热固性树脂胶黏剂

—— 热 固 性 树 脂 粘 合 剂
配比为1:1较好 型号：J－01， J－03， J－04， J－015， J－16 等
环氧树脂胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂 二、环氧树脂胶黏剂 1 环氧树脂胶黏剂
• 环氧树脂胶粘剂：环氧树脂是指能交联聚合的 多环氧化合物。由这类树脂构成的胶黏剂既可 胶接金属材料，又可胶接非金属材料，俗称 “万能胶”。
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环氧树脂胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂
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④填料 加入填料虽有降低成本的作用，但这并 不是主要的。在胶黏剂中加入填料主要是为了提 高性能。例如降低收缩率，降低热膨胀系数，提 高耐热性，提高导热或导电性能，改善流变行为， 以获得更好的胶接强度等性能。
聚氨酯胶黏剂
• 应用：由于环氧胶粘剂的粘接强度高、通用性强， 曾有“万能胶”、“大力胶”之称。已在航空、 航天、汽车、机械、建筑、化工、轻工、电子、 电器以及日常生活等领域得到广泛的应用。
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环氧树脂胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂 2 环氧树脂类型
环氧树脂的品种、牌号虽然很多 双酚Ａ缩水甘油醚型环氧树脂通常称为双酚Ａ环 氧树脂是最重要的一类。它占环氧树脂总产量的 ９０％
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热固性树脂胶黏剂的种类
合 成 树 脂 粘 合 剂
热 固 性 树 脂 粘 合 剂
• 热固性高分子胶粘剂主要有 1）酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂 2）环氧树脂胶粘剂 3）聚氨酯胶粘剂 4）其他类型胶黏剂
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热固性树脂胶黏剂的种类
合 成 树 脂 粘 合 剂
热固性树脂胶黏剂是产量最大、应用最广泛 的的合成胶黏剂。
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其他类型胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂 四 其他类型胶黏剂
1 间苯二酚-甲醛树脂胶黏剂
间苯二酚 - 甲醛树脂胶黏剂能在中性或者接 近中性的条件下室温固化，这是优于强酸催化 才能室温固化的可溶性酚醛树脂胶黏剂的地方。 固化后的间苯二酚 - 甲醛树脂胶黏剂可以耐 各种气候条件的老化，并抗水蒸气和化学蒸汽 的作用，广泛地用来制造高级胶合板以及建筑 业中各种木质结构的胶接金属、塑料、皮革、 橡皮的各种材料的胶接。
合 成 树 脂 粘 合 剂
三、酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂 1 聚氨酯化学
聚氨酯胶黏剂：以多异氰酸酯和聚氨基甲酸酯 为主体的胶黏剂统称为聚氨酯胶黏剂。
聚氨酯指具有氨基甲酸酯凉的聚合物，由 多异氰酸酯与多远醇反应制的。
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聚氨酯胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂
常用的多异氰酸酯：甲苯二异氰酸酯（TDI）、六 亚甲基-1,6-二异氰酸酯等。 常用的多元醇：端羟基聚酯、端羟基聚醚等。
a 用多异氰酸酯改性的聚合物类
聚氨酯胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂 4 聚氨酯胶黏剂的种类与特性
聚氨酯胶黏剂因原料品种和配比不同，可制得各 种性能品种的胶黏剂。
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★特性
a b c d 粘接力强，适用范围广； 可配制不同硬度的胶黏剂； 突出的耐低温性能； 可在常温接触压下固化。
环氧树脂胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂
① 固化剂
（环氧树脂胶黏剂都是通过化学反应进行固化的）
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a胺类固化剂 包括脂肪族胺、芳香族胺和各种改性胺。 胺类固化剂是环氧树脂最常用的，其中大部分能室温 固化。
b酸酐类固化剂 用酸酐类固化剂使环氧树脂固化后， 比用胺类固化剂有更高的机械强度、耐热性、耐磨性， 但一般均需加热固化。常用的酸酐有苯酐、四氢苯酐、 顺丁烯二酸酐等。 c树脂类固化剂 酚醛树脂、苯胺甲醛树脂等能使环氧 树脂缓慢固化，固化后的树脂兼具两种树脂的性能。
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环氧树脂胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂
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环氧树脂胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂 3 环氧树脂胶黏剂的配方剖析
环氧树脂胶黏剂的工艺配方中，最主要也是 必不可少的是环氧树脂和固化剂，除此之外还常 含有增韧剂、稀释剂、填料等。
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环氧树脂胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂
热 固 性 树 脂 粘 合 剂
②增韧剂 环氧树脂固化后具有高度交联的结构， 延伸率较低。如果胶黏剂没有足够的延伸率，在 胶接接头中很容易发生应力集中，这样的接头容 易发生破坏。因此配制胶黏剂时加入增韧剂克服 树脂的脆性是不可忽视的。 ③稀释剂 为了便于配胶与涂布，必须加入适量 的稀释剂以降低黏度。稀释剂分为活性与非活性 稀释剂两类。活性稀释剂一般是低黏度的带环氧 基的化合物，能参与环氧树脂的固化反应，对固 化树脂的性能影响不大。
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• 胶粘过程是一个复杂的物理和化学过程，包括 浸润、粘附、固化等步骤，最后生成三维交联 结构的固化物，把被粘物结合成一个整体。
环氧树脂胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂
• 胶接性能：(强度、耐热性、耐腐蚀性、抗渗性等 )不仅取决于胶粘剂的结构和性能以及被粘物表面 结构和胶粘特性，而且和接头设计、胶粘剂的制 备工艺和贮存以及胶接工艺等密切相关，同时还 受周围环境(应力、温度、湿度、介质等)的制约。
酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂
合 成 树 脂 粘 合 剂
2）固化 （温度150－180oC，适当加压0.3-1.5MP)
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常用的固化剂是六次甲基四胺或多聚甲醛。线型酚醛树脂 是无定形固体，分子量通常在1000以下
酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂
合 成 树 脂 粘 合 剂 2 未改性酚醛树脂
端羟基聚酯或醚与不同比例的多异氰酸酯反应得到聚氨酯预聚 体
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聚氨酯胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂 2 聚氨酯胶黏剂交联反应
a 氨基甲酸酯交联 b 取代脲交联 c 缩二脲交联
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聚氨酯胶ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ剂
合 成 树 脂 粘 合 剂
d 脲基甲酸酯交联
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酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂
合 成 树 脂 粘 合 剂
（1）、酚醛树脂的结构与类型
酚醛树脂是指由酚类和醛类缩合得到的产物。酚类包括 苯酚、甲基苯酚、二甲酚和间苯二酚等；醛类主要用甲醛， 也有用糠醛的。最常用的是苯酚和甲醛。工业上用的酚醛 树脂有两大类：线型酚醛树脂和热固性酚醛树脂。这两类 酚醛树脂的制备方法、结构、性能和应用都有很大的不同。
聚氨酯胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂 5 聚氨酯胶黏剂的用途
聚氨酯胶黏剂在鞋类制造业方面的应用非常 成功，对其各种制鞋用材料均能进行很好的粘 结；由于其工艺简便，耐汽油性好，具有优良 的的柔韧性和结构强度，也是汽车工业的理想 胶黏剂。另外，在塑料加工工业、包装业、建 筑业以及低温工程等中，聚氨酯胶黏剂以其粘 接力强，适应面广，耐低温性优良等优点得到 了日益广泛的应用。
未改性的酚醛树脂胶黏剂的品种很多，现在 国内通用的有三种：钡酚醛树脂胶；醇溶性酚醛 树脂胶；水溶性酚醛树脂胶。 水溶性酚醛树脂胶 特点：游离酚含量小于2.5％，对人体危害小，节省 有机溶剂，成本低。P215 应用：高级胶合板，塑料等。固化温度120-145oC， 压力0.29－2.06MP。
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合成树脂粘合剂
——热固性树脂粘合剂
热固性树脂胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂
热 固 性 树 脂 粘 合 剂
• 热固性树脂胶粘剂是以中低分子量、且含 有高反应性基团的聚合物为粘料的胶粘剂， 在加热（或/和固化剂）作用下，聚合物之 间发生交联反应，形成不溶不熔的胶层。 • 特点：聚合物分子量小易扩散渗透，粘接 力强，胶层耐热性、耐蠕变性好。 • 缺点：但起始粘接力小，固化后易产生体 积收缩和内应力，使胶接强度下降，所以 在往往需加压、加入填料来弥补这些不足。
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酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂
合 成 树 脂 粘 合 剂 一、酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂 1 酚醛树脂
酚醛树脂是最早用于胶黏剂工业的合成树 脂。由于酚醛树脂黏合力强，耐高温，价格低 廉，至今还大量地用于木材加工工业中 。采用 柔性聚合物改性的酚醛树脂结构胶黏剂，如酚 醛 缩醛、酚醛 丁腈胶黏剂，在金属结构胶中 占有很重要的位置，广泛应用于飞机、汽车和 船舶等工业部门中。
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酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂
合 成 树 脂 粘 合 剂
（2）. 酚醛树脂的合成及固化原理
1）合成过程：
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制备热固性酚醛树脂时，甲醛与苯酚之间的摩尔比应大于１， 采用碱性催化剂，常用的催化剂有NaOH、Na2CO3 、Ba(OH)2、 NH3、RNH2。此外，还用Zn、Mg、Al或其他二价金属的氢氧化物 或有机酸盐作催化剂的，以得到高度邻位取代的酚醛树脂。
—— 热 固 性 树 脂 粘 合 剂
c 酰脲交联
聚氨酯胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂 3 聚氨酯胶黏剂的类型
a 多异氰酸酯类
适用于橡胶-金属、橡胶-纤维、 塑料、皮革等材料的粘结。
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a 预聚体胶黏剂类
适用于金属-金属、金属-陶 瓷、木材-木材的粘结、也可粘结非结构材料如橡胶等。
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其他类型胶黏剂
合 成 树 脂 粘 合 剂
2 脲醛树脂与三聚氰胺-甲醛树脂胶黏剂
脲醛树脂与三聚氰胺 - 甲醛树脂又称氨基树 脂。再胶黏剂中，脲醛树脂是用量最大的品种之 一。 优点：在室温下及 100℃ 以上均能很快的固化， 成本小、毒性小，胶接强度比动植物胶高，耐光 性好。 缺点：耐水性及胶接强度比酚醛树脂差。
酚醛和改性酚醛树脂胶粘剂
合 成 树 脂 粘 合 剂 3 改性酚醛树脂胶粘剂
改性目的：提高胶接韧性，耐介质性 例如：1) 酚醛－丁腈胶粘剂 酚醛树脂－主体 丁腈－改性成份
酚醛 － 丁腈胶黏剂比酚醛 － 缩醛胶黏剂有更好的耐热性和耐 油性，最高使用温度可以达到 180 ℃，是目前在航空工业和汽车 工业中广泛使用的最重要的结构胶黏剂之一。