氢氟酸设备的防腐方法

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氢氟酸防腐方法
关键词:耐氢氟酸腐蚀、氢氟酸防腐种类、氢氟酸设备、氢氟酸储罐、氢氟酸反应釜
一、名词释义
氢氟酸是氟化氢气体的水溶液,清澈,无色、发烟的腐蚀性液体,有剧烈刺激性气味。

熔点-83.3℃,沸点112.2℃,密度0.888g/cm³。

易溶于水、乙醇,微溶于乙醚。

因为氢原子和氟原子间结合的能力相对较强,使得氢氟酸在水中不能完全电离,所以理论上低浓度的氢氟酸是一种弱酸(按其电离常数实际上属于中强酸)。

具有极强的腐蚀性,能强烈地腐蚀金属、玻璃和含硅的物体。

如吸入蒸气或接触皮肤会造成难以治愈的灼伤。

实验室一般用萤石(主要成分为氟化钙)和浓硫酸来制取,需要密封在塑料瓶中,并保存于阴凉处。

二、理化性质
市售通常浓度:溶质的质量分数40%,工业级;质量分数40%,电子级。

为高度危害毒物。

最浓时的密度1.18g/cm3
随着HF 溶液质量分数的提高, HF对碳钢的腐蚀速率是先升高后降低[3]。

浓度低时因形成氢键具有弱酸性,但浓时的电离度比稀时大而与一般弱电解质有别。

液态氟化氢是酸性很强的酸,酸度与无水硫酸相当,但较氟磺酸弱。

[4]腐蚀性强,对牙、骨损害较严重。

对硅的化合物有强腐蚀性。

应在密闭的塑料瓶内保存。

化学试剂-氢氟酸
用HF溶于水而得。

用于雕刻玻璃、清洗铸件上的残砂、控制发酵、电抛光和清洗腐
蚀半导体硅片(与HNO
3的混酸)。

因为氢原子和氟原子间结合的能力相对较强,使得氢氟酸在水中不能完全电离。

氢氟酸能够溶解很多其他酸都不能溶解的玻璃(主要成分:二氧化硅),生成气态的四氟化硅反应方程式如下:
SiO2(s) + 4 HF(aq) → SiF4(g) + 2H2O(l)
生成的SiF4可以继续和过量的HF作用,生成氟硅酸:
SiF4(g)+2HF(aq)=H2[SiF6](aq),氟硅酸是一种二元强酸。

正因如此,它必须储存在塑料(理论上讲,可放在聚四氟乙烯做成的容器中)和EV5735橡胶衬里的罐体(只有EV5735这一种橡胶可耐氢氟酸)、蜡质制或铅制的容器中。

氢氟酸没有还原性。

如果要长期储存,由于聚四氟乙烯的使用寿命较短,则可以采用EV5735
橡胶衬里的储罐或设备中。

与硅和硅化合物反应生成气态的四氟化硅(能腐蚀玻璃),但对塑料、EV5735橡胶、石蜡、铅、金、铂不起腐蚀作用。

能与水和乙醇混溶。

市售氢氟酸溶质质量分数40%,相当于22.5mol/L。

35.35%的氢氟酸为共沸混合物。

剧毒,最小致死量(大鼠,腹腔)25mg/kg。

有腐蚀性,能强烈地腐蚀金属、玻璃和含硅的物体。

如吸入蒸气或接触皮肤能形成较难愈合的溃疡。

[4]
工业制法:工业上用氟氢化钾加热至500℃进行热分解或用萤石(氟化钙CaF
2)和浓硫酸加热到700℃时来制备氢氟酸。

[5]
KHF2 --(500℃)→ KF + HF
CaF2+ H2SO4(浓)→(加热)2 HF + CaSO4
这样收集到的氟化氢常含有水,硅及硫的化合物。

在此之后氟化氢可以通过蒸馏等方法来提纯
也可用HCl与萤石(氟化钙CaF
2)反应制取:
CaF2+2HCl=CaCl2+2HF
氟气与氢气混合后立刻爆炸,生成氟化氢。

F2(g)+H2(g)=2HF(g)
其实关于氢氟酸,它在水溶液中有两个平衡:
1HF=H+ F- k1=7.2*10-4
2.HF+F-=HF2- k2=5.2
此时随着浓度增大(大于5mol),HF已经是相当强的强酸。

三、用途
由于氢氟酸溶解氧化物的能力,它在铝和铀的提纯中起着重要作用。

氢氟酸也用来蚀刻玻璃,可以雕刻图案、标注刻度和文字;半导体工业使用它来除去硅表面的氧化物,在炼油厂中它可以用作异丁烷和正丁烯的烷基化反应的催化剂,除去不锈钢表面的含氧杂质的“浸酸”过程中也会用到氢氟酸。

氢氟酸也用于多种含氟有机物的合成,比如Teflon(聚四氟乙烯)还有氟利昂一类的致冷剂。

四、危害防护
健康危害:对皮肤有强烈的腐蚀作用。

灼伤初期皮肤潮红、干燥。

创面苍白,坏死,继而呈紫黑色或灰黑色。

深部灼伤或处理不当时,可形成难以愈合的深溃疡,损及骨膜和骨质。

本品灼伤疼痛剧烈。

眼接触高浓度本品可引起角膜穿孔。

接触其蒸气,可发生支气管炎、
肺炎等。

慢性影响:眼和上呼吸道刺激症状,或有鼻衄,嗅觉减退。

可有牙齿酸蚀症。

骨骼X线异常与工业性氟病少见。

燃爆危险:本品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。

就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

呼吸困难时给输氧,不可进行人工呼吸,可能导致进行人工呼吸者本人吸入氟化氢气体。

给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。

就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。

就医。

危险特性:本品不燃,但能与大多数金属反应,生成氢气而引起爆炸。

遇H发泡剂立即燃烧。

腐蚀性极强。

有害燃烧产物:氟化氢。

灭火方法:灭火剂:雾状水、泡沫。

五、耐氢氟酸设备的防腐蚀方法
通常在化工储存和运输、生产过程中涉及到的耐氢氟酸设备有两种,一种是聚四氟乙烯衬里,局限性是寿命较短,仅为2年左右。

另一种方法是采用EV5735橡胶衬里,埃米尔实验室研制的此橡胶的问世结束了橡胶不耐氢氟酸的历史。

EV5735在有记录的氢氟酸工况环境中,已经成功使用15年。

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