化学品危险性鉴别与分类讲义

化学经管规定之二

化学品危险性鉴别与分类

危险性鉴别与分类就是根据化学品（化合物、混合物或单质）本身的特性，依据有关规范，确定是否是危险化学品，并划出可能的危险性类别及项别。我国危险性分类依据有《常用危险化学品的分类及标志》（GB13690-92）和《危险货物分类和品名编号》（GB6944-86）两个规范。分类不仅影响产品是否受《规定》管制，而且影响到产品标签的内容，危险标志以及MSDS的编制。鉴别与分类是化学品经管的基础。

1.1《规定》的管制对象

图1.1确定管制对象的程序

《规定》的管制范围主要是《危险货物分类与品名编号》(GB6944-86)和《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)中规定的压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、毒害品和腐蚀品六大类危险化学品。下列产品不属《规定》管制：

•受限制的民用消费品，如化妆品等；

•民用爆炸品和军用爆炸性物品；

•药品、食品、兽药；

•放射性物品；

•有害废物。

一般确定某种化学品是否是《规定》的管制对象可采用图1.1所示方法进行。

1.2生产和经营单位的鉴别与分类责任

生产企业对其生产、销售的化学品危险性的鉴别与分类负有最基本的责任。

•生产企业必须依据《规定》和国家规范到国家主管部门认可的专业机构对其生产的化学品进行危险性鉴别和分类，否则不能出厂。

•经营企业必须对所经营的化学品（包括进口化学品）向供应商索取有关化学品危险性鉴别、分类的文件。

1.3化学品危险性类别及分类的一般程序

1.3.1危险性类别

危险性分类依据《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)和《危险货物分类和品名编号》(GB6944-86)两个国家规范，将危险化学品按其危险性划分为8类、21项。

第1类爆炸品

第2类压缩气体和液化气体

第1项易燃气体

第2项不燃气体

第3项有毒气体

第3类易燃液体

第1项低闪点液体

第2项中闪点液体

第3项高闪点液体

第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品。

第1项易燃固体

第2项自燃物品

第3项遇湿易燃物品

第5类氧化剂和有机过氧化物

第1项氧化剂

第2项有机过氧化物

第6类毒害品和感染性物品

第1项毒害品

第2项感染性物品

第7类放射性物品

第8类腐蚀品

第1项酸性腐蚀品

第2项碱性腐蚀品

第3项其它腐蚀品

1.3.2危险性分类的一般程序

确定某种化学品是否为危险化学品，一般可按下列程序：

•对于现有的化学品，可以对照《危险货物品名表》(GB12268-90)和《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)两个规范，确定其危险性类别和项别；

•对于新的化学品，可首先检索文献，利用文献数据进行危险性初步评估，然后进行针对性实验；对于没有文献资料的，需要进行全面的物化性质、毒性、燃爆、环境方面的实验，然后依据《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)和《危险货物分类和品名编号》(GB6944-86)两个规范进行分类。实验方法和工程参照联合国《关于危险货物运输的建议书》进行。

化学品危险性分类程序见图1.2。

图1.2化学品危险性分类的一般程序

1.3.3混合物危险性分类上述分类程序和方法适用于任何化学品，包括纯品和混合物。但对于混合物，列在《危险货物品名表》(GB12268-90)和《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)中的种类很少，文献数据也较少。但其在生产、应用、流通领域中却相当普遍，加之品种多、商业存在周期短，而某些危险性实验如急性毒性实验周期长，费用高，要进行全面实验并不现实。有资料表明，混合物的急性毒性数据存在加和性，在难以得到实验数据的情况下，可以根据危害成分浓度的大小进行推算。分类时，燃爆危险性数据由于相对较易获得，一般可通过实验解决。下面介绍混合物LC50、LD50的计算：1)蒸气吸入急性毒性有害组分的LC50未知时，其LC50数据取与该组分具有类似生理学和化学作用的化学品的LC50值；LC50已知时，可通过公式计算

其中：n为危害组分总数；x为第i种有害组分的摩尔分数。例如已知NO、NO2的LC50（4h,大鼠吸入）分别为1068mg/m3和126mg/m3,若NO中含10%（体积比）的NO2，则该混合物的LC50计算如下：

2)经口、经皮急性毒性若各组分LD50均已知，则：

其中：p为组分的重量百分数。例如已知4-甲酚、2-甲酚的LD50（大鼠经口）分别为207mg/kg和121mg/kg,若4-甲酚中含5%的2-甲酚，则该混合物的LD50计算如下：

由此得到LD50、LC50数据，结合由实验得到的燃爆数据，根据危险性分类程序即可对该混合物进行分类。

1.4爆炸品

1.4.1爆炸品本类化学品指在外界作用下（如受热、受摩擦、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，不包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。

1.4.2压缩气体和液化气体本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并符合下述两种情况之一者：·临界温度低于50℃，或在50℃时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；·温度在21.1℃时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8℃时，雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。本类物品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压力会急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致气瓶阀门松动漏气，酿成火灾或中毒事故。按其性质分为以下三项：·易燃气体·不燃气体(包括助燃气体)；·有毒气体(毒性指标同第6类)。