糖和糖苷

第三章
糖和糖苷
目的要求
1.熟悉糖和糖苷的结构类型及组成苷类常见的单糖。 2.掌握糖苷的一般性质、苷键的裂解原理、裂解
方法及裂解规律。 3.掌握糖苷提取分离的一般方法及流程。 4.熟悉糖苷的一般检识方法。 5.熟悉苷元和糖、糖和糖之间连接位置、连接顺
序及苷键构型的确定方法。
• 苷的含义——糖和糖的衍生物(如氨基糖、糖
OH OH
D―木糖（xyl）
OH
O
OH
OH
OH
OH
D―核糖 （rib）
(H,OH)
L―阿拉伯糖（ara）
OH
2.甲基五碳糖：L-鼠李糖（rha）、D-鸡纳糖（qui）、
OH CH3
L-夫糖（ fuc）
O (H,OH)
CH3 O
OH
(H,OH)
OH
OH
L-鼠李糖（rha）
OH OH
D-鸡纳糖（qui）
OH HO
HO O O HO HO
OH
水苏糖
第二节：糖苷的结构和分类
• 一、糖苷的结构 从结构上看，糖苷类（glycosides）是糖或糖
的衍生物通过糖的端基碳原子上的羟基与另一非糖 物质上的氢原子脱水缩合而成的具有缩醛（酮）结 构的化合物，又称为配糖体。其中的非糖部分称为 苷元（genin）或配基（aglycone）。苷元或配基 部分也是糖的，称为二糖、三糖、多糖等。
多糖：由10个以上单糖通过糖苷键缩合而成的糖，通 常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合 物。如淀粉、纤维素等。多糖分子量很大，其 性质也与单糖和低聚糖有很大的不同。
பைடு நூலகம்
糖苷中一些常见的单糖
1.五碳醛糖： D-木糖（xyl）; D-核糖（rib）;
L- 阿拉伯糖（ara）
O
O
OH
(H,OH)
(H,OH)
HO
OH
OH
OH
OH
OH
OH
HO
CH2OH
D-甘露醇
CH2OH
D-山梨醇
CH2OH
L-卫矛醇
关于糖的绝对构型，在哈沃斯式中，只要看
六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4 ）上取代基的 取向，向上的为D型，向下的为L型。端基碳原 子的相对构型α或β是指C1羟基与六碳糖C5（五 碳呋喃糖的C4 ）取代基的相对关系，当C1羟基与 与六碳糖C5（五碳呋喃糖的C4 ）取代基在环的同 一侧者为β构型，在环的异侧者为α型。
OH
OH
8.去氧糖（强心苷中多见）： D-洋地黄毒糖 （digitoxose）
CH3
O H,OH
OH OH
D―洋地黄毒糖 （digitoxose）
9. 糖醇： D―甘露醇(mannitol)、 D―山梨sorbitol） L—卫矛醇（ducitol）
CH2OH
CH2OH
CH2OH
HO
OH
HO
HO
糖 苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键，苷 元上形成苷键以连接糖的原子称为苷键原子，也称 为苷原子。
R H
O
R OH
O
OH O
R
H O
R
OH
H
H
OH
α-D-糖 β –D-糖 α –L-糖 β –L-糖
R
HR
OH
O
O
OH O
H O
OH
HR
HR
OH
α-D-糖 β –D-糖 α –L-糖 β –L-糖
低聚糖
天然存在的低聚糖多数由2~4个单糖组成,在皂苷等
成分中有时可存在组成达7~8个单糖的 低聚糖片段。按
醛酸等)与另一非糖物质通过糖
的半缩醛（酮）羟基脱水缩合而
成的一类化合物。
OH
6
5
O OR
苷键原子 苷元
4 OH 1
苷键
HO 3
2
OH
端基碳原子
第一节 糖的分类与结构
单糖：多羟基醛或多羟基酮，是糖类物质的最小单 位，也是构成其他糖类物质的基本单元。
低聚糖：由2~9个单糖通过糖苷键缩合而成的糖，能 被水解成相应数目的单糖，又常称为寡糖。 如蔗糖、槐糖、芸香糖、棉子糖、水苏糖等。
6. 氨基糖(动物和菌类）：2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖
（2-amino-2-deoxyglucose）
7.有分支链的糖：D-芹糖（D-apiose）
OH
OH OH
O H,OH
NH2
2―氨基―2―去氧―D―葡萄糖 （2-amino-2-deoxy-glucose）
O
OH
(H,OH)
D-芹糖（D-apiose）
OH
O
OH
(H,OH)
D ― 半乳糖醛酸 (galacturonic acid)
OH
此外，自然界中还存在着一些较为特殊的单 糖及其衍生物。在单糖的2,6位失去氧，就成为 2,6-二去氧糖，这类糖主要存在于强心苷等成分 中；单糖的伯或仲醇羟基被置换为氨基，就成为 氨基糖，天然氨基糖主要存在于动物和菌类中较 多；自然界中也发现一些有分支碳链的糖，如:
组成低聚糖的单糖基的数目，有二糖、三糖、四糖等。
常见的二糖有：麦芽糖、蔗糖、龙胆二糖(gentiobiose)、
芸香糖(rutinose)、槐糖 (sophorose)、蚕豆糖（vicianose）
新橙皮糖( neohesperidose ) 等。
OH O O
HO O
O
CH3
O OH H,OH
OH OH OH OH
OH
O
OH H,OH
OH
OH OH
OH
芸香糖(rutinose)
龙胆二糖(gentiobiose)
OH
OH
O
OH
H,OH
HO
O
HO
O
CH3
OH OH
O
OH
H,OH
HO OH O O
OH
OH OH
新橙皮糖( neohesperidose ) 槐 糖(sophorose)
OH
OO
OH
O
OH
OH OH OH
OH OH
O OH (OH)CH2OH
D-果糖
OH
OH
O
OH (OH)CH2OH
OH
L-山梨糖
OH OH
O O H (O H)CH2O H
D-景天庚酮糖
5. 糖醛酸： D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸
COOH
O OH
D ― 葡萄糖醛酸 (H,OH) (glucuronic acid)；
OH
OH COOH
蚕豆糖
天然存在的三糖大多是在蔗糖的基本结构上再连接 一个单糖而成，如棉子糖（raffinose）；四糖又多是在棉 子糖的结构上延伸，如水苏糖（stachyose）。
HO HO O
OH O
OH O
OH
OH HO
HO O O HO HO
OH
棉子糖
OH
HO O OH O OHHO O OH O OH O OH
CH3 OH
OH
O OH (H,OH)
L-夫糖（ fuc）
3. 六碳醛糖： D-葡萄糖（glc）; D-半乳糖（gal）
OH
O OH
OH OH
OH
(H,OH)
OH
O
OH
(H,OH)
D―葡萄糖（glc） D― 半乳糖（gal）
OH
4. 六碳酮糖： D-果糖（fru）、L-山梨糖（sor） 七碳酮糖： D-景天庚酮糖（ D- sedoheptulose）