优点是反应条件温和、速度适中、用量少、后处理简单。
其制备方法可以由价格便宜的邻碘苯甲酸用溴酸钾在适当浓度的硫酸溶液中氧化成环得到化合物,该化合物再经过醋酐的处理得Dess-Martin periodinane试剂。
【试剂概况】中文名称: 戴斯马丁氧化剂英文名称: Dess-Martin periodinaneCAS号: 87413-09-0分子式:C13H13IO8分子量:424.14熔点:130-133℃沸点:40密度:1.369 g/mL at 25 °C储存条件:0-6℃敏感性:Light Sensitive结构式【试剂制备】第一步:在2L干净的烧瓶中加入0.73M的硫酸730毫升,边搅拌边小心加入邻碘苯甲酸〔CAS: 88-67-5〕85.2克;在保持剧烈搅拌和温度低于55℃的情况下,小心加入溴酸钾76克。
加完后,让其升至65℃搅拌3.6 小时。
冷却至0℃,过滤,并用1000毫升去离子水洗涤,然后用50mL×2的乙醇洗涤,干燥得到89克化合物1 (93%)。
注意事项:小心处理,防止爆炸。
据文献建议,用乙醇洗涤能抑制爆炸,尽可能地把溴酸盐和其他杂质洗干净,以降低可能爆炸的危险。
第二步:在1L的圆底烧瓶中加入醋酐400毫升和含一个结晶水的对甲苯磺酸0.5克。
再将100克化合物2在搅拌状态下小心加入其中。
插好干燥管,升温至80℃并搅拌2小时。
冷却至0℃,过滤,用无水乙醚洗涤50mL×5次,得到白色晶型固体,即Dess-Martin 高碘试剂138 g (91%)。
现代有机合成试剂
![现代有机合成试剂](https://img.taocdn.com/s3/m/b5777a360640be1e650e52ea551810a6f524c8fa.png)
现代有机合成试剂现代有机合成试剂是指用于有机合成反应中的化学试剂,它们能够促进反应、加速反应速率、提高产率和选择性。
现代有机合成试剂是有机化学领域中不可或缺的一部分,为有机合成化学提供了广泛的选择和灵活性。
一、常见的现代有机合成试剂1. Lewis 酸催化剂:Lewis 酸催化剂可以促进许多重要的有机反应,如 Friedel-Crafts 反应、Michael 反应、Diels-Alder 反应等。
常用的Lewis 酸催化剂包括 AlCl3、BF3·Et2O、TiCl4 等。
2. 催化氧化剂:催化氧化剂可以加速氧气或其他氧源与底物之间的反应,例如 Baeyer-Villiger 氧化反应和 epoxidation 反应等。
常用的催化氧化剂包括 mCPBA、TPAP 等。
3. 还原剂:还原剂可以将底物还原为较低价态,并在许多重要的有机反应中起到关键作用。
常用的还原剂包括 LiAlH4、NaBH4 等。
4. 氮杂环类试剂:这些试剂可以用于许多重要的有机反应,例如Mannich 反应、Strecker 反应、Gabriel 合成等。
常用的氮杂环类试剂包括 pyridine、imidazole 等。
5. 脱水剂:脱水剂可以将底物中的水分去除,以促进反应。
常用的脱水剂包括 P2O5、SOCl2 等。
二、现代有机合成试剂的应用1. Friedel-Crafts 反应:该反应是一种重要的芳香族化学反应,可用于合成苯乙酮和其他芳香族化合物。
Lewis 酸催化剂 AlCl3 是这种反应中最常见的催化剂。
2. Diels-Alder 反应:该反应是一种经典的环加成反应,可用于合成多种有机化合物,如环烷烃和芳香族化合物。
Lewis 酸催化剂 TiCl4 是这种反应中最常见的催化剂。
3. Mannich 反应:该反应是一种重要的羰基化合物加成反应,可用于合成许多含氮杂环类分子。
氮杂环类试剂如 pyridine 和 imidazole 常被用作本反应中配体或碱性试剂。
有机化学的zncu试剂作用
![有机化学的zncu试剂作用](https://img.taocdn.com/s3/m/7373112cf4335a8102d276a20029bd64783e62f7.png)
有机化学的zncu试剂作用
有机化学中的ZnCu试剂是一种重要的催化剂,具有广泛的应用。
它由锌和铜的合金构成,具有优异的催化活性和选择性。
下面将介绍ZnCu试剂在有机合成中的作用。
ZnCu试剂可以作为还原剂。
在有机合成中,许多化合物需要被还原为较低价态,以实现特定的反应。
ZnCu试剂具有较高的还原能力,可以将许多含氧、氮、硫等元素的化合物还原为相应的低氧化态。
例如,它可以将酮还原为醇,酯还原为醇和醛,亚硝酸盐还原为胺等。
这种还原反应在有机化学中具有重要的应用价值。
ZnCu试剂还可以作为催化剂参与一些重要的有机反应。
例如,它可以催化芳香醇的氧化反应,将芳香醇氧化为相应的醛或酮。
此外,它还可以催化烯烃的加氢反应,将烯烃转化为相应的烷烃。
这些反应在制药、化工等领域中具有重要的应用。
ZnCu试剂还可以作为脱保护剂。
在有机合成中,有时需要对某些官能团进行保护,以防止其在其他反应中发生不必要的反应。
而在需要恢复原始官能团时,就需要使用脱保护剂。
ZnCu试剂可以作为一种高效的脱保护剂,将保护基从官能团上去除,恢复原始官能团的活性。
总结起来,ZnCu试剂在有机化学中具有重要的作用。
它可以作为还原剂、催化剂和脱保护剂,参与多种有机反应。
其优异的催化活性
和选择性为有机合成提供了重要的工具。
在以人类的视角进行写作的同时,我们不仅应该认识到ZnCu试剂在有机化学中的重要性,还应该对其在人类社会中的应用做出积极的评价。
通过深入研究和应用ZnCu试剂,我们可以进一步推动有机化学的发展,并为人类社会的进步做出贡献。
高选择性有机合成试剂
![高选择性有机合成试剂](https://img.taocdn.com/s3/m/81ed2f06cdbff121dd36a32d7375a417866fc13f.png)
选择性差。 • 改进:以氮氧化物、稀硝酸或硝酸盐替代浓硝酸,或
者以催化剂来替代浓硫酸。
OH 60mg/g HNO3, TBAB
CH3 NO2, O2
HZSM-5 沸石
CH3
+
NO 2 100 :
CH3 NO2
8
Br 97%
5. 甲磺酰氯 / 氯化锂(MsCl / LiCl)
适用于对酸敏感的底物
OH OMOM OMOM
OH
MsCl, LiCl Et3N, DMF, toluene
Cl OMOM OMOM
Cl
M sC l
OMs OMOM OMOM
OMs
LiCl MOM = CH2OCH3
6. 2,3,4,5,6,6-六氯-5,6-二氢苯醌
• 胺化试剂:氨基钠、羟胺、偶氮二甲酸酯、氯(溴) 胺-T
1. 氨基钠
NaNH2
N
105~110oC
N NH2
NaNH2, KNH2, Ca(NH2)2
2. 羟胺
碱性条件下,羟胺可作为喹啉、吡啶、硝基苯等的氨基化试剂。 其衍生物酰羟胺、磷酰羟胺、磺酰羟胺、烷(酚)氧基胺、N-氯 代胺等可作为氨基化试剂取代羰基或腈类化合物的活性a-氢。
• 有机氧化剂:硝基苯、有机过氧化物、二甲 亚砜(DMSO)等
1. 氧气(空气)
O 78mg/g NPMoV
CH3 O2, PhMe, 80oC, 2h
O CHO
OH 1 mol% Fe(dmp)3, O3 i-PrCHO, DEC, 25oC, 4.5h
OH O
MeO
OH
有机合成中的重要手性识别试剂
![有机合成中的重要手性识别试剂](https://img.taocdn.com/s3/m/de6eee3b02d8ce2f0066f5335a8102d277a26171.png)
有机合成中的重要手性识别试剂有机合成是一门重要的化学领域,通过合成有机分子来探索和应用新的化学反应和方法。
在有机合成中,手性识别试剂起着至关重要的作用。
手性识别试剂是指能够区分立体异构体的化学试剂。
在合成手性化合物中,手性识别试剂常常被用来确定手性纯度、识别手性中心和判断立体选择性。
第一个被我们介绍的重要手性识别试剂是手性氨基醇。
手性氨基醇是一类分子中同时具有手性碳原子和氨基官能团的化合物。
它们通常是由胺和醇两个官能团通过合成反应连接而成。
手性氨基醇可以与手性酯或醛发生酰胺或亚胺反应,产生手性酰胺或亚胺化合物。
这种反应是选择性的,反应产物的手性纯度与手性氨基醇的手性纯度一致。
通过手性氨基醇的手性识别能力,我们可以确定一个化合物的手性纯度,并进行手性合成的优化。
第二个被我们介绍的重要手性识别试剂是手性配体。
手性配体在有机金属催化反应中起着至关重要的作用。
手性配体可以与金属中心结合形成手性配合物,这些手性配合物可以选择性地催化有机反应。
对于一个手性配体来说,它的立体结构对催化反应的选择性和活性有很大影响。
通过合理设计和选择手性配体,我们可以控制反应的立体选择性,提高反应效率。
第三个被我们介绍的重要手性识别试剂是手性催化剂。
手性催化剂是一类可以选择性催化手性化合物合成的化学试剂。
手性催化剂通常由手性配体和金属催化剂组成。
手性催化剂可以选择性地催化对映异构体之间的反应,产生手性纯度高的产物。
手性催化剂在合成药物、农药等手性化合物中起着重要作用。
通过手性催化剂的设计和合成,我们可以实现高效、高选择性的手性合成。
除了上述介绍的手性识别试剂,还有许多其他的手性识别试剂在有机合成中发挥着重要的作用。
比如手性胺、手性酸、手性硫醇等。
这些手性识别试剂能够通过与待测化合物发生特定反应,提供关于手性纯度、手性中心和立体选择性的有用信息。
在有机合成中,手性识别试剂的选择和应用是一项复杂而重要的工作。
正确选择合适的手性识别试剂可以帮助我们确定手性纯度、识别手性中心和控制立体选择性。
戴斯马丁氧化剂
![戴斯马丁氧化剂](https://img.taocdn.com/s3/m/b1da07c26f1aff00bed51ee4.png)
戴斯马丁氧化剂近年来,有机高价碘化合物作为一种容易制备、性能温和、选择性高而且环境友好的有机合成新试剂被广泛地应用于现代有机合成化中。
Dess-Martin高价碘化合物(DMP)是其中研究最多、应用最广的试剂之一。
戴斯马丁氧化剂〔也称Dess-Martin高碘试剂〕是一种常用的、温和的、选择性好的氧化试剂。
经常用于将伯醇氧化成醛、仲醇氧化成酮。
其优点是反应条件温和、速度适中、用量少、后处理简单。
其制备方法可以由价格便宜的邻碘苯甲酸用溴酸钾在适当浓度的硫酸溶液中氧化成环得到化合物,该化合物再经过醋酐的处理得Dess-Martin periodinane试剂。
【试剂概况】中文名称: 戴斯马丁氧化剂英文名称: Dess-Martin periodinaneCAS号: 87413-09-0分子式:C13H13IO8分子量:424.14熔点:130-133℃沸点:40密度:1.369 g/mL at 25 °C储存条件:0-6℃敏感性:Light Sensitive结构式【试剂制备】第一步:在2L干净的烧瓶中加入0.73M的硫酸730毫升,边搅拌边小心加入邻碘苯甲酸〔CAS: 88-67-5〕85.2克;在保持剧烈搅拌和温度低于55℃的情况下,小心加入溴酸钾76克。
加完后,让其升至65℃搅拌3.6 小时。
冷却至0℃,过滤,并用1000毫升去离子水洗涤,然后用50mL×2的乙醇洗涤,干燥得到89克化合物1 (93%)。
注意事项:小心处理,防止爆炸。
据文献建议,用乙醇洗涤能抑制爆炸,尽可能地把溴酸盐和其他杂质洗干净,以降低可能爆炸的危险。
第二步:在1L的圆底烧瓶中加入醋酐400毫升和含一个结晶水的对甲苯磺酸0.5克。
再将100克化合物2在搅拌状态下小心加入其中。
插好干燥管,升温至80℃并搅拌2小时。
冷却至0℃,过滤,用无水乙醚洗涤50mL×5次,得到白色晶型固体,即Dess-Martin 高碘试剂138 g (91%)。
有机合成中的重要还原和氧化试剂
![有机合成中的重要还原和氧化试剂](https://img.taocdn.com/s3/m/10ac85eb77a20029bd64783e0912a21614797f37.png)
有机合成中的重要还原和氧化试剂有机化学是研究有机物的合成、结构、性质和转化过程的学科。
其中,有机合成是实现有机物的合成重要手段之一。
在有机合成中,还原和氧化反应起着至关重要的作用。
本文将主要探讨有机合成中的重要还原和氧化试剂。
一、重要的还原试剂1. 氢气(H2)氢气是最常用的还原试剂之一。
在有机化学中,氢气常与催化剂如铂(Pt)、铑(Rh)或钯(Pd)等一起使用,形成还原剂。
这种体系常被称为氢气-催化剂。
氢气-催化剂能够将许多有机官能团还原为较低的氧化态,如醛酮可以被还原为醇等。
氢气-催化剂还原反应的副产物为水,因此具有环保优势。
2. 锂铝烷(LiAlH4)锂铝烷是一种常用的强还原剂,可将大多数酮和醛还原为相应的醇。
锂铝烷还可以还原羧酸酯、酰氯等。
需要注意的是,锂铝烷与水反应非常剧烈,因此在使用过程中需要非常小心。
3. 氢化钠(NaH)氢化钠是一种常用的还原试剂,能够将酸性氢离子去除,生成对应的负离子。
这种试剂常用于萃取和溶媒选择性去除酸性氢离子。
此外,氢化钠还可以在格氏试验中帮助生成炔烃。
二、重要的氧化试剂1. 碳酸(POCl3)碳酸是一种常用的氧化试剂,具有选择性氧化的特点。
碳酸可以将烃类氧化为相应的酮,醛或羧酸。
此外,碳酸还可以将醇氧化为相应的醛和酮。
2. 高锰酸钾(KMnO4)高锰酸钾是一种常用的氧化剂,在有机合成中起着重要作用。
高锰酸钾可以将不饱和醇氧化为相应的酮,醛和羧酸。
此外,高锰酸钾还可以将芳香化合物氧化为相应的羧酸。
3. 过氧化氢(H2O2)过氧化氢是一种常用的氧化试剂,可以用于氧化醇、亚胺和醛等。
过氧化氢还可以将苄胺氧化为相应的硝基化合物。
以上只是介绍了有机合成中一些重要的还原和氧化试剂,当然还有其他许多重要试剂,我们只是简要罗列了一些常见的。
有机合成中的还原和氧化反应是高选择性和高效率的合成方法,能够合成复杂和多功能化合物。
在实际应用中,我们可以根据具体反应需要选择合适的还原和氧化试剂,发展经济高效的有机合成方法。
常用的有机合成试剂和溶剂
![常用的有机合成试剂和溶剂](https://img.taocdn.com/s3/m/79efa8b10342a8956bec0975f46527d3250ca65a.png)
常用的有机合成试剂和溶剂有机合成试剂和溶剂在有机化学合成中起着至关重要的作用,它们可以促进反应的进行,提高反应的效率。
本文将介绍一些常用的有机合成试剂和溶剂,帮助读者更好地理解其用途和特点。
一、有机合成试剂1. 有机溴化物:有机溴化物是一类常用的有机合成试剂,具有良好的亲电性。
它们可用于亲核取代反应、偶联反应和芳香化合物的合成等。
常用的有机溴化物有溴乙烷、溴苯等。
2. 有机酸:有机酸是有机合成中常用的酸性试剂,广泛应用于酯化反应、酰化反应、酮醇互变反应等。
常见的有机酸有乙酸、苯甲酸等。
3. 有机碱:有机碱是有机合成中的碱性试剂,可用于缩合反应、脱羧反应和亲核加成反应等。
常用的有机碱有三乙胺、吡啶等。
4. 金属试剂:金属试剂通常用于还原反应、氧化反应和羧酸的活化等。
常见的金属试剂有锂铝烷、格氏试剂等。
5. 有机过氧化物:有机过氧化物是有机合成中的氧化剂,可用于氧化反应和环加成反应等。
常见的有机过氧化物有过氧化苯乙酮、过氧化苯甲酰等。
二、有机合成溶剂1. 稀有溶剂:稀有溶剂是一类常用的有机合成溶剂,具有较高的溶解度和较低的挥发性。
常见的稀有溶剂有二甲基亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)等。
2. 氨基化合物:氨基化合物是常用的有机合成溶剂,其能够通过氨基与底物发生氢键相互作用,提高反应速率和选择性。
常见的氨基化合物有三氟乙酸胺、三乙胺等。
3. 极性溶剂:极性溶剂可以提供较高的溶解度,促进反应物之间的相互作用。
常见的极性溶剂有乙腈、二甲基亚硫酰胺(DMSA)等。
4. 芳香烃:芳香烃是常用的无极性溶剂,适用于一些需要无极性条件下进行的反应。
常见的芳香烃有苯、甲苯等。
5. 水:水是一种常用的溶剂,特别适用于水溶性化合物的合成反应。
此外,水在某些酸碱催化反应中也具有重要作用。
总结:本文介绍了一些常用的有机合成试剂和溶剂,涉及了有机溴化物、有机酸、有机碱、金属试剂、有机过氧化物以及稀有溶剂、氨基化合物、极性溶剂、芳香烃和水等。
格氏试剂成环
![格氏试剂成环](https://img.taocdn.com/s3/m/82433122fd4ffe4733687e21af45b307e871f937.png)
格氏试剂成环格氏试剂是一种常用的有机化学试剂,广泛应用于有机合成反应中的成环反应。
它具有高反应活性和选择性,能够有效地促进分子内的化学键重组,从而形成新的环状化合物。
本文将介绍格氏试剂的成环机制、应用领域以及实验操作等方面的内容。
我们来了解一下格氏试剂的基本概念和成环机制。
格氏试剂是一类含氮的有机化合物,其结构中含有一个或多个含氮的杂环。
它们通过与有机化合物中的亲电中心发生反应,形成稳定的环状化合物。
这一过程中,格氏试剂发挥了亲核试剂的作用,将自身的氮原子与亲电位较高的中心原子(如卤素、羰基等)发生反应,形成新的化学键。
格氏试剂的成环反应具有高度的选择性和效率。
它能够选择性地作用于分子中的特定位点,形成特定的环状产物。
这得益于格氏试剂中的氮原子与亲电中心的高亲和力以及反应条件的控制。
通过合理选择格氏试剂的结构和反应条件,可以实现各种不同结构和大小的环状化合物的合成。
格氏试剂的成环反应在有机合成中具有广泛的应用。
一方面,它可以用于合成天然产物或药物中的环状结构。
许多天然产物和药物分子中含有复杂的环状结构,这些结构对于其生物活性起着重要的作用。
格氏试剂的成环反应能够有效地合成这些复杂的环状结构,为药物研发和天然产物的合成提供重要的方法学支持。
另一方面,格氏试剂的成环反应也可以用于构建新颖的有机骨架。
通过合理设计反应底物和反应条件,可以将不同的分子片段连接在一起,形成新的环状化合物。
这为有机合成领域的新药研发和功能材料的制备提供了重要的手段。
在实验操作方面,格氏试剂的使用需要注意一些问题。
首先,格氏试剂通常是有毒的,需要在实验室中进行操作。
在操作过程中,应严格遵守安全操作规程,佩戴防护手套和眼镜,确保自身的安全。
其次,格氏试剂的成环反应通常需要在惰性气氛下进行,以避免与空气中的氧气和水分发生反应。
因此,在实验操作中需要使用干燥的溶剂和惰性气氛,如氮气或氩气。
格氏试剂是一种重要的有机化学试剂,广泛应用于有机合成领域的成环反应中。
碳酸银脱羧基-概述说明以及解释
![碳酸银脱羧基-概述说明以及解释](https://img.taocdn.com/s3/m/ac58cb387ed5360cba1aa8114431b90d6d858912.png)
碳酸银脱羧基-概述说明以及解释1.引言引言部分的概述主要是对文章的主题进行简要介绍,包括解释脱羧反应和碳酸银脱羧基的含义以及其在化学领域中的重要性和应用价值。
以下是文章1.1 概述部分的内容:概述在化学领域中,脱羧反应是一种重要的有机反应类型,它是指有机分子中羧基(COOH)与另一功能团或分子发生反应,生成一个新的有机基团。
脱羧反应广泛存在于生物体内和化学合成过程中,对于构建有机化合物的结构和功能具有重要的意义。
碳酸银脱羧基作为一种常见的脱羧试剂,在有机合成领域中被广泛使用。
它具有一些独特的特点和应用价值,对于合成复杂有机分子和天然产物具有重要作用。
碳酸银脱羧基可以有效地将羧酸转化为相应的酸酐,提供了一种高效、经济且环境友好的方法。
在本文中,我们将重点讨论碳酸银脱羧基的性质和应用,分析其反应条件和反应机理。
同时,我们还将总结脱羧反应的重要性,并探讨碳酸银脱羧基在化学合成和生物活性研究中的潜在应用价值。
最后,我们展望碳酸银脱羧基的未来发展方向,以期为有机合成化学领域的研究提供新的思路和方法。
通过对碳酸银脱羧基的深入研究和应用探索,有望为有机化学合成领域的发展带来新的突破和创新,推动化学科学的进步。
本文将系统地阐述碳酸银脱羧基的相关知识和研究进展,为读者提供了解和掌握该领域的重要资讯和参考。
1.2文章结构文章结构:文章主要分为引言、正文和结论三个部分。
1. 引言部分介绍了本文的概述、文章结构和目的。
1.1 概述:概括介绍了碳酸银脱羧基的背景和相关领域的研究进展,引发读者对该主题的兴趣;1.2 文章结构:简要说明了文章的大纲和各个部分的内容;1.3 目的:明确了本文的主要目的和意义。
2. 正文部分是文章的核心,包括了脱羧反应的定义和机制、碳酸银脱羧基的特点和应用、碳酸银脱羧基的反应条件和反应机理等内容。
2.1 脱羧反应的定义和机制:详细介绍脱羧反应的基本概念、反应过程和机制,为后续对碳酸银脱羧基的研究做必要的铺垫;2.2 碳酸银脱羧基的特点和应用:分析碳酸银脱羧基相对于其他脱羧基的优势和特点,并列举其主要的应用领域;2.3 碳酸银脱羧基的反应条件和反应机理:具体介绍碳酸银脱羧基的反应条件和反应机理,包括反应物、催化剂、溶剂等方面的选择和反应过程的步骤。
合成酮的锡试剂-概述说明以及解释
![合成酮的锡试剂-概述说明以及解释](https://img.taocdn.com/s3/m/78edab55fd4ffe4733687e21af45b307e871f981.png)
合成酮的锡试剂-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述合成酮是一类重要的有机化合物,它包括酮基(-C=O)的存在。
合成酮广泛应用于有机合成领域,特别是在药物合成和天然产物合成中发挥着重要作用。
合成酮的制备方法多种多样,其中一种常用的方法是使用锡试剂。
锡试剂是一类以锡为主要成分的有机金属化合物,具有较高的反应活性和独特的化学性质。
锡试剂在合成酮中的应用是一种重要的合成策略,通过它们可以实现高效、高选择性的合成酮的制备。
本文将对锡试剂在合成酮中的应用进行详细的介绍和分析。
首先,我们将对锡试剂的概述进行阐述,包括其结构特点和反应性质。
然后,我们将介绍不同的合成酮方法,重点探讨锡试剂在这些方法中的应用。
最后,我们将总结锡试剂在合成酮中的应用,并展望其在未来的发展前景。
通过本文的阐述,读者将能够了解锡试剂的基本特点和性质,掌握锡试剂在合成酮中的应用方法,进而为有机合成领域的研究和应用提供有益的参考和借鉴。
1.2文章结构1.2 文章结构本文主要分为引言、正文和结论三个部分。
引言部分包含概述、文章结构和目的三个小节。
在概述中,将介绍合成酮的背景和重要性,以及锡试剂在有机合成中的应用。
接下来的文章结构部分将列出本文的整体框架和组织结构,以帮助读者更好地理解文章内容。
最后的目的部分会明确本文的目标,即对合成酮的锡试剂进行深入的研究和分析。
正文部分将分为两个小节。
首先,将在2.1 锡试剂的概述中介绍锡试剂的定义、特性以及常用的合成方法。
然后,在2.2 合成酮的方法中,将详细探讨通过锡试剂合成酮的各种方法和反应机理。
结论部分将包含3.1 锡试剂在合成酮中的应用和3.2 总结和展望两个小节。
首先,将总结本文中所介绍的锡试剂在合成酮反应中的应用情况和效果,并讨论其优缺点。
最后,本文将对该领域未来的发展进行展望,并提出可能的研究方向和前景。
通过以上的文章结构安排,读者将能够系统地了解锡试剂在合成酮中的应用及其相关的合成方法和反应机理。
氯化亚砜反应机理
![氯化亚砜反应机理](https://img.taocdn.com/s3/m/41132f8b68dc5022aaea998fcc22bcd127ff4275.png)
氯化亚砜反应机理氯化亚砜(SOCl2)是一种常用的有机合成试剂,广泛应用于有机化学领域。
它具有较高的反应活性和选择性,常用于醇、酚、酮、酸等化合物的转化。
本文将介绍氯化亚砜的反应机理及其在有机合成中的应用。
让我们来了解一下氯化亚砜的结构和性质。
氯化亚砜的化学式为SOCl2,它是一种无色液体,在常温下具有刺激性气味。
它是一种极性分子,由一个硫原子、一个氯原子和两个氧原子组成。
氯化亚砜的极性使其能够与许多有机化合物发生反应。
氯化亚砜的反应机理可以分为两个主要步骤:亲电取代和消除反应。
在亲电取代反应中,氯化亚砜的氯原子作为亲电试剂攻击有机物的亲核位点,形成中间体。
而在消除反应中,中间体经历消除反应,生成相应的产物。
亲电取代反应是氯化亚砜最常见的反应类型之一。
在这类反应中,氯化亚砜的氯原子被亲核试剂(如醇、酚等)取代。
反应通常在室温下进行,并在惰性溶剂(如二氯甲烷)中进行。
首先,亲核试剂的亲核位点攻击氯化亚砜的氯原子,形成一个正离子中间体。
然后,中间体经历负离子的消除,生成相应的取代产物。
这个过程中,氯化亚砜的氯原子被亲核试剂取代,而亲核试剂的亲核位点与氯化亚砜的氯原子连接。
除了亲电取代反应,氯化亚砜还可以参与消除反应。
在消除反应中,氯化亚砜与有机物反应,生成相应的产物和氯化氢(HCl)。
这类反应通常在高温下进行,并在惰性溶剂中进行。
消除反应的机理较为复杂,涉及中间体的形成和断裂。
在反应过程中,氯化亚砜的氯原子与有机物的亲核位点连接,形成一个中间体。
然后,中间体经历断裂,生成相应的产物和氯化氢。
氯化亚砜在有机合成中有着广泛的应用。
它可以用于醇的脱水反应,将醇转化为烯烃。
此外,氯化亚砜还可以用于酚的取代反应,将酚转化为氯代酚。
此外,氯化亚砜还可以用于酮的氯化反应,将酮转化为氯代酮。
这些反应在有机合成中具有重要的地位,可以用于合成各种有机化合物。
氯化亚砜是一种常用的有机合成试剂,具有较高的反应活性和选择性。
有机合成中新型试剂的设计与应用
![有机合成中新型试剂的设计与应用](https://img.taocdn.com/s3/m/4727911c3a3567ec102de2bd960590c69ec3d8ff.png)
有机合成中新型试剂的设计与应用现代有机合成化学已经成为有机化学领域的重要研究方向之一。
合成新的有机化合物是有机合成化学的核心问题之一,而新型试剂的设计与应用则是合成新化合物的关键环节。
本文将从新型试剂的设计和应用两个方面进行论述,探讨在有机合成中新型试剂的重要性和作用。
一、新型试剂的设计在有机合成中,新型试剂的设计是基础和关键。
新型试剂的设计应该具备以下特点:1. 反应选择性高:新型试剂设计要考虑到反应的选择性,能够在复杂的体系中选择性地发生预定的反应,避免不必要的副反应。
2. 反应活性好:新型试剂的设计要具备较高的反应活性,以提高反应效率和产率。
3. 安全易得:新型试剂的设计应该考虑到实验操作上的安全性,并且易于合成得到。
4. 可重复使用:新型试剂设计中,可重复使用的试剂对于实验的经济性和环境保护都具有积极意义。
5. 对环境友好:新型试剂设计要尽量减少或避免对环境的污染。
二、新型试剂的应用新型试剂在有机合成中的应用非常广泛,下面将从几个方面介绍其应用:1. 氢化试剂的应用:氢化试剂是有机合成中最常用的试剂之一。
新型氢化试剂的应用旨在提高反应活性和选择性,以降低反应条件,提高合成效率。
如催化剂介导的氢化反应、储氢材料等都是新型氢化试剂的典型应用。
2. 氧化试剂的应用:氧化试剂在有机合成中也有重要的应用。
新型氧化试剂设计旨在提高氧化反应的效率和选择性,同时减少副反应的发生。
例如,活化氧化剂的设计和纯氧氧化法都是新型氧化试剂的应用。
3. 还原试剂的应用:还原反应在有机合成中非常常见,新型还原试剂的设计能够实现高效率还原反应,降低副反应的发生,提高产物纯度。
还原反应在药物合成、材料科学等领域有着广泛的应用。
4. 催化剂的应用:催化剂是实现有机合成中高效、高选择性反应的重要工具。
新型催化剂的设计和应用旨在实现更高效的反应转化,提高产物纯度和收率。
5. 功能性试剂的应用:功能性试剂在有机合成中扮演着重要角色,能够引入特定的官能团或进行特定的化学反应。
溴甲基三苯基溴化膦 合成
![溴甲基三苯基溴化膦 合成](https://img.taocdn.com/s3/m/33ac7f2b571252d380eb6294dd88d0d233d43cd6.png)
溴甲基三苯基溴化膦合成溴甲基三苯基溴化膦是一种有机化学试剂,常用于有机合成反应中。
它是由溴甲烷和三苯基膦溴化而得。
溴甲基三苯基溴化膦具有较高的反应活性和选择性,在某些化学反应中具有重要的应用价值。
本文将介绍溴甲基三苯基溴化膦的合成方法及其在有机合成中的应用。
溴甲基三苯基溴化膦的合成通常采用溴化溴甲烷和三苯基膦反应得到。
而溴化溴甲烷则可通过氯甲烷和溴反应得到。
先将氯甲烷和溴在碳酸钠存在下进行反应,得到溴化溴甲烷。
溴化溴甲烷与三苯基膦在二甲基甲酰胺存在下进行反应,生成溴甲基三苯基溴化膦。
溴甲基三苯基溴化膦的合成路线简单明了,反应条件温和,较为高效。
溴甲基三苯基溴化膦在有机合成中具有广泛的应用。
其反应活性高,常用于羧酸的酯化反应。
例如,将溴甲基三苯基溴化膦与羧酸酯反应,可以得到相应的酯化产物。
这一反应在药物合成中具有重要意义,广泛应用于抗生素、抗癌药物等的合成中。
此外,溴甲基三苯基溴化膦还可用于芳香胺的磺化反应、脱保护反应等。
溴甲基三苯基溴化膦的反应活性除了为有机合成提供了便利之外,还为有机合成的反应机理研究提供了重要工具。
通过对其反应机理的研究,可以揭示化学反应背后的原理和规律,进一步指导有机合成的设计与实施。
此外,溴甲基三苯基溴化膦作为一种新型试剂,还可以扩展更多的有机合成反应。
总之,溴甲基三苯基溴化膦是一种在有机合成中广泛应用的有机化学试剂。
它具有较高的反应活性和选择性,常用于羧酸酯化反应、芳香胺磺化反应等。
与此同时,溴甲基三苯基溴化膦还为有机合成的反应机理研究提供了重要工具。
通过对其反应机理的探索,我们可以更深入地理解有机合成反应的本质,为新反应的开发与实施提供指导。
溴甲基三苯基溴化膦的合成及应用已经在化学领域中取得了较大的突破,相信在未来的研究中将会有更多的发展。
锌硼二氢钾使用方法
![锌硼二氢钾使用方法](https://img.taocdn.com/s3/m/8de8edb205a1b0717fd5360cba1aa81144318f00.png)
锌硼二氢钾使用方法锌硼二氢钾(ZBK)是一种重要的有机合成试剂,广泛应用于有机合成领域。
它具有高度的还原活性和选择性,常用于醛、酮、酯等官能团的还原反应。
本文将介绍锌硼二氢钾的使用方法,希望能对使用者有所帮助。
首先,使用锌硼二氢钾前需要注意安全问题。
锌硼二氢钾在潮湿空气中会剧烈放热,产生氢气,因此在操作时需要迅速进行,并且要远离火源和氧气。
此外,锌硼二氢钾对皮肤和眼睛有刺激性,使用时应做好防护措施,避免接触皮肤和吸入粉尘。
在实际操作中,首先需要准备好干燥的无水溶剂,如乙醚、四氢呋喃等。
将锌硼二氢钾粉末加入到溶剂中,并用搅拌棒搅拌,直至完全溶解。
需要注意的是,搅拌过程中会放热,因此要控制温度,避免溶液温度过高。
接下来,将要还原的官能团加入到锌硼二氢钾的溶液中。
在反应过程中,可以适当加热,加快反应速率。
反应完成后,可以加入少量的饱和硫酸铵或者饱和氯化铵溶液,以中和溶液中的余下的锌硼二氢钾。
然后,可以用无水盐类溶剂进行萃取和洗涤,最后蒸馏得到目标产物。
需要注意的是,锌硼二氢钾是一种高度还原性的试剂,在操作时要避免与水、氧气、醛酮等容易被还原的物质接触,以免发生意外。
此外,使用过程中要密切注意溶液的温度和浓度,及时采取相应的安全措施。
在使用锌硼二氢钾的过程中,还需要注意以下几点,首先,要选择适当的溶剂,并保证溶剂干燥无水;其次,要控制反应温度,避免温度过高或过低影响反应效果;最后,要小心操作,避免与空气、水等有害物质接触,确保操作安全。
总之,锌硼二氢钾是一种重要的有机合成试剂,在有机合成领域有着广泛的应用。
正确的使用方法和注意事项能够保证反应的顺利进行,同时也能确保操作者的安全。
希望本文对锌硼二氢钾的使用者有所帮助,让大家能够更加安全、高效地使用这一重要试剂。
甲基三氟甲磺酸铜
![甲基三氟甲磺酸铜](https://img.taocdn.com/s3/m/e1a3d35b6d175f0e7cd184254b35eefdc8d31529.png)
添加 标题
改进方法1:使用硫酸铜和氟化钠反应, 然后加入甲醇和硫酸反应,最后加入硫 酸铜和氟化钠反应
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改进方法2:使用硫酸铜和氟化钠反应, 然后加入甲醇和硫酸反应,最后加入硫 酸铜和氟化钠反应,再加入甲醇和硫酸 反应
添加 标题
改进方法3:使用硫酸铜和氟化钠反应, 然后加入甲醇和硫酸反应,最后加入硫 酸铜和氟化钠反应,再加入甲醇和硫酸 反应,再加入硫酸铜和氟化钠反应
储存温度不宜过 高,避免与易燃、 易爆物品混放。
运输过程中应避 免剧烈震动和碰 撞,防止泄漏。
运输车辆应配备 相应的安全防护 设备,如灭火器 、防毒面具等。
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汇报人:
化学性质
化学式: C2HF3O4Cu
熔点:110℃
密度:1.75g/cm3
溶解性:易溶于水, 微溶于乙醇,不溶于 乙醚
酸碱性:酸性,pH值 约为3.5
氧化还原性:具有较 强的氧化性,能将金 属氧化为相应的盐类
稳定性
化学性质:稳定, 不易分解
热稳定性:在高 温下仍能保持其 化学性质
光稳定性:在光 照条件下不易发 生光化学反应
甲基三氟甲磺酸铜是一种重 要的有机合成试剂
甲基三氟甲磺酸铜在有机合 成中的反应活性高,选择性
好
甲基三氟甲磺酸铜在有机合 成中的应用广泛,包括药物
合成、材料科学等领域
在药物合成中的应用
甲基三氟甲磺酸 铜是一种重要的 有机合成试剂
在药物合成中, 甲基三氟甲磺酸 铜常用于制备各 种有机化合物
甲基三氟甲磺酸 铜可以促进化学 反应的进行,提 高反应效率
甲基三氟甲磺酸 铜在药物合成中 的应用广泛,可 以制备多种药物 分子
在材料科学中的应用
二氯甲基甲基醚引入甲酰基机理
![二氯甲基甲基醚引入甲酰基机理](https://img.taocdn.com/s3/m/b37feeea250c844769eae009581b6bd97f19bc05.png)
二氯甲基甲基醚引入甲酰基机理引言:二氯甲基甲基醚(DME)是一种常用的有机合成试剂,具有较高的反应活性和选择性,可以作为甲酰基的良好供体。
本文将详细介绍二氯甲基甲基醚引入甲酰基的机理。
一、二氯甲基甲基醚的结构和性质二氯甲基甲基醚的分子式为CH3OCH2Cl,是一种具有两个氯原子和一个甲基氧基的有机化合物。
其分子结构中的氯原子和氧原子为亲电性较强的官能团,使得二氯甲基甲基醚具有较高的反应活性。
二、二氯甲基甲基醚引入甲酰基的机理二氯甲基甲基醚可以通过与甲酰化试剂反应引入甲酰基。
一种常用的甲酰化试剂是甲酰氯(COCl),其反应机理如下:1. 甲酰氯与二氯甲基甲基醚发生亲核取代反应,形成中间体CH3OCH2COCl。
2. 中间体CH3OCH2COCl进一步与亲核试剂反应,生成醚类产物CH3OCH2COOCH3。
该反应机理中,二氯甲基甲基醚中的氯原子被甲酰氯取代,同时甲酰氯中的羰基与氧原子发生亲核取代反应,形成了醚类产物。
三、二氯甲基甲基醚引入甲酰基的应用二氯甲基甲基醚引入甲酰基的反应机理为有机合成中常用的反应之一,具有广泛的应用价值。
1. 甲酰基引入反应二氯甲基甲基醚可以与不同的亲核试剂反应,引入甲酰基到不同的底物中。
这种反应可以用于合成具有甲酰基的有机化合物,如甲酰化酯、醚类等。
甲酰基的引入可以赋予化合物特定的物理化学性质和反应活性,扩展了有机合成的应用领域。
2. 应用于药物合成二氯甲基甲基醚引入甲酰基的反应机理在药物合成中得到广泛应用。
甲酰基的引入可以改变药物的活性、药代动力学特性和药物相互作用,对药物研究和开发具有重要意义。
3. 应用于材料合成由于二氯甲基甲基醚引入甲酰基的反应机理简单易行,该反应在材料合成中也得到了广泛应用。
甲酰基的引入可以改变材料的表面性质、热稳定性等,为材料科学和工程提供了新的研究思路和方法。
结论:二氯甲基甲基醚引入甲酰基的机理是一种常用的有机合成反应,通过与甲酰化试剂反应可以引入甲酰基。
碘海醇 结构
![碘海醇 结构](https://img.taocdn.com/s3/m/9916aafc8ad63186bceb19e8b8f67c1cfbd6ee5c.png)
碘海醇结构碘海醇,又称碘甲醇,是一种化学物质,化学式为CH3I,分子量为141.94 g/mol。
它是由甲醇和碘反应而成的有机化合物。
碘海醇常用作有机合成中的反应试剂,具有较高的反应活性和选择性。
碘海醇的结构是一个碳原子与一个甲基基团、一个羟基和一个碘原子相连。
其中,碳原子与甲基基团相连,形成甲基碳;碳原子与羟基相连,形成羟基碳;碳原子与碘原子相连,形成碘碳。
碘海醇的结构可以用分子式CH3I表示,其中CH3表示甲基基团,I表示碘原子。
碘海醇具有许多重要的性质和应用。
首先,碘海醇是一种有机卤化物,具有较高的反应活性。
它可以与其他有机物发生亲电取代反应,生成新的化合物。
其次,碘海醇可以作为碘化试剂,用于有机合成反应中的取代反应、消除反应和环化反应等。
此外,碘海醇还可以用作反应中的催化剂和溶剂,促进反应的进行。
在有机合成领域,碘海醇常被用于醇的取代反应。
醇是一类含有羟基的有机化合物,其反应活性较低。
而碘海醇可以通过亲电取代反应,将醇中的羟基取代为碘基,生成碘代醇。
碘代醇具有更高的反应活性,可以进一步参与其他有机反应。
这种取代反应可用于合成具有特定结构和功能的有机化合物,如醚类化合物、酯类化合物和醇类化合物等。
碘海醇还可以作为溶剂和催化剂参与有机反应。
在一些有机合成反应中,需要在有机溶剂中进行反应。
碘海醇由于其较高的极性和溶解性,常被用作溶剂。
同时,碘海醇还具有一定的酸性,可以作为催化剂参与酸催化反应。
例如,碘海醇可用于酯的酸催化加成反应,将醇和酸酐反应生成酯类化合物。
除了在有机合成中的应用,碘海醇还具有其他一些重要的应用。
碘海醇可以用作医药领域的药物合成中的试剂。
此外,碘海醇还可以用于环境科学中的有机物的检测和分析。
由于碘海醇具有较高的反应活性和选择性,可以与其他有机物发生特异性的反应,因此可以用于检测和分析样品中的有机物含量。
碘海醇是一种有机化合物,具有重要的应用价值。
它可以作为有机合成中的反应试剂、催化剂和溶剂,参与各种有机反应。
三氟甲烷磺酸银结构式
![三氟甲烷磺酸银结构式](https://img.taocdn.com/s3/m/c5c8893153ea551810a6f524ccbff121dc36c547.png)
三氟甲烷磺酸银结构式三氟甲烷磺酸银(Silver trifluoromethanesulfonate)是一种有机银化合物,化学式为CF3SO3Ag。
它是一种白色晶体,可溶于有机溶剂如甲醇、乙醇和二甲基甲酰胺等。
三氟甲烷磺酸银是一种重要的有机银试剂,广泛应用于有机合成和催化反应中。
三氟甲烷磺酸银在有机合成中起到催化剂的作用。
它通常用于催化烯烃的环氧化反应、烯烃的氢氧化反应、烯烃的羟醛化反应等。
研究表明,三氟甲烷磺酸银作为催化剂具有高效、高选择性的特点,可以在较低的温度和压力下促进反应的进行,从而提高合成效率。
三氟甲烷磺酸银还可以作为有机合成中的试剂。
它可以用于合成酯、醚、酮等有机化合物,常用于醇的磺酸酯化反应、醚的酸催化反应等。
三氟甲烷磺酸银作为试剂具有较高的反应活性和选择性,可以在较温和的条件下完成复杂的有机合成反应,因此在有机合成中得到广泛应用。
三氟甲烷磺酸银还可以用于有机金属化学反应。
它可以与金属有机化合物如有机锌试剂、有机锂试剂等反应,生成相应的有机银化合物。
这些有机银化合物可以作为重要的中间体,参与到进一步的有机合成反应中,从而实现复杂有机分子的构建。
三氟甲烷磺酸银在有机合成中的应用不仅限于以上几个方面,还可以用于催化偶联反应、氧化反应、还原反应等。
它具有较高的反应活性和选择性,可以在有机合成中发挥重要的作用。
总结起来,三氟甲烷磺酸银是一种重要的有机银试剂,广泛应用于有机合成和催化反应中。
它作为催化剂可以提高反应的效率和选择性,作为试剂可以完成复杂的有机合成反应,作为金属有机化合物可以参与到进一步的有机合成中。
三氟甲烷磺酸银的应用使得有机合成变得更加高效、方便,推动了有机化学领域的发展。
甲醇镁制备
![甲醇镁制备](https://img.taocdn.com/s3/m/b7f251ff64ce0508763231126edb6f1aff007182.png)
甲醇镁制备甲醇镁是一种有机化合物,广泛应用于有机合成反应中。
它是由甲醇和镁粉反应得到的,具有较高的反应活性和选择性。
本文将详细介绍甲醇镁的制备方法以及其在有机合成中的应用。
甲醇镁的制备方法有多种,其中一种常用的方法是通过甲醇和镁粉的反应得到。
具体步骤如下:1. 准备镁粉:将适量的镁片切碎成细小的粉末。
在操作过程中要注意安全,避免产生火花。
2. 准备甲醇:取适量的甲醇,它是一种无色液体,可溶于水。
3. 反应过程:将镁粉加入甲醇中,然后搅拌混合。
在反应过程中,可以加热反应瓶,以加快反应速度。
反应通常在室温下进行,但加热可以提高反应速度。
4. 反应完成:当反应结束后,可以通过观察颜色变化来确定反应是否完成。
甲醇镁的产生会使反应液变为浅黄色。
以上就是甲醇镁的制备过程,需要注意的是,在操作过程中要注意安全,避免产生火花。
接下来,我们将介绍甲醇镁在有机合成中的应用。
甲醇镁可以作为一种碱性试剂,用于合成醇、醚、酮等化合物。
它可以与酯、酸酐等化合物发生酯交换反应,生成相应的醇化合物。
甲醇镁还可以与酰氯等化合物反应,生成酮化合物。
甲醇镁还可以用于合成烯醇。
烯醇是一种具有双键和羟基的化合物,具有很高的反应活性。
甲醇镁可以与醛、酮等化合物反应,生成相应的烯醇化合物。
甲醇镁还可以用于有机合成中的其他反应,如格氏反应、索威特反应等。
这些反应都是有机合成中常用的反应,可以合成各种重要的有机化合物。
总结起来,甲醇镁是一种重要的有机化合物,在有机合成中具有广泛的应用。
它可以通过甲醇和镁粉的反应制备得到,并且可以用于合成醇、醚、酮等化合物。
甲醇镁还可以用于合成烯醇和其他重要的有机化合物。
通过合理选择反应条件和反应物,可以实现高效、高选择性的有机合成反应。
因此,甲醇镁的制备和应用对于有机合成领域具有重要的意义。
希望本文能够对读者理解甲醇镁的制备方法和应用提供帮助,并且能够激发读者对有机合成的兴趣和研究。
通过合理的实验设计和反应条件的选择,我们可以实现更多有机化合物的高效合成,为有机合成领域的发展做出贡献。
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NO2 N N 3-nitrocinnoline
H2NOH KOH, MeOH
NO2 NO2
N N 3,4-dinitrocinnoline
EtO2C
CH3
CO2Et N H
H2NCl NaH or t -BuOK
可编辑ppt
EtO2C
CH3
CO2Et N NH2
24
3. 偶氮二甲酸酯
O
R''
RO2CN=NCO2R
OMs
LiCl MOM = CH2OCH3
可编辑ppt
12
6. 2,3,4,5,6,6-六氯-5,6-二氢苯醌
O R
R' +
O
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
仲胺
O R'
R Cl
O
H
R+
1.0eq
O
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
1.2 eq
5 mol% Cat*
acetone, -30oC
O Me N Me
N Me Ph H . TFA
• 胺化试剂:氨基钠、羟胺、偶氮二甲酸酯、氯(溴) 胺-T
1. 氨基钠
NaNH2
N
105~110oC
N NH2
NaNH2, KNH2, Ca(NH2)2
可编辑ppt
23
2. 羟胺
碱性条件下,羟胺可作为喹啉、吡啶、硝基苯等的氨基化试剂。 其衍生物酰羟胺、磷酰羟胺、磺酰羟胺、烷(酚)氧基胺、N-氯 代胺等可作为氨基化试剂取代羰基或腈类化合物的活性a-氢。
R'
L-Proline
O
R'' R'
Pd-C / H2
N RO2C NHCO2R
O
R'
R''
NH2
4. 氯胺-T、溴胺-T
溴胺-T, 超声波
MeCN, Rh2(OAc)4, 20min
氯胺-T, I2
PTC, H2O, rt, 1h
48
:
NO 2 Cl
NO2 1
NO, CCl4
沸石, 75oC
可编辑ppt
NO2
21
磺化试剂
• 硫酸、浓硫酸、发烟硫酸、硫酸钠(钾)、三 氧化硫及其复合物、氯磺酸等
• 反应的选择性不强 • 反应温度、稀释剂等调节
可编辑ppt
22
胺化试剂
• 氨基化合物活动途径:硝基化合物、重氮化合物、腈、 酰胺的还原,卤代烃胺解,不饱和烃的氨基加成,烃 的氨基取代
OH TBCO
Br
CCl4 CHCl3 AcOH CH3CN
芳胺、酚
OH +
87% 86% 11%
4%
OH
Br 13% 14% 89% 96%
O
Br
Br
Br Br
可编辑ppt
19
硝化试剂
• 常用硝化剂:浓硝酸和浓硫酸或三氟甲磺酸等强酸的 混酸。
• 优点:普适性强。 • 缺点:酸性太强、腐蚀性强、操作危险、后处理困难、
HO
H2SO4,Cl
选择性好、操作简单
可编辑ppt
15
溴化试剂
1. N-溴代丁二酰亚胺(NBS)
NBS, CH3CN
CH3
Br
O CH 3
CH3 O CH 3
NBS, CH3CN hv
CH2 Br O CH 3
OO
NBS
O Br O
R
R'' Mg(ClO4)2
R
R''
R'
N
Cl
S
羰基化合物(醛、酮、酰氯、酯)的a-氢,仲胺催化
O
Ph
H N
NCS
+
O Cl
*
Ph可编辑NHppt CH2Cl2
6
97% ee
2. 氯化亚砜(SOCl2)
R-OH SOCl2 CH2Cl2
R-Cl
O R OH
SOCl2
O R Cl
可编辑ppt
7
3. 氯硅烷
TMSCl / DMSO
可编辑ppt
可编辑ppt
3
几类重要试剂
• 取代试剂 • 氧化试剂 • 还原试剂 • 偶联试剂、烷基化试剂 • 元素有机试剂
可编辑ppt
4
一、高选择性取代试剂
• 卤化 • 硝化 • 磺化 • 胺化 • 其他
可编辑ppt
5
氯化试剂
1. N-氯代丁二酰亚胺(NCS)
H
NCS
Cl
hv
烯丙基或苄基
N
NCS
R
S
CH3CN R
JOC 1995, 60, 2638 8
反应机理
可编辑ppt
9
HSiMe2Cl / benzil / cat.InCl3
OH
Cl
90%
C7H15 OH
C7H15 Cl 0%
benzil = 1,2-二苯基乙二酮
可编辑ppt
10
4. 四氯化碳 / 三苯基膦(CCl4 / PPh3)
OH (C8H17)3P CCl4, rt
O
H
R
Cl
80-95% ee
可编辑pJp.tAm. Chem. Soc. 2004, 126, 4108-411309
7. 三聚氯氰(TCT)
Cl
R OH +
NN
R'
Cl N Cl
DMF CH2Cl2, rt
R Cl
R'
伯、仲、叔醇均可反应
加入KBr,可得到溴化产物
可编辑ppt
14
8. N-氯代二异丙胺
可编辑ppt
R'
16
4. 溴 / 三苯基膦(Br2 / PPh3)
OH Br2, PPh3
Br
HO
Br
92%
OH Br2, PPh3 CH3CN
Br 70-78%
可编辑ppt
17
5. 过溴型季铵盐(R4 N+ Br3-)
NEt3 TBABr3,CHCl3 20oC, 2 min Br
NEt3 99%
(C8H17)3P
OH
CBr4, rt
可编辑ppt
Cl 100%
Br 97%
11
5. 甲磺酰氯 / 氯化锂(MsCl / LiCl)
适用于对酸敏感的底物
OH OMOM OMOM
OH
MsCl, LiCl Et3N, DMF, toluene
Cl OMOM OMOM
Cl
M sC l
OMs OMOM OMOM
高选择性有机合成试剂
可编辑ppt
1
反应选择性的种类
• 化学选择性
不同官能团或不同化学环境中的相同官能团
• 区域选择性
不对称的官能团
• 立体选择性
对映选择性、非对映选择性
举例:羟基丙酮的可编al辑dopplt反应
2
化学反应中的选择性
1
2
8
化学选择性(1+1、1+2)、区域选择性(2->7或8)、 非对映选择性(8)、对映选择性(7、syn和anti-8)
选择性差。
• 改进:以氮氧化物、稀硝酸或硝酸盐替代浓硝酸,或 者以催化剂来替代浓硫酸。
可编辑ppt
20
OH 60mg/g HNO3, TBAB
OH
X
X
NO2
CH3 NO2, O2
HZSM-5 沸石
CH3
+
NO 2 100 :
CH3 NO2
8
Cl NO2, O3
沸石, -10oC O2N
Cl +
NO2
O TBABr3,CH2Cl2, MeOH rt, 1h
O Br
78%
O
O
NH2 BTMABr3
NH Br
NaOH
Cl
Cl
86%
TBABr3 三溴化四丁基铵 PTMABr3 三溴化苯基三甲基铵
可编辑ppt
BTMABr3 三溴化苄基三甲基铵 PTPBBr3 三溴化苄基三苯基鏻
18
6. 四溴环酮(TBCO)