执业药师第四章各种沉淀反应
中药化学反应考点知识点
中药化学反应考点知识点[复制链接]电梯直达楼主查看：200|回复：2| 发表于12 小时前| 只看该作者|倒序浏览|阅读模式一、生物碱：沉淀反应→酸水中1. 碘化铋钾→红色无定性沉淀2. 碘化汞钾→白色沉淀3. 碘-碘化钾→无定性产点4. 硅钨酸→黄或灰白色沉淀5. 苦味酸→黄色沉淀6. 雷氏铵盐→红色沉淀特殊：麻黄碱、吗啡、咖啡因不与以上试剂发生沉淀反应显色反应：1. Mandelin（1%钒酸铵）：士的宁→蓝色，奎宁→橙色2. Macquis（甲醛）：吗啡→红，可待因→蓝3. Frohde（1%钼酸钠）：吗啡→紫色渐变棕色，利血平→黄色渐变蓝色生物碱含量测定：溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿二、糖和苷显色反应：Molish反应→由浓H2SO4和α-萘酚组成三、醌类显色反应：1. Feigl反应：2. 无色亚甲蓝：检识苯醌、萘醌3. Borntrager反应：检识羟基蒽醌4. Kesting-Craven反应:醌环上有未被取代的苯醌、萘醌5. 与金属离子络合：蒽醌的酚羟基四、香豆素与木脂素显色反应：1. 异羟肟酸铁反应→内酯环2. FeCl3反应→酚羟基3. Gibb反应→酚羟基对位的活泼氢4. Emerson反应→酚羟基对位的活泼氢五、黄酮类显色反应：1. NaBH4反应→二氢黄酮2. 金属络合锆盐反应→邻二酚羟基3. 金属络合氯化锶反应→邻二酚羟基4. 硼酸显色反应→5-羟基黄酮或2’-羟基查尔酮六、帖类和挥发油环烯醚萜苷显色反应：1.水解反应：得苷元（半缩醛结构）氧化颜色加深（地黄、玄参等在炮制及放置过程中变黑）2.苷元+氨基酸（加热）→蓝色沉淀（使皮肤染成蓝色）3.苷元+冰醋酸（铜离子）→蓝色七、皂苷显色反应：1. Liebermann反应：2. 醋酐-浓H2SO4→区分三萜皂苷和甾体皂苷3. 三氯乙酸反应→甾体皂苷加热至60℃反应，三萜皂苷加热至100℃反应4. 三氯甲烷-浓H2SO4反应5. 五氯化锑反应6. 芳香醛-H2SO4或HClO4反应八、强心苷甾体母核颜色反应：1. Liebermann-Burchard（醋酐-浓H2SO4）反应2. 三氯乙酸-氯胺T反应→鉴别洋地黄类强心苷各种苷元1. 洋地黄毒苷元→黄色荧光2. 羟基洋地黄毒苷元→亮蓝色3. 异羟基洋地黄毒苷元→蓝色C-17位上不饱和内酯环颜色反应→区别甲型乙型强心苷（乙型强心苷无此类反应）甲型强心苷反应→在碱性醇中，1.Legal反应2.Raymond反应3.Kedde反应4.Baljet反应α-去氧糖颜色反应：1.Keller-Kiliani（K-K）反应→鉴定游离α-去氧糖（定性）2.呫吨氢醇（Xanthydrol）反应→定量九、鞣质1.鞣质+Fecl3→蓝黑色或绿黑色（蓝黑墨水制造原理）2.鞣质+重金属→沉淀3.鞣质+生物碱→沉淀4.鞣质+铁氰化钾氨溶液→深红色迅速变为棕色稍微全——鉴定学来源总结植物类药材[复制链接]电梯直达楼主查看：193|回复：5| 发表于12 小时前| 只看该作者|倒序浏览|阅读模式植物类药材（一）菌类（4种）麦角菌科（1种）：冬虫夏草（为冬虫夏草寄生在蝙蝠蛾科昆虫幼虫上的子座及幼虫尸体复合体）多孔菌科（3种）：茯苓（菌核）、猪苓（菌核）、灵芝（子实体）。
(精选医学)沉淀反应
Fahey曲线
Fahey曲线： 小分子抗原 扩散时间24h 常数K＝logC∕d 半对数坐标纸曲线
C为抗原浓度， d为沉淀环直径
t1 为 16 ～ 24h ； t2 为 24 ～ 48h ； t3 为 48h 以上,可见t1为直线，t3为反抛物线
23
标准品抗原浓度测定
不同病人抗原浓度测定
24
62
63
火箭免疫电泳
技术要点
1.2%巴比妥琼脂糖约55℃，加入适量抗血 清，混匀后制板，打孔，孔内加待测样品， 样品孔放负极侧， 6h后观察琼脂板上沉 淀峰，绘制标准曲线，求出待测样品浓度。
64
火箭免疫电泳
影响因素
1.琼脂（无电渗或电渗很小的）影响火箭形状不规则。 2.电泳终点时间的确定。 3.标本数量多时应先通电后加样,防止宽底峰形. 4.IgG定量时，可用甲醛与IgG上的氨基结合（甲酰 化），抵消了电渗作用。
l:支持场的长度 (有效长度)
48
• 影响泳动率u的因素 内因：1.净电荷 2.质点大小 3.质点形状
49
外因： 1.电场强度V ( U/L)电场强度越大，带电质点
泳动速度越快。 2.缓冲液的pH (pH恒定)：溶液的pH值决定了带
电质点的解离程度，也决定了物质所带电荷 的多少。 3.离子强度[I]溶液的离子强度越高，颗粒泳动 速度越慢，反之越快。 最适:0.02-0.07 4.电渗：液体对固体支持物的相对移动. 由于琼脂中含有SO42-，带负电荷，造成静电 感应致使附近的水带正电荷，而向负极移动
53
醋酸纤维素薄膜电泳分离血清清蛋白
54
醋酸纤维素薄膜电泳分离血清清蛋白
• 电泳仪器
架膜
加盖
接导线，开机
中药化学各章显色反应
中药化学各章显色反应
一、生物碱
哌啶苦参氧化碱，吲哚单萜士的宁，有机胺类麻黄碱
二、糖和苷类
三、香豆素和木脂素
香豆素显色反应的鉴别特点和意义
2．Labat反应（没食子酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色）3．Ecgrine反应（变色酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色）
四、醌类
醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义
五、黄酮类
的存在。
若有3-OH和（或）5-OH，加二氯氧锆显黄色。
若只有5-OH，加枸橼酸后黄色减
褪，若有3-OH ，则加枸橼酸后黄色不变，因此可用于区分黄酮和黄酮醇。
用于鉴别3-OH 的存在。
二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-
酮基结构的化合物反应生成沉淀。
而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多，一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。
① 二氢黄酮易在碱液中开环，转变成相应的异构体查耳酮，显橙色至黄色。
②黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。
③分子结构中有邻二酚羟基或3，4’-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，产生沉淀。
六、皂苷类
1）、甾体母核的显色反应
八、胆汁酸
胆汁酸的鉴别反应
九、其他成分
氨基酸的显色反应。
2013执业中药师中药鉴定辅导：有沉淀发生的品种
有沉淀发生的品种 (共24种沉淀、涉及 20个品种)1.有白色沉淀发生的品种沉淀物色显白，厚钩雄浙五百。
a 厚扑：酸性乙醇提取液加硅钼酸产生白色沉淀加碘化铋钾产生橙红色沉淀b 浙贝：乙醇浸出液滤过蒸干，残渣加 1%盐酸溶液 5ml使溶解，滤过，滤液分置两个试管中，一管加硅钼酸产生白色絮状沉淀；另一管加碘化铋钾产生橙黄色沉淀。
c 五倍子：水提液加 10%酒石酸钾产生白色沉淀加三氯化铁，产生蓝黑色沉淀d钩藤：氯仿提取液，蒸去氯仿，残渣加 1%盐酸溶液溶解滤过，滤液加碘化汞钾试液或硅钨酸试液 1滴，产生白色沉淀。
e 雄黄: 取粉末 10毫克,加水润湿后,加氯酸钾饱和的硝酸溶液 2毫升,溶解后,加氯化钡试液,生成大量白色沉淀.放置后,倾出上层酸液,再加水 2毫升,振瑶,沉淀不溶解.f 百部：乙醇提取液加硅钼酸产生乳白色沉淀加碘化铋钾产生橙红色沉淀2 有红色沉淀发生的品种：沉淀橙红,百厚山红.a 厚扑：酸性乙醇提取液加碘化铋钾，有橙红色沉淀b 百部：乙醇提取液,加碘化铋钾产生橙红色沉淀.c 山药：水煮液，加弗林试液 1ml,水浴上加热，发生红色沉淀。
（检查还原糖）d 红花：水浸液滤渣加 10%碳酸钠溶液浸渍，滤过。
滤液加醋酸成酸性，即产生红色沉淀。
3 有黄色沉淀发生的品种：沉淀黄,延钩雄,芩橘黄，浙橙黄。
.a 延胡索：稀硫酸提取液，加重铬酸钾，生成黄色沉淀。
稀硫酸提取液，加铁氰化钾与三氯化铁混合液，显深绿，渐变深蓝色，放置产生较多深蓝色沉淀。
b 钩藤：：氯仿提取液，蒸去氯仿，残渣加 1%盐酸溶液溶解滤过，滤液加碘化铋钾 1-2滴，发生黄色沉淀。
c 雄黄：刮取少量白色升华冷凝物，置试管内加水煮沸使溶解，必要时滤过，溶液加硫化氢试液数滴，即显黄色，加稀盐酸后生成黄色絮状沉淀，再加碳酸铵试液。
沉淀复溶解。
d 黄芩：乙醇提取液，加醋酸铅发生橘黄色沉淀。
e 浙贝：乙醇浸出液滤过蒸干，残渣加 1%盐酸溶液 5ml使溶解，滤过，滤液分置两个试管中，一管加硅钼酸产生白色絮状沉淀；另一管加碘化铋钾产生橙黄色沉淀。
执业药师考前辅导——药物分析（四）
第⼗章醇、醚、醛类药物的分析 第⼀节醇类药物的分析 典型药物有⼄醇、⽢油、⼆巯丙醇和⼭梨醇。
1、主要鉴别试验 （1）碘仿反应：⼄醇在碘液中氧化成甲酸盐，（2）有碘仿臭⽓并见黄⾊碘仿沉淀。
（3）丙烯醛反应：⽢油：与硫酸氢钾发⽣丙烯醛的刺激性臭⽓。
⼆巯丙醇与碳酸钠类似反应。
（4）沉淀反应：⼆巯丙醇与醋酸铅——黄⾊沉淀。
⼆、含量测定： （1）碘量法：⼆巯丙醇有强还原性，（2）⽤碘量法直接测定。
（3）⾼碘酸钠（钾）法：⼭梨醇和⼭梨醇注射液的含量测定。
第⼆节醚类药物的分析 ⿇醉⼄醚有如下检查项⽬：1、酸度：醋酸量，易刺激呼吸道。
2、醛类：具刺激性，⿇醉时分泌物增加。
3、过氧化物：贮备过程中易产⽣，⼆羟⼄基过氧化物。
4、异臭：原料⼄醇中引⼊的杂醇油5、不挥发物 第三节醛类药物的分析 包括甲醛溶液、⽔合氯醛、乌洛托品。
1、鉴别试验： （1）甲醛的鉴别：具还原性，（2）能还原具氧化性的⾦属盐类。
能还原氨制硝酸银溶液，（3）⽣成银镜。
（4）⽔合氯醛的鉴别：加⽔溶解，（5）加碱试液浑浊，（6）加温成澄明两层液，（7）产⽣氯仿臭⽓。
（8）乌洛托品的鉴别：加稀酸加热，（9）分解成甲醛和铵盐，（10）遇氨制硝酸银成⿊⾊⾦属银。
2、含量测定： （1）氧化后剩余滴定法：甲醛碱性被氧化 （2）碱⽔解后银量法：⽔合氯醛测定法 （3）酸⽔解后剩余滴定法：乌洛托品的定量分析 第四节酮类药物的分析 ⼀、概述：含量测定：扑⽶酮（氮测定法）、吡喹酮（⾼效液相⾊谱法）、富马酸酮替芬（⾮⽔溶液滴定法） ⼆、鉴别反应：扑⽶酮：1、遇酸分解，⽣成甲醛，与变⾊酸⽔浴中共热，显紫⾊。
2、与⽆⽔碳酸钠混合，加热炽烧，分解⽣成氨⽓，使红⾊⽯蕊试纸变蓝⾊。
3、含量测定：（⼀）⾮⽔溶液滴定法：富马酸酮替芬 （⼆）⾼效液相⾊谱法：吡喹酮 第⼗⼀章芳酸及其酯类药物的分析 第⼀节⽔杨酸类药物的分析1、化学性质：对氨基⽔杨酸钠溶于⽔，2、其他不3、溶。
执业药师考试辅导药学基础知识2041
第二部分第四章沉淀溶解平衡一、难溶电解质的溶度积溶度积常数溶解：由于水分子和固体表面的粒子（离子或极性分子）相互作用，使溶质粒子脱离固体表面成为水合离子或分子而进入溶液的过程称为溶解。
沉淀：处于溶液中的溶质粒子转为固体状态，并从溶液中析出的过程称为沉淀。
平衡：当溶解的速度和沉淀的速度相等时，这时溶解和沉淀这两个相反的过程便达到平衡即溶液是饱和溶液。
对于任一难溶电解质AmBn，在一定温度下达到平衡时有：AmBn mAn+ + nBm-则Ksp=[An+]m[Bm-]n与其它平衡常数一样，Ksp只与难溶电解质的本性及温度有关，而与溶解中离子的浓度无关。
思考题：下列与药物溶解度无关的因素是A.药物的极性B.溶剂的极性C.药物的颜色D.温度E.药物的晶型【正确答案】C思考题：用沉淀重量法测定硫酸根的含量时，可用氯化钡为沉淀剂，与硫酸根形成硫酸钡沉淀，沉淀经过滤、洗涤并干燥至恒重后，精密称定硫酸钡（BaSO4）的重量，即可计算硫酸根（SO42-）的量。
用M表示分子量，则换算因数（F）为【正确答案】C二、溶度积规则根据溶度积常数，可以判断沉淀、溶解的方向。
反应商：一定温度下，难溶电解质溶液任意状态时，各离子浓度幂的乘积，用符号Q表示。
AmBn mAn+ + nBm-Q =（An+）m ·（Bm-）nKsp：特指一定温度下难溶电解质饱和溶液中各离子浓度幂的乘积，为一常数。
Q：是实际情况下各离子浓度幂的乘积。
对于某溶液，其Ksp与Q间有下列三种情况:（1）Q < Ksp 表示溶液是不饱和的。
（2）Q = Ksp 表示溶液是饱和的。
（3）Q > Ksp 表示溶液是过饱和的。
以上三点称为溶度积规则，它是难溶电解质与其离子间两相平衡移动的总结。
三、沉淀的溶解Q < Ksp金属氢氧化物沉淀的溶解：因为氢氧化物中的OH- 是碱，所以遇到酸就会生成难离解的水。
执业药师《药物分析》章节复习第四章(第1节)
第四章化学分析法
第一节重量分析法
一、概述：准确度好，精密度高，手续较繁琐，时间较长，对低含量组分测定误差大。
分为沉淀法、挥发法、萃取法。
二、沉淀法
利用沉淀反应将被测组分转化为难溶物，以沉淀形式从溶液中分离出来并转化为称量形式，最后称定重量进行测定。
1.对沉淀形式的要求
溶解度小，纯净，易于过滤和洗涤，易于转化为称量形式
2.对称量形式的要求
组成固定，化学稳定性高，分子量大
3.结果计算
换算因数F=W’/W
即待测组分的分子量与称量形式的分子量的比值。
沉淀反应(免疫学检验课件)
沉淀反应
沉淀反应
(precipitation)
可溶性抗原（细菌培养滤液、细胞或组织的 浸出液、血清蛋白等）与相应抗体在液相中特异 结合后，形成的免疫复合物受电解质影响出现的 沉淀现象。
反应中的抗原称为沉淀原（precipitinogen） 可以是类脂、多糖或蛋白质等；抗体称为沉淀素 （precipitin）。
❖ (3)溶液中的抗原－抗体复合物的数量要足够多。如果 数量太小，溶液浊度变化太小，对光通量影响不大。
❖ (4)透射比浊是依据透射光减弱的原理来定量的，因此 只能测定抗原－抗体反应的第二阶段，检测需抗原－ 抗体温育反应时间，检测时间较长。
❖ (5)检测用的抗体一般应选择亲和力较高的抗体，且在 检测中应保证抗体过量。
退。实际上在电泳的过程中受
负电荷多
－
电泳力 ＞
电渗力
抗体 负电荷少
电泳力 ﹤ 电渗力
+
步骤：
制板
3－4ml琼脂
打孔
孔间距3mm
加样
约7ul
抗体
抗原
电泳
总电流＝4mA x 1cm/板宽 x N(板数） 20—30分钟
三、免疫电泳技术
免疫电泳技术的用途
是散射比浊法的改良。一般在30～120min内比 浊
用于免疫沉淀反应的缺陷
(1)因为是一次性测定光吸收值，没有考虑每一个待测 样本的吸收和散射效果，可测定结果不准确
(2)测定的仍是抗原－抗体反应的第二阶段，不适合快 速检测。
(3) 终点法存在反应本底（空白管），测定样本的含量 越低，本底比例越大，故在微量测定时，本底的干 扰是影响准确测定的重要因素。
（4）若反应时间过长，IC聚合形成沉淀则导致散射值 偏低。故需掌握最适时间比浊。
执业药师《药物分析》辅导：磺胺类药物鉴别试验
①重氮化—偶合反应：加盐酸、亚硝酸钠、β—萘酚，出现橙黄色至猩红色沉淀；
②与芳醛的缩合反应：此类药物的芳伯氨基可和芳醛在酸性溶液中缩合为有色的希夫氏碱，可作鉴别。
2.与硫酸铜的成盐反应：不同磺胺药物的铜盐沉淀的颜色不同可以用来区别不同的磺胺药物。
3.N1取代基的反应：磺胺嘧啶和碘胺甲噁唑上均为含氮杂环取代，有一定碱性，可以和有机碱沉淀剂生成沉淀。
如磺胺嘧啶可和碘化铋钾试液、碘－碘化钾试液生成红棕色沉淀。
4.红外分光光度法：依据特征峰区别。
6 沉淀反应
第一节 沉淀反应的特点
抗原：可溶性。蛋白、多糖、 沉淀反应分两个阶段，第一阶段发生抗原 抗体特异性结合，第二阶段形成可见的免 疫复合物 。 分类 液体内沉淀反应、凝胶扩散试验
第二节 液相内沉淀试验
絮状沉淀：抗原稀释法、抗体稀释法、方 絮状沉淀：抗原稀释法、抗体稀释法、方 阵滴定法。以沉淀物最多的管为终点管， 用于测定抗原抗体反应最适比例。 用于测定抗原抗体反应最适比例。 免疫浊度测定：可借助仪器进行自动化分 免疫浊度测定：可借助仪器进行自动化分 析；敏感性较高。
技术要点 制板：将抗体或抗血清混入 0.9％琼脂糖内（约50℃）， 0.9％琼脂糖内（约50℃）， 未凝固前倾注成平板。 打孔：凝固后在琼脂板上打 孔（一般直径约3 孔（一般直径约3～5mm）， mm）， 加样：孔中加入抗原溶液， 放室温或37℃让其向四周扩 放室温或37℃让其向四周扩 散，24～48h 散，24～48h后可见周围出 现沉淀环。
5.用于鉴定抗原或抗体的纯度。 5.用于鉴定抗原或抗体的纯度。 出现多条沉淀线，则说明抗原和抗体皆 不是单一的成分。
凝胶扩散方法评价：简便、但影响因素多， 结果不易分析，灵敏度低1.25mg/L。 结果不易分析，灵敏度低1.25mg/L。
第四节 沉淀反应的应用
用于体液中的蛋白质的测定。Mw10用于体液中的蛋白质的测定。Mw1050KD,1mg50KD,1mg-100g/L 免疫浊度法应用最广。
Ag 浓 度
d2
2．Fahey曲线：这种曲线适用于小分子抗原 Fahey曲线：这种曲线适用于小分子抗原 和较短时间（24h 和较短时间（24h）扩散的结果处理。使用 半对数纸划线，浓度的对数为纵坐标，扩 散圈直径为横坐标做标准曲线。 用公式表示 log c/d＝K c/d＝
沉淀反应(免疫学检验课件)
一、单向琼脂扩散试验 （平板法）
抗体与待测的抗原,在两者比例合适的部位结合形 成沉淀环。环的大小与抗原的浓度成正相关。
本法稳定、简便、无需仪器设备。重复性和线性 均可信，但灵敏度稍差、耗时长、影响因素多。
单向免疫扩散试验
二、双向琼脂扩散试验 （平板法）
将抗原抗体分别加在琼脂糖凝胶不同的对应孔 中，两者在凝胶中自由扩散，在比例合适处形成白 色沉淀线。沉淀线的位置、形状以及对比关系，可 进行定性分析，如抗原或抗体的存在与否、相对含 量估计、相对分子量分析和性质分析。
方法评价：简便快速，只能定性。
二、絮状沉淀试验
原理：抗原溶液与相应抗体溶液混合，在电解质 存在的条件下，抗原与抗体结合出现可见的絮状 沉淀。由此可作为最适比测定的基本方法。
技术要点：
抗原稀释法
抗体稀释法
方阵滴定法
方法评价：简单、不需特殊设备，敏感度较低， 受抗原抗体比例影响非常明显。常用于滴定抗原 抗体反应的最适比例。
沉淀反应
前言
• 沉淀反应（precipitation )
•
可溶性抗原与相应抗体发生特异性结合，在适
当条件下而出现的沉淀现象。
•
沉淀反应分类
1.液相内沉淀试验 环状沉淀反应、絮状沉淀反应、 免疫比浊度分析。
2.凝胶内沉淀试验 单向琼脂扩散试验、双向琼脂 扩散试验。
3.凝胶免疫电泳技术 对流电泳技术、免疫电泳技 术、火箭电泳技术、免疫固定电泳技术。
三、免疫比浊度分析
根据抗原抗体在体内快速结合的原理
透射免疫比浊法
（turbidimetric immunoassay）
散射免疫比浊法
（nephelometry immunoassay）
中药化学反应复习总结(执业药师考试必备).doc
执业药师必考-中药化学反应汇总中药化学反应醍类Feigl反应：所有醍都可反应无色亚甲蓝反应：只与苯酿及奈醍反应碱液反应(borntrager): 痊基葱醍及具有游离酚務基的丿蔥靦武活性亚甲蓝(Kesting-craven)反应：苯醍及奈醍.类化合物苯环上有未被取代的位置可反应金属离子反应：有a酚理基和邻2酚痊基结构可与pb,mg反应对亚硝基二甲苯胺反应：9,10位有未被取代的餐基恩酮可反应昔类糠醛形成反应：1)“奈酚浓硫酸(molish)反应・2)苯胺盐类反应.氧化反应：非林，多伦试剂反应苯丙素类异轻戊酸铁反应：与盐酸軽胺反应，络合，红色作为香豆素检识反应.酚痊基反应：与fecl3,绿色沉淀(判断酚密基的有无) 黄酮类盐酸镁粉反应：鉴定黄酮最常用反应。
查耳酮、橙酮、异黄酮、儿茶素无反应花色素或某些查耳酮、橙酮-不加镁粉只加浓盐酸产生红色钠汞齐还原反应：红色：黄酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢异黄酮黄-淡红：黄酮醇棕黄：二氢黄酮醇三氯化铝反应：生成络合物多呈黄色、4-轻基黄酮醇或7, 4二務基 黄酮醇显天蓝色提示有3-或5-轻基存在） 加枸椽酸-（黄色不退提示有3-0H 或3, 5-瓮基存在）-（黄色退 提示无3-0H 但有5-軽基存在）氨性氯化锂反应：邻二酚龛基专属反应 三氯化铁反应： 酚軽基专属反应碱性试液反应： 鉴别黄酮类化合物结构有一定意义 五氯化锚反应：红色：查耳酮黄色：黄酮、二氢黄酮、黄酮醇查耳酮专属反应Gibb ，s 反应：鉴别黄酮类務基对位是否被取代 三菇类Liebermann-Burchard （醋酸浓硫軒）反应: 菇皂昔（脩体最后呈绿色）Kahlenberg 反应：五氯化错的氯仿溶液Rosen-Heimer 反应：三氯乙酸乙醇溶液Salkowski 反应：溶于氯仿加浓硫酸 tschugaeff 反应：溶于冰醋酸，加乙酰氯四氢朋钠还原反应 二氢黄酮类专属反应错盐-枸椽酸反应 鉴别黄酮中3-或5-務基存在与否加错盐-（黄色区别笛体皂昔和三笛体类Liebermann-Burchard （醋酸浓硫If）反应：区别笛体皂昔和三菇皂昔（笛体最后呈绿色）Salkowski反应：溶于氯仿加浓硫酸Tschugaev 反应：Rosen-Heimer反应：三氯乙酸乙醇溶液Kahlenberg反应：五氯化舖的氯仿溶液1、C-17不饱和内酯环反应（区别甲、乙型强心昔）Legal反应（亚硝酰铁氧化钠反应）：Raymod反应（间二硝基苯反应）Kedd反应（3, 5二硝基苯甲酸反应）Bal jet （碱性苦味酸反应）2、a-去氧糖反应K-K反应：对游离的a-去氧糖反应占吨氢醇反应：定量分析a-去氧糖反应对-二甲氨基苯甲醛反应：过碘酸-对硝基苯胺反应：胆汁酸颜色反应：Pettenkofer 反应Gregory Pascoe 反应Hammarsten 反应生物碱类：生物碱沉淀反应：碘化必钾：橘红沉淀碘化汞钾：类白沉淀硅钩酸：类白色，淡黄色沉淀碘-碘化钾：红棕色沉淀苦味酸：黄色沉淀雷氏胺盐：季胺碱-红色沉淀麻黄鉴别反应：二硫化碳-硫酸铜反应：铜络反应：小漿碱鉴别反应：丙酮加成反应：黄色结晶漂白粉显色反应：：樱红色董旁碱：氯化汞沉淀反应：萇若碱黄色沉淀，东萇蓉白色沉淀Vitali反应：樟柳碱阴性过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应（DDL反应）：樟柳碱阳性。
执业药师第四章各种沉淀反应
考察常用溶剂极性顺序：水> 甲醇> 乙醇> 丙酮> 正丁醇> 乙酸乙酯> 乙醚> 氯仿> 苯> 四氯化碳> 石油醚一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强，可大致排列成下列顺序：水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液。
莨菪碱 > 山莨菪碱 > 东莨菪碱和樟柳碱酸水解的易难顺序为：N-苷＞0-苷＞S-苷＞C-苷。
花色素>二氢黄酮（醇）/异黄酮>黄酮（醇）/查耳酮黄酮类化合物酸性由强至弱的顺序7，4′-二羟基>7或4′-羟基>一般酚羟基>5-羟基极性大小顺序：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱极性大小顺序：羧基＞羟基＞氨基＞酰基＞醛基＞酮基＞酯基生物碱沉淀反应碘化汞钾（类白色沉淀）碘-碘化钾（棕色沉淀）硅钨酸（灰白色或淡黄色沉淀）雷氏铵盐与季铵碱生成红色沉淀莨菪烷类生物碱的鉴别反应具生物碱通性，与多种生物碱沉淀试剂反应。
（1）氯化汞沉淀反应氯化汞加热莨菪碱（阿托品）—红色沉淀莨菪碱在氯化汞的乙醇溶液中发生反应生成黄色沉淀，加热后沉淀变为红色发烟硝酸和苛性碱醇液。
莨菪碱或阿托品、山莨菪碱、东莨菪碱：阳性DDL）樟柳碱：阳性（含羟基莨菪酸）莨菪碱或阿托品、山莨菪碱、东莨菪碱：阴性糖和苷类化合物最重要的反应：Molish反应试剂：5%α-萘酚乙醇液，浓硫酸现象：液面间产生紫色环醌类显色反应1.菲格尔反应（Feigl反应）范围：醌类衍生物试剂：碱、醛类、邻二硝基苯现象：紫色2.无色亚甲蓝反应苯醌与萘醌专用显色剂，显蓝色斑点。
3.Borntr ger反应羟基蒽醌类化合物遇碱液显红-紫色的反应相应的蒽酚、蒽酮及二蒽酮只显黄色，需经氧化成蒽醌后方变为红色4.Kesting-Craven反应活性次甲基试剂反应。
反应官能团：苯醌和萘醌中未被取代的位置。
现象：蓝绿色或蓝紫色。
黄酮类显色反应1.还原反应（1）HCL-Mg 盐酸-镁粉反应，是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应现象：黄酮，黄酮醇，二氢黄酮（醇）橙红—紫红说明：查耳酮、橙酮、儿茶素、大多异黄酮不显色花青素、部分橙酮、查耳酮单加盐酸也变色（2）四氢硼钠反应方法：生成紫色或紫红色应用：二氢黄酮类专属反应2.与金属盐类试剂的络合反应分子中具有3-羟基，4-羰基或5-羟基，4-羰基或邻二酚羟基的黄酮类化合物（1）三氯化铝显色应用：定性及定量分析现象：鲜黄色荧光（2）铅盐显色中性乙酸铅只沉淀邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基的黄酮；碱式乙酸铅可沉淀一般的酚类化合物。
沉淀及显色反应
沉淀及显色反应（一）、常用的生物碱沉淀试剂（二）沉淀反应的田间及阳性结果的判定1.反应条件除苦味酸试剂外，其他生物碱沉淀反应一般都在酸性水溶液中进行。
原因：生物碱在酸性条件下成盐，易溶于水与沉淀试剂反应，所生成沉淀易于观察。
2.阳性结果的判断利用沉淀反应鉴别生物碱时，应注意假阴性和假阳性反应。
判定注意事项：①对生物碱定性鉴别时，应用三种以上试剂分别进行反应，均阳性或阴性方有可信性。
②仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。
③水溶液中如有蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。
（具体方法：利用酸提碱沉得方法使生物碱游离，萃取使其与杂质分离）3.沉淀反应的应用①用于检查生物碱的有无②可用于试管定性反应和色谱的显色剂。
③在生物碱的提取分离中可指示提取、分离终点。
④个别沉淀试剂可用于分离纯化生物碱，如雷氏铵盐可用于沉淀分离季铵碱。
⑤某些生物碱沉淀反应可用于生物碱的定量，如硅钨酸试剂反应。
生物碱显色反应某些生物碱能与一些试剂反应生成不同颜色的产物，这些试剂成为生物碱显色剂。
一些显色剂，如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等，在一定pH条件下能与一些生物碱生成有色复合物，这种复合物能被三氯甲烷定量提取出来，可用于生物碱的含量测定。
苷类的显色反应醌类的显色反应碱性溶液黄酮的显色反应黄酮类化合物的颜色反应主要是利用分子中的基本母核及其所含的酚羟基的性质。
（一）还原反应1. 盐酸-镁粉反应（最常用的反应）方法：将样品溶于1.0ml甲醇或乙醇中，加入少许镁粉（或锌粉）振摇，滴加几滴浓盐酸，1～2分钟内（必要时微热）即可显色。
（+）黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）红～紫色（助色团—OH，—OCH3可使颜色加深）（-）查耳酮、橙酮、儿茶素、多数异黄酮注意：排除假阳性，应先加盐酸不显色，再加镁粉。
2.四氢硼钠（钾）反应（二氢黄酮类专属显色反应）方法：是在试管中加入0.1 ml含有样品的乙醇液，再加等量2%NaBH4的甲醇液，1分钟后，加浓盐酸或浓硫酸数滴，生成紫至紫红色。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
考察常用溶剂极性顺序：水> 甲醇> 乙醇> 丙酮> 正丁醇> 乙酸乙酯> 乙醚> 氯仿> 苯> 四氯化碳> 石油醚
一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强，可大致排列成下列顺序：
水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液。
莨菪碱 > 山莨菪碱 > 东莨菪碱和樟柳碱
酸水解的易难顺序为：N-苷＞0-苷＞S-苷＞C-苷。
花色素>二氢黄酮（醇）/异黄酮>黄酮（醇）/查耳酮
黄酮类化合物酸性由强至弱的顺序7，4′-二羟基>7或4′-羟基>一般酚羟基>5-羟基
极性大小顺序：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱
极性大小顺序：羧基＞羟基＞氨基＞酰基＞醛基＞酮基＞酯基
生物碱沉淀反应
碘化汞钾（类白色沉淀）
碘-碘化钾（棕色沉淀）
硅钨酸（灰白色或淡黄色沉淀）
雷氏铵盐与季铵碱生成红色沉淀
莨菪烷类生物碱的鉴别反应
具生物碱通性，与多种生物碱沉淀试剂反应。
（1）氯化汞沉淀反应
氯化汞加热莨菪碱（阿托品）—红色沉淀莨菪碱在氯化汞的乙醇溶液中发生反应生成黄色沉淀，加热后沉淀变为红色
发烟硝酸和苛性碱醇液。
莨菪碱或阿托品、山莨菪碱、东莨菪碱：阳性
DDL）
樟柳碱：阳性（含羟基莨菪酸）
莨菪碱或阿托品、山莨菪碱、东莨菪碱：阴性
糖和苷类化合物最重要的反应：Molish反应
试剂：5%α-萘酚乙醇液，浓硫酸
现象：液面间产生紫色环
醌类显色反应
1.菲格尔反应（Feigl反应）
范围：醌类衍生物
试剂：碱、醛类、邻二硝基苯
现象：紫色
2.无色亚甲蓝反应
苯醌与萘醌专用显色剂，显蓝色斑点。
3.Borntr ger反应
羟基蒽醌类化合物遇碱液显红-紫色的反应相应的蒽酚、蒽酮及二蒽酮只显黄色，需经氧化成蒽醌后方变为红色
4.Kesting-Craven反应
活性次甲基试剂反应。
反应官能团：苯醌和萘醌中未被取代的位置。
现象：蓝绿色或蓝紫色。
黄酮类显色反应
1.还原反应
（1）HCL-Mg 盐酸-镁粉反应，是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应
现象：黄酮，黄酮醇，二氢黄酮（醇）橙红—紫红
说明：查耳酮、橙酮、儿茶素、大多异黄酮不显色
花青素、部分橙酮、查耳酮单加盐酸也变色
（2）四氢硼钠反应
方法：生成紫色或紫红色
应用：二氢黄酮类专属反应
2.与金属盐类试剂的络合反应
分子中具有3-羟基，4-羰基或5-羟基，4-羰基或邻二酚羟基的黄酮类化合物
（1）三氯化铝显色
应用：定性及定量分析
现象：鲜黄色荧光
（2）铅盐显色
中性乙酸铅只沉淀邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基的黄酮；
碱式乙酸铅可沉淀一般的酚类化合物。
（3）锆盐-枸橼酸反应
应用：区分3-OH或5-OH黄酮
现象：鲜黄色（3-OH）；黄色显著褪去（5-OH）
原因：3-羟基络合物稳定性强于5-羟基
（4）乙酸镁显色
黄酮、黄酮醇、异黄酮，显黄-橙黄-褐色
（5）氨性氯化锶
应用：检识具有邻二酚羟基的黄酮
现象：产生绿-棕色-黑色沉淀
（6）三氯化铁
黄酮因分子含酚羟基，故产生阳性反应。
3.硼酸显色
应用：具有5-羟基黄酮和2′-羟基查耳酮结构，与硼酸反应显亮黄色的是5-羟基黄酮和2′-羟基查耳酮
4.与碱的反应
二氢黄酮：碱液中开环，转变为相应的异构体—查耳酮类化合物，显橙色至黄色。
二氢黄酮本身无色，但在碱性溶液中显橙色至黄色
皂苷显色反应
1.Liebermann反应
2.醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard）
三萜皂苷——红或紫色甾体皂苷——蓝绿色
3.三氯乙酸反应
三萜皂苷加热到100℃显色；
甾体皂苷加热到60℃显色。
4.三氯甲烷-浓硫酸反应
5.五氯化锑反应
6.香草醛-硫酸/高氯酸反应
强心苷显色反应
1）作用于甾体母核
①Liebermann-Burchard反应②Salkowaki反应③Tschugaev反应④三氯化锑或五氯化锑⑤三氯醋酸-氯胺T反应
（2）作用于五元不饱和内酯环的反应
甲型强心苷产生C -22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色，乙型强心苷不显色。
①Legal反应：亚硝酰铁氰化钠反应。
②Raymond反应：间二硝基苯反应。
③Kedde反应：3，5-二硝基苯甲酸反应。
④Baljet反应：碱性苦味酸反应。
（3）作用于α-去氧糖
① K-K反应
②呫吨氢醇
只要有2-去氧糖即可，可用于定量分析。
③对-二甲氨基苯甲醛反应
麻黄碱和伪麻黄碱：（1）二硫化碳-硫酸铜反应（2）铜络盐反应
小檗碱：
橙皮苷与三氯化铁等金属盐显色或生成沉淀，与盐酸-镁粉呈紫红色。
杜鹃素盐酸-镁粉反应粉红色，加热变为玫瑰红，与三氯化铁呈草绿色。
溶解性
1.生物碱
（1）亲脂性生物碱尤其易溶于三氯甲烷中。
（2）亲水性生物碱：季铵碱（小檗碱）
N-氧化物结构的生物碱（氧化苦参碱）
少数小分子生物碱（麻黄碱、烟碱）
酰胺类生物碱（秋水仙碱、咖啡碱）
（3）具有特殊官能团的生物碱
①两性生物碱
含酚羟基（吗啡）或羧基生物碱（槟榔次碱）前者溶于NaOH，后者溶于NaHCO3
②内酯型（喜树碱）或内酰胺（苦参碱）生物碱：溶解性类似亲脂性生物碱，但强
注意：某些生物碱盐难溶于水，如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐。
苦参碱：苦参碱可溶于水和氯仿、乙醚等亲脂性溶剂，氧化苦参碱具配位键，亲水性更强，易溶于水，难溶于乙醚，可利用二者溶解性差异将其分离。
麻黄碱：
游离麻黄生物碱可溶于水，伪麻黄碱在水中溶解度较麻黄碱小；二者也可溶于三氯甲
3.鉴别反应
麻黄碱和伪麻黄碱不能和多数生物碱沉淀试剂发生沉淀反应
二硫化碳-硫酸铜反应
小檗碱：小檗碱可溶于水，易溶于热水和热乙醇，冷乙醇溶解度小，难溶于氯仿、丙酮。
硫酸盐和磷酸盐的水溶度较大，盐酸盐的水溶度较小。
香豆素：游离香豆素难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷和乙醚；香豆素苷能溶于水、甲醇和乙醇，难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。
游离黄酮类
易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有机溶剂及稀碱水中，不溶或难溶于水中
皂苷：极性较大，可溶于水，甲乙醇，难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂，在含水正丁醇中溶解度大，因此正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。
皂苷有助溶性，可促进其他成分在水中溶解。
强心苷溶解性
苷元亲脂性较强；苷可溶于水、甲醇等极性有机溶剂。
强心苷的溶解性与分子中糖的种类、数目、苷元上羟基的数目、位置等有关。