用于涂料的含氟助剂

RfCH2CH2OP(O)(OM)2 RfCH2COOH MOH RfCH2COOM (M=K+,Na+,Li+,NH4+)
α、ω-双官能衍生物

1965年美国空军实验室
Rf
N
含氟三嗪弹性体

N
N
n

1967-1968年 上海市合成橡胶研究所
项目：耐350度高温含氟三嗪弹性体
UV
C2F4+I2 C2F4 IC2F4I 调聚 I(C2F4)nI n=2-6 (A) IC2F4I
H2PtCl6
Rf
CH2CH
R x f
Si(OR)3 m=0,1,2
2.
CF3(CF2)n -CH=CH2 + HSiCl3
MeONa
CF3(CF2)n -CH2CH2SiCl3 n=3,5,7 和9
CF3(CF2)nCH2CH2 -Si(OMe)3
（三）纳米单质银抗菌含氟易清洁表面添加剂 纳米单质Ag 分散液
C
C Rf
n
C
C O
m
C
C O R
h y
CH2 CH2 OH
x
（四）拒水、拒油四元含氟丙烯酸分散液功能性 添加剂
加热 加压
CF3CF2I+nCF2=CF2
CF3CF2(CF2CF2)nI+CH2=CH2
CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2I 全氟烷基碘乙烯加成物
反应温和，易操作，产率高，易纯化，副产物少，反应时间短。


水解
RfCH2CH2I+H2O
催化剂
RfCH2CH2OH+HI
F F
三嗪 聚异氰酸酯



H2C=CH-Rf-CH=CH2 H2C=C(R)CO2C2H4-Rf-C2H4OCOC（R）= CH2 ROOCC2H4RfC2H4COOR R1 R1 HO-Si-(CH2)x-Rf-(CH2)x-Si-OH R2 R2 H2C-CHCH2-Rf-CH2CH-CH2
RfC2H4O(C2H4O)nSO3M
H2SO4,M2CO3
RfCH2CH2O(CH2CH2O)nH
CH2 - CH2
CH2＝CHCOOH O NCO CH2=CHCOOCH2CH2Rf RfCH2CH2OH


CH3 NCO RfC2H4OCOHN-
CH3
POCl3
MOH
NCO
O CF3CF2CF2O(CFCF2O)n-2 - CF - CF CF3 CF3
含氟烯烃 含氟过氧化物 氟醚油（惰性介质、润滑剂）
3、氟烯烃调聚法
60年代，杜邦 端基物 全氟烷基碘 五氟碘乙烷 三氟碘甲烷 低级醇
加压
四氟乙烯 含氟烷基调聚物 三氟氯乙烯 六氟丙烯 VDF/TFE, CTFE/VDF CF3CF2(CF2CF2)nI
UV交联 特种溶剂
O
O
“自组装”形成有序结构
A、树枝状分子（胺－酯，酯－酰胺，酰胺－胺，氨基甲酸酯型） 1、低粘度、链缠绕少，低VOC，高固体分 2、牛顿型流体 3、高活性官能团（UV，热固化） 4、纳米级尺寸，改善漆膜性能 B、嵌段共聚物 界面分离，梳状结构 C、Pu/PA 互穿网络杂化乳液
Hong Li等

全氟壬烯氧基对苯磺酰氯（FBSC) 引发剂 氟原子簇为末端基的新颖结构可控含氟聚合物（RF-PS)
F F F F F F F F F F F F F F F F O
FBSC
F
SO2 Cl
H2C
F的质量分数为51.9%，分子量为622.5 -OC6H4-P-SO2Cl 空间位阻呈“棒”状 含氟原子簇结构 迁移表面
碳氟链特点：
C-F键短 极性强 键能大 氟原子半径小
碳氟物特性：
卓越的热稳定性 化学惰性 耐候性 低表面自由能 耐腐蚀性 抗氧化性
氟有机化合物工业化生产方法
1．电解氟化法
40年代 J.H.Simons 被氟化物 无水氟化氢 ﹤8V直流电压下电解 阳极 烷基酰氯 氟化 烷基磺酰氯 (低收率、高成本、环境污染) 生成： 全氟烷基酰氟 RfCOF 全氟烷基磺酰氟 RfSO2F 水解中和 相应酸、盐 衍生物 阳离子、非离子

OH F3C CF3 O Br F3C CF3
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K2CO3
F3C HO CF3 F3C CF3
F3C O CF3 F3C
CF3 O
丙酮，回流12h
OH
[(Cp2)Pt]Cl2
O CH3 H3C Si CH3 O CH3 Si H O
n
O H2 C H2 C H2 C Si O CH3
CH3 Si CH3 CH3
上海远东氟材料技术有限公司新产品
（一）含氟酯型阳离子双生表面活性增溶剂
C7F15COOH + (CH3)2NCH2CH2OH BrCH2CH2Br C7F15COOCH2CH2N(CH3)2 +H2O
C7F15COOCH2CH2N+(CH3)2CH2CH2N+(CH3)2CH2CH2OOCC7F15
2Br-
1、优异的分散性和润湿性 2、低的临界胶束浓度 3、不含欧盟限制的全氟烷基磺酸结构（PFOS） 4、突出的生物降解性，属绿色环保产品
（二）全氟硅氧烷表面改性助剂
O O O
1.嵌段
RfCF
H2O2
RfC
O
OCRf
(I)
(I) + x CH2=CHSi(OR)3 Rf (1)C3F7 (2)CF(OCF2CF)mOC3F7 CF3 CF3
2．氟烯烃低聚法
70年代发展起来 氟烯烃 非质子性溶剂 生成：高支化低聚合度的全氟烯烃低聚物 （产率高、生产成本低、性能低） 产品：a:四氟乙烯低聚物，聚合度4-6， 五聚体 双键碳原子直接相连的氟原子，碱性介质，亲核试剂取代。
F5CF2=CF2 CF3CF2 CF3CF2 CF3CF2 C - C = CF3 CF3 C OC6H5
Rf



(A)
HCOO-Rf -COOH
O NH2 O C O
Rf
C
ONH2
NC-Rf-CN Rf
NH2
C NH
C NH
NH2
NC-Rf-CN Rf-C-N=C n
NH NH2
RfCOF
Rf
N
N
N
n
Rf



IRfI IC2H4RfC2H4I HOC2H4RfC2H4OH HOOCC2H4RfC2H4COOH NCC2H4RfC2H4CN H2NC2H4RfC2H4NH2 OCNC2H4RfC2H4NCO
CF3CF2
C – C = CF3 CF3 CF3
CF3
C F
C6H5OH
OH-
b:六氟丙烯低聚物
三聚体
F3CF3CF=CF2 (CF3)2CF 极性溶剂 (CF3)2CF 亲核试剂取代 CF3 (CF3)2CF C = C F CF3
C
(CF3)2CF
=
C
OC6H5
C:六氟环氧丙烷低聚物
F－ nCF3 – CF – CF2 O 衍生物：