土壤重金属Cd迁移规律概述
不同地质环境条件下土壤中重金属迁移转化规律分析
不同地质环境条件下土壤中重金属迁移转化规律分析土壤是生态系统中的重要组成部分,它不仅是农业生产的基础,也承担着重要的环境功能。
然而,由于人类活动和自然因素的影响,土壤中的重金属含量逐渐增加,对人类健康和生态系统稳定性产生了严重威胁。
因此,研究不同地质环境条件下土壤中重金属的迁移转化规律,对于合理利用土壤资源、保护环境和人类健康具有重要意义。
在不同地质环境下,土壤中重金属的迁移转化规律受多种因素影响。
首先,地质构造和岩石类型决定了土壤中重金属的起源和含量。
不同岩层中的矿石含有不同的重金属元素,当岩石经过风化和侵蚀等过程,矿石中的重金属就会进入土壤中。
例如,富含铁的岩石中的铁和镉、铅等重金属元素可能会被释放到土壤中,而岩石中的铝和钾等元素则一般不容易溶解和迁移。
其次,土壤类型对重金属的迁移转化过程也有重要影响。
不同土壤类型之间的颗粒组成、结构及其化学性质的差异,导致了土壤对重金属的吸附、解吸和迁移能力不同。
例如,粘土质土壤对于重金属的吸附能力较强,而沙质土壤的吸附能力较弱。
此外,土壤pH值、有机质含量、离子交换能力等因素也能影响土壤中重金属迁移转化的过程。
酸性土壤中,重金属与酸性离子结合较多,易溶解于土壤水分中,增加了其迁移转化的风险;而碱性土壤中,重金属一般以沉淀的形式存在,不容易被植物吸收。
此外,土壤水分条件对重金属迁移转化也有一定影响。
水分可以影响土壤中重金属的可溶性,进而影响其活性和可移动性。
干旱条件下,土壤中的重金属往往以团聚体或粘结体的形式存在,对植物吸收不易;而水分过多时,土壤中的重金属元素会随水分的流动而迁移。
生物因素也是影响土壤中重金属迁移转化的重要因素之一。
土壤中的微生物和植物具有一定的生物修复能力,可以通过吸收、转运、和降解等途径减少重金属的残留。
例如,一些具有重金属耐受性的植物,如金合欢、桤木等,可以通过根系吸收土壤中的重金属元素,并将其转运至茎和叶部,从而减少了土壤中的重金属含量。
土壤中主要重金属污染物的迁移转
土壤中主要重金属污染物的迁移转 化1.1 汞的迁移转化汞是一种对动植物及人体无生物学作用的有毒元素 土壤中汞的重要特点是能以零价(单质汞)形式存在,还有无机化合态汞和有机化合态汞 除甲基汞 2Hg Cl 、23)(NO Hg 外,大多数为难溶化合物 甲基汞和乙基汞的毒性在含汞化合物中最强。
土壤中汞的迁移转化比较复杂,主要有如下几种途径 1. 土壤中汞的氧化 - 还原 2. 土壤胶体对汞的吸附3. 配位体对汞的配合 - 螯合作用4. 汞的甲基化作用 1.2镉的迁移转化由于土壤的强吸附作用,镉很少发生向下的再 迁移而累积于土壤表层 在降水的影响下,土壤表 层的镉的可溶态部分随水流动就可能发生水平迁 移,进入界面土壤和附近的河流或湖泊而造成次生 污染 土壤中水溶性镉和非水溶镉在一定的条件下 可相互转化,其主要影响因素为土壤的酸碱度 氧化- 还原条件和碳酸盐的含量。
与铅 铜 锌 砷及铬等相 比较,土壤中镉的环境容量要小得多,这是土壤镉 污染的一个重要特点。
1.3 铅的迁移转化铅是人体的非必需元素 土壤中铅的污染主要 来自大气污染中的铅沉降和铅应用工业的 三废 排放 土壤中铅的污染主要是通过空气 水等介质 形成的二次污染 铅在土壤中主要以二价态的无机化合物形式存在,极少数为四价态 多以 2)(Pb OH 、3PbCO或243)(PO Pb 等难溶态形式存在,故铅的移动性和被作物吸收的作用都大大降低 在酸性土壤中 可溶性铅含量一般较高,因为酸性土壤中的 H+ 可将铅从不溶的铅化合物中溶解出来植物吸收的铅是土壤溶液中的可溶性铅 绝大多数积累于植物根部,转移到茎叶 种子中的很少。
植物除通过根系吸收土壤中的铅以外,还可以通过 叶片上的气孔吸收污染空气中的铅。
1.4 铬的迁移转化铬是人类和动物的必需元素,但其浓度较高时 对生物有害 土壤中铬的污染主要来源于铁 铬 电 镀 金属酸洗 皮革鞣制 耐火材料 铬酸盐和三氧 化铬工业的 三废 排放及燃煤 污水灌溉或污泥施用等 土壤中铬通常以四种化合形态存在,两种三 价铬离子 +3Cr和-2CrO ,两种六价铬阴离子 -272O Cr和-24CrO.其中3)(OH Cr 的溶解性较小,是铬最稳定的存在形式,而水溶性六价铬的含量一般较低,但 六价铬的毒性远大于三价铬的毒性 土壤中的有机 质如腐殖质具有很强的还原能力,能很快地把六价 铬还原为三价铬,一般当土壤有机质含量大于 2 时,六价铬就几乎全部被还原为三价铬[7-9] 由于土壤中的铬多为难溶性化合物,其迁移能 力一般较弱,而含铬废水中的铬进人土壤后,也多 转变为难溶性铬,故通过污染进入土壤中的铬主要残留积累于土壤表层 铬在土壤中多以难溶性且不能被植物所吸收利用的形式存在,因而铬的生物移作用较小,故铬对植物的危害不像 Cd 、Hg 等重 属那么严重 有研究结果表明,植物从土壤溶液 吸收的铬,绝大多数保留在根部,而转移到种子 果实中的铬则很少[10-12]。
土壤中重金属元素的迁移转化规律及其影响因素
土壤中重金属元素的迁移转化规律及其影响因素重金属元素是指原子量大于200的元素,具有毒性、放射性和腐蚀性,它们可以通过空气、水、植物和动物等进入土壤,对生物的健康和环境造成巨大的危害,因此,研究重金属元素在土壤中的迁移转化规律及其影响因素具有重要的意义。
一般来说,重金属元素在土壤中的迁移转化受到多种因素的影响,主要可分为物理因素、化学因素、生物因素和热因素。
首先,物理因素是影响重金属元素迁移转化的重要因素之一。
物理因素主要包括土壤的结构、粒径、含水量、温度和风向等,它们对重金属元素的迁移转化有显著影响。
例如,土壤结构的孔隙结构和尺寸会影响重金属元素的渗透,土壤的温度和含水量也会影响重金属元素的溶解度。
其次,化学因素也是影响重金属元素迁移转化的重要因素,主要包括pH值、离子交换容量、有机质和无机盐等。
pH值是影响重金属元素在土壤中存在形态的主要因素,酸性土壤中重金属元素的溶解度较高,离子交换容量也会影响重金属元素的溶解度,有机质能够结合重金属元素,并将它们沉积到土壤中,减少重金属元素的污染。
第三,生物因素也是影响重金属元素迁移转化的重要因素,主要是植物和微生物等生物因素,及其代谢产物对土壤中重金属元素的迁移转化起着重要的调控作用。
其它重要迁移转化影响因素包括:土壤物理化学性质、土壤水分、温度、pH值、氧化还原电位、土壤结构、土壤可溶性有机物含量以及地表面积等。
其中,土壤物理化学性质是影响重金属迁移转化的主要因素。
相比于粗颗粒,细颗粒更容易吸附重金属元素,而有机质及其表面电荷的存在增加了重金属元素的吸附程度,也就是说,土壤中重金属元素的迁移转化受土壤物理化学性质的影响最大。
另外,土壤水分也是影响重金属元素迁移转化的重要因素。
当土壤水分过多时,重金属元素的溶解度和迁移性增加,从而使重金属元素的迁移转化加速。
然而,当土壤水分过少时,重金属元素的溶解度和迁移性降低,从而使重金属元素的迁移转化减缓。
此外,温度过高会加速重金属元素的迁移转化,而pH值、氧化还原电位等也会影响重金属元素的迁移转化。
重金属在土壤-植物体系中的迁移及其机制
• 物质的质体流动是由水或土壤微粒或是两者共同作用所致。
• 影响农药在土壤中质体流动的因素: (1)农药与土壤之间的吸附 (2)土壤有机质的含量 (3)土壤黏土矿物的含量 (4)农药的种类
三.土壤中农药的迁移转化
2.非离子型农药与土壤有机质的作用
•农药分为离子型和非离子型农药,应用品种、数量最多的是 非离子型农药,如有机氮、有机磷和氨基甲酸酯等农药。
• 土壤背景值就是指在未受污染的情况下,天然土 壤中的金属元素的基线含量。
二.重金属在土壤-植物体系中的迁移及其机制
重金属污染土壤的特点:
1.重金属不被土壤微生物降解,可在土壤中不断积 累,也可以为生物所富集,并通过食物链在人体内 积累,危害人体健康。
2.重金属一旦进入土壤就很难予以彻底的清除。
二.重金属在土壤-植物体系中的迁移及其机制
• 六六六较DDT易挥发,可随水蒸发进入大气,造成大气 污染;
• 六六六易溶于水,可从空气或土壤中进入水体,造成水 质污染;
• γ-六六六在各类植物体内积累较少; • 与DDT相比,具有较低的积累性和持久性,但还是应尽
量消减其使用量,并尽量使用纯品γ-六六六。
三.土壤中农药的迁移转化
3.2有机磷农药(organophosphorpus pesticides,0Ps)
• 不同植物的细胞壁对金属离子的结合能力是不同的; • 细胞壁对金属离子的固定作用不是一个普遍耐性机制。
即:不是所有的耐性植物都表现为将金属离子固定在细 胞壁上。
二.重金属在土壤-植物体系中的迁移及其机制
3.酶系统的作用
• 耐性植物中的几种酶的活性在重金属含量增加时仍能 维持正常水平;
• 同时还可以激发另外一些酶,从而使耐性植物在受重 金属污染时保持正常的代谢。
土壤污染物的分布特征与迁移规律分析
土壤污染物的分布特征与迁移规律分析土壤污染是当今世界所面临的重要环保问题之一。
随着工业化和城市化的快速发展,土地和土壤受到了越来越多的污染。
其中,土壤中的污染物有些是天然因素造成的,但绝大部分却是人类活动的产物。
严重的土壤污染会对生态系统和人类健康产生严重的影响。
因此,了解土壤污染物的分布特征和迁移规律十分有必要。
一、污染物的种类在研究土壤污染物的分布特征和迁移规律之前,我们需要先了解土壤中存在的污染物种类。
土壤污染物的种类主要包括:1. 重金属:包括铅、镉、汞、铬、锰等。
2. 有机物污染物:包括苯、甲苯、二甲苯、氯化烃等。
3. 氮污染物:主要包括氨、硝酸盐等。
4. 磷污染物:主要包括磷酸盐等。
以上污染物的种类虽然不多,但其中的化学成分却极为复杂。
二、污染物的分布特征土壤污染物的分布特征主要包括四个方面:分布面积、深度分布、空间分布和季节变化。
1. 分布面积:土壤污染物的分布面积主要取决于污染源和污染物的性质。
一般来说,工业污染源、城市污染源和交通污染源等会导致土壤污染范围扩大,但农业污染源和自然因素则会限制土壤污染范围的扩大。
2. 深度分布:土壤污染物的深度分布主要受土壤类型和土壤性质的影响。
一般来说,沙质土壤的深度分布较深,而粘土质土壤的深度分布较浅。
同时,土壤层次越深,土壤质量也越低。
3. 空间分布:土壤污染物的空间分布与污染源的距离、污染物的性质、土壤类型、土地利用状况和气候等因素有关。
4. 季节变化:土壤污染物的季节变化主要与气候条件、土壤微生物的活动、降雨等因素有关。
在降雨较多的季节,土壤中的污染物容易被冲刷到地下水中。
三、污染物的迁移规律土壤污染物的迁移规律主要包括三个方面:土壤-植物界面迁移、土壤-水界面迁移和地下水迁移。
1. 土壤-植物界面迁移:植物对土壤中的污染物吸附作用较强,因此,土壤污染物在土壤-植物界面处会产生迁移作用。
植物的吸收作用主要依赖于植株的根系,因此,根系的长度、分布与根系对土壤中污染物的吸收作用有直接关系。
4.2土壤中重金属的迁移转化(2)
第四章土壤环境化学——土壤中重金属的迁移转化不同重金属的环境化学行为和生物效应各异,同种金属的环境化学和生物效应与其存在形态有关。
例如,土壤胶体对Pb2+、Pb4+、Hg2+及Cd2+等离子的吸附作用较强,对AsO2-和Cr2O72-等负离子的吸附作用较弱。
对土壤水稻体系中污染重金属行为的研究表明:被试的四种金属元素对水稻生长的影响为:Cu>Zn>Cd>Pb;元素由土壤向植物的迁移明显受共存元素的影响,在试验条件下,元素吸收系数的大小顺序为:Cd>Zn>Cu>Pb,与土壤对这些元素的吸持强度正好相反;"有效态"金属更能反映出元素间的相互作用及其对植物生长的影响。
下面简单介绍主要重金属在土壤中的迁移转化及其生物效应。
●汞土壤中汞的背景值为0.01~0.15 μg/g。
除来源于母岩以外,汞主要来自污染源,如含汞农药的施用、污水灌溉等,故各地土壤中汞含量差异较大。
来自污染源的汞首先进入土壤表层。
土壤胶体及有机质对汞的吸附作用相当强,汞在土壤中移动性较弱,往往积累于表层,而在剖面中呈不均匀分布。
土壤中的汞不易随水流失,但易挥发至大气中,许多因素可以影响汞的挥发。
土壤中的汞按其化学形态可分为金属汞、无机汞和有机汞,在正常的pE和pH范围内,土壤中汞以零价汞形式存在。
在一定条件下,各种形态的汞可以相互转化。
进入土壤的一些无机汞可分解而生成金属汞,当土壤在还原条件下,有机汞可降解为金属汞。
一般情况下,土壤中都能发生Hg2+===Hg2++HgO反应,新生成的汞可能挥发。
在通气良好的土壤中,汞可以任何形态稳定存在。
在厌氧条件下,部分汞可转化为可溶性甲基汞或气态二甲基汞。
阳离子态汞易被土壤吸附,许多汞盐如磷酸汞、碳酸汞和硫化汞的溶解度亦很低。
在还原条件下,Hg2+与H2S生成极难溶的HgS;金属汞也可被硫酸还原细菌变成硫化汞;所有这些都可阻止汞在土壤中的移动。
当氧气充足时,硫化汞又可慢慢氧化成亚硫酸盐和硫酸盐。
模块一 重金属在土壤中的迁移转化规律
模块一 污染物的迁移转化规律
砷的迁移转化
含砷废水
土壤表层:大部分以难容性化合物存在 微气在 生条土 物件壤 下嫌 , 二甲基砷
难溶性As2S3 累积在土壤的表层 生物体内
砷结合的有机基团越多,其毒性越小。无机砷毒性最大,甲 基砷、二甲基砷毒性较弱,而砷甜菜碱、砷胆碱几乎无毒性。
模块一 污染物的迁移转化规律
模块一 污染物的迁移转化规律
(二)重金属在土壤中迁移转化
1.镉 土壤环境中的存在形态:
水溶性镉:Cd2+、CdCl+、CdSO4, CdHCO3+.
非水溶性镉: CdS(水田)、CdCO3(旱地)及胶体吸附 态镉 注意:土壤对镉的吸附能力很强,土壤中呈吸附交换态的镉所 占比例较大。土壤胶体吸附的镉一般随pH值的下降其溶出率 增加,当pH= 4时,溶出率超过50%,而当pH= 7.5时,交换吸附态的 镉则很难被溶出。
3.铬
铬在土壤中的存在形式: 两种三价铬离子Cr3+和CrO2-,两种六价铬阴 离子Cr2O72-和CrO42-. 大部分以Cr(OH)3形式存在。Cr(OH)3的溶 解性较小,是铬最稳定的存在形式,而水溶性六 价铬的含量一般较低。
模块一 污染物的迁移转化规律
铬的迁移转化
含铬废水 土壤表层:以Cr(OH)3等难容性化合物 存在,小量以可溶性六价铬存在
腐 殖 质
Cr6+还原成Cr3+ 累积在土壤的表层 生物体内
模块一 污染物的迁移转化规律
4.砷
砷是类金属元素,但是我们通常把它当作重金
属(从环境污染效应来看)来研究。
在土壤中的存在形态:以正三价和正五价存
在于土壤环境中.其存在形式可分为水溶性砷、吸附
重金属在生态系统中的迁移及其影响
重金属在生态系统中的迁移及其影响随着工业化和城市化的发展,环境污染变得日益严重。
而重金属是一种常见的污染物质,它对生态系统和人类健康造成了极大的危害。
本文将介绍重金属在生态系统中的迁移规律及其对环境和人类的影响,并提供一些减少重金属污染的解决方案。
一、重金属在生态系统中的迁移重金属是指相对密度大于5的金属元素,如铅、汞、镉、铬等。
这些金属通常在自然界中以无机物的形式存在,如矿石、岩石和土壤中。
然而,由于人类活动的影响,重金属也会以有机物的形式进入生态系统。
例如,工业废水、农业化肥和废弃物都含有大量的重金属。
当这些污染物进入生态系统后,重金属就开始迁移。
重金属迁移的途径主要有三种:土壤-植物系统、水体-生物系统和食物链系统。
首先,土壤是重金属污染物最常见的堆积地。
当重金属污染物进入土壤中时,它们会被吸附到土壤颗粒或有机物上,或者被植物吸收。
植物是生态系统中的“过渡器”,它们通过根系吸收土壤中的养分,如重金属,从而将其迁移至地上部分。
其次,重金属还可以通过水体进入生物体内。
原因是水体是生态系统中另一个主要的过渡器,它将重金属污染物从源头远离,同时又向上游迁移。
当重金属污染物进入水体后,它们会被水中的藻类和浮游生物吸收。
最后,重金属还会通过食物链迁移。
当一个生物体吃另一个重金属污染物的生物体时,重金属就会在食物链中传递。
这种迁移过程还可被称为生物富集。
二、重金属对生态系统的影响重金属迁移之后,就会对生态系统造成不可逆转的影响。
首先,它们会破坏土壤的结构,并且阻止植物吸收养分,从而导致植物不能正常生长。
同时,重金属通过植物进入食物链,也会危害到生态系统的其他层次。
例如,水中的藻类受到重金属污染后,生产的氧气减少,从而危害其他水生生物。
另一方面,重金属还会直接危害生态系统的某些层次,如鱼类。
当鱼类或其他水生生物摄入了重金属,就会导致它们的生殖能力降低,并且影响到它们的生命活动。
三、减少重金属污染的解决方案为了减少重金属的污染,许多解决方案已经被提出。
第二节土壤中重金属的迁移和转化
铅(Pb)
可溶态的含量很低,主要以Pb(OH)2、 PbCO3、PbSO4铅的难溶盐形式存在。
Pb2+可以置换黏土矿物上的Ca2+,在 土壤中很少移动。
植物吸收主要在根部,大气中的铅 可通过叶面上的气孔进入植物体内, 如蓟类植物能从大气中被动吸附高浓 度的铅,现已确定作为铅污染的指示 作物。
第三节 土壤中农药的迁移和转化
但不同植物的细胞壁对金属离子的 结合能力不同,因此,植物细胞壁对 金属的固定作用不是一个普遍存在的 耐受机制。
例如,Cd70-90% 存在于细胞质中 只有10%左右存在于细胞壁中。
3. 酶系统的作用
一般来讲,重金属过多可使植物中酶的 活性破坏,而耐性植物中某些酶的活性可能 不变,甚至增加,具有保护酶活性的机制。
CH3CoB12 Hg 2 H2O H2OCoB1(2 水合钴氨素) CH3Hg
H2OCoB12 辅酶FADH2还原 RCo 辅酶甲基四氢叶酸CH 3OCoB12
Hg2+(甲烷形成菌)→ CH3Hg+ → CH3-Hg-CH3
生成的甲基汞具有亲脂性,能在生物体内 积累富集,其毒性比无机汞大100倍。烷基汞 中只有甲基、乙基和丙基汞为水俣病的致病性 物质。
如 Zn 可以诱导细胞外膜产生分子量为 60000 – 93000 的蛋白质,并与之键合形成 络合物,使 Zn停留在细胞膜外。还可以通 过形成跨根际的氧化还原电位梯度和 pH梯 度等来抑制对重金属的吸收。
2. 重金属与植物的细胞壁结合
耐性植物中重金属分布在根系细胞壁上
如耐性植物中 Zn 向植物地上部分移动的 量很少,在细胞各部分中,主要分布在细胞壁 上,以离子形式存在或与细胞壁中的纤维素 木质素结合。由于金属离子被局限于细胞壁 上,而不能进入细胞质影响细胞内的代谢活 动,使植物对重金属表现出耐性。
土壤中cd的存在价态
土壤中的镉(Cd)可以存在多种价态,包括+2价和+4价。
在自然环境中,Cd的化学行为主要受其氧化还原状态的控制。
在还原条件下,如淹水土壤中,Cd主要以+2价形式存在,这是因为Cd易于被还原成+2价状态。
在氧化条件下,Cd可以以+4价形式存在。
土壤中的Cd价态对其生物可利用性和环境行为有重要影响。
+2价的Cd更容易被植物根系吸收,而+4价的Cd则相对不活跃,不易被植物吸收。
因此,在评估Cd对环境和生物体的影响时,了解土壤中Cd的存在价态是非常重要的。
为了测定土壤中Cd的形态,科学家们开发了多种提取和分析方法,如BCR(Boliden Process Sequential)四步提取法和Tessier五步提取法。
这些方法可以帮助区分土壤中Cd的不同形态,从而更好地理解Cd在土壤—植物系统中的迁移和转化规律。
在这个过程中,液氮无氧冷冻和冷冻真空干燥等技术被用来保持土壤样品在还原条件下的原始状态,避免Cd 因暴露在空气中而发生氧化。
土壤重金属Cd迁移规律概述
土壤重金属C d迁移规律概述集团文件版本号:(M928-T898-M248-WU2669-I2896-DQ586-M1988)土壤重金属Cd迁移规律概述引言近年来,随着经济和生产的飞速发展,现代工农业的迅速成长,人口急剧增长,人们的生活水平不断提高,环境污染物的排放与日俱增,环境污染和生态破坏给土壤带来了严重的污染,土壤中重金属积累不断的加剧,而且重金属相对稳定并难降解。
其次工矿企业的发展导致对矿产资源的过度开采使得重金属土壤污染日趋严重,一些地方生产的粮食,蔬菜,水果等食物中的重金属含量超标或接近临界值。
这些农产品的重金属能够通过食物链在人或动物体内富集,成为人类生命健康的潜在威胁,清除土壤中的重金属污染,已经是社会一个十分关注的问题。
2014年4月18日,环保部、国土部两部门联合发布土壤污染状况调查公报。
公报显示,全国土壤总的超标率为16.1%,污染类型以无机型为主,其中排名前三的无机污染物依次为镉、汞、砷。
其中镉的毒性较大,1817年,德国的F.Stromeyer从不纯的中分离出褐色粉,使它与共热,制得镉。
由于发现的存在于锌中,就以含锌的矿石菱的名称Calamine命名它为Cadmium,定为Cd【我国农田土壤镉污染现状及防治对策】。
镉(Cd)是生物毒性最强的重金属元素,在环境中的化学活性强,移动性大,毒性持久,容易对人和周围环境造成极大的危害,会对呼吸道产生刺激,长期暴露会造成症、牙龈或渐成黄圈,对人体具有三致(致病、致癌、致突变)作用【1-2】,能诱发肾衰变、关节炎、癌症等病。
长期食用遭到镉污染的食品,可能导致“”。
世界卫生组织(2003)和美国环保局(1994)规定人体Cd的最大允许摄人量(ADI值)均为1 μg·kg-1·d-1【3】。
20世纪初发现镉以来,镉的产量逐年增加。
镉广泛应用于电镀工业、化工业、电子业和核工业等领域。
镉是炼锌业的副产品,主要用在电池、染料或,它比其它重金属更容易被农作物所吸附。
重金属在土壤环境中的迁移转化讲解学习
1)土壤胶体对重金属的吸附作用
• 同一类型的土壤胶体对阳离子的吸附
– 阳离子的价态越高,越易被土壤胶体所吸附; – 具有相同价态的阳离子,离子半径越大,越易
被土壤胶体所吸附。
• 土壤中胶体性质对重金属的吸附影响
– 如对Cu2+的吸附顺序为: 氧化锰>有机质>氧化铁>伊利石>蒙脱石>高岭石
• pH值上升,金属离子的吸附量增加。
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2)土壤中重金属的配合作用
• 重金属可与土壤中的无机和有机配位体发生配合作用,影 响着土壤中重金属离子的迁移活性。
• 无机配位体(OH-、Cl-)与重金属的配合作用,可提高难溶重 金属化合物的溶解度,同时,减弱土壤胶体对重金属的吸 附,促进重金属在土壤中的迁移转化。
– 如在土壤表层的土壤溶液中,汞主要以Hg(OH)2和HgCl20形态存在, 而在氯离子浓度高的盐碱土中,则以HgCl5-形态为主。
• 大气中的铅一部分经雨水淋洗进入土壤, 一部分落在叶面上,可通过张开的气孔进 人叶内。
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二、影响重金属在土壤-植物体系中迁移的因素
1)植物种类与生长发育期从土壤中吸收转移重金属的能力不同。
9
2. 主要重金属离子在土壤中的迁移转化
1) 镉(Cd)
• 镉一般在土壤表层0~15cm处累积,而15 cm以下含量显著减少。
• 在土壤中,镉主要以CdCO3、Cd3(PO4)2及 Cd(OH)2的形态存在,其中以CdCO3为主。
• 土壤对镉的吸附率在80%~95%之间。 • 镉在植物各部分的分布:
根>叶>枝的秆皮>花、果、籽粒。
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2) 铬(Cr)
• 铬是动物和人必需的元素,但高浓度时对植物有害。 • 土壤中三价铬和六价铬之间能够相互转化。 • 土壤中铬主要以Cr(Ⅲ)存在,进人土壤后,90%以
土壤中重金属元素的迁移转化规律及其影响因素
土壤 中重 金 属 元 素 的迁 移 及 形 态 转 化 主 要 包 括 物 理、 化学 、 生物 等转 变过 程 。 1 . 1 . 1 土壤 中重 金属 元素 的物 理迁 移 重金 属元 素在 土 壤 溶 液 的作 用 下 , 发 生 水 平 迁
移会 引起 重金 属污 染 面 积 的 扩 大 , 而 发 生 自上 而 下 的竖 直运 动 , 则 会 污染深 层 土壤或 地下 水 , 同时 随着
3 . 西北 农林 科技 大学 , 资源 与环 境学 院 , 陕西
杨凌
7 1 2 1 0 0 )
摘要 : 重金属元素在 土壤 中富集 和迁移 转化 是造成土壤污染 的重要原 因之一 , 土壤 中的重 金属元素 在不
同的因素影响下进行迁移转化 , 其 迁移 转化 的机理在于土壤的物理 、 化学 、 生物过程。文章对土壤 中重金属 的 迁 移转化机理及其影响 因素进行 了综述 , 以期掌握重金属元素进 入土壤 的生 物化学行 为 , 为 土壤重金属 元素
污染修复提供理论基础 。 关键词 : 土壤重 金属 ; 迁移转化 ; 影 响因素
d o i : 1 0 . 3 9 6 9 / j . i s s n . 1 0 0 0 - 6 5 3 2 . 2 0 1 7 . 0 6 . 0 0 2
中图分类号 : T D 9 8 9 文献标 志码 : A 文章编号 : 1 0 0 0 — 6 5 3 2 ( 2 0 1 7 ) 0 6 — 0 0 0 5 — 0 5
韩 张雄 , 万 的军 , 胡建 平 , 刘 隆 , 刘 强 , 倪天 阳
( 1 . 陕西省矿产资源勘查与综合利用重点实验室 , 国土资源部西安矿产资源监督检测中心 , 陕西 2 . 中国地质 科学 院水 文地质 和环 境地 质研 究所 , 河北 石 家庄 0 5 0 0 6 1 ; 西安 7 1 0 0 5 4 ;
模块一重金属在土壤中的迁移转化规律课件
发展原位监测技术
利用大数据和人工智 能技术
强化实验室技术和设 备
对策建议
加大对重金属污染土壤的防治力度 推广清洁生产和生态农业 加强宣传和教育
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土壤结构
土壤结构(如团聚体、裂片和孔 隙度)会影响重金属的迁移。团 聚体和裂片结构可以限制重金属 的迁移,而孔隙度则增加重金属
的迁移。
土壤水分
土壤水分含量会影响重金属的迁 移。在湿润条件下,土壤水分增
加,重金属的迁移能力增强。
化学迁移
01
土壤pH
02
土壤有机质
03
土壤氧化还原状态
生物迁移
植物吸收 微生物作用 动物携 带
模块一:重金属在土壤中的迁移转 化规律
• 重金属在土壤中的迁移规律 • 重金属在土壤中的转化规律 • 影响重金属迁移转化的因素
• 重金属污染土壤的修复技术 • 重金属在土壤中迁移转化的03
04
05
06
重金属的来源
物理迁移
土壤质地
土壤质地(如沙土、壤土和粘土) 会影响重金属的迁移。例如,重 金属在沙土中的迁移速度比在粘 土中快。
利用对重金属有吸收和富集作用的植物进行修复,如超积累植物。
微生物修复
利用对重金属有降解和转化作用的微生物进行修复。
动物修复
利用对重金属有吸收和转移作用的动物进行修复,如蚯蚓。
未来研究方向
01
深入探究重金属在土壤中的迁移转化机制
02
发展更加灵敏和精确的检测方法
03
加强与其他学科的交叉研究
技术发展展望
溶解与沉淀
溶解
沉淀
吸附与解吸
吸附 解吸
植物吸收与积累
土壤重金属Cd迁移规律概述
土壤重金属Cd迁移规律概述引言近年来;随着经济和生产的飞速发展;现代工农业的迅速成长;人口急剧增长;人们的生活水平不断提高;环境污染物的排放与日俱增;环境污染和生态破坏给土壤带来了严重的污染;土壤中重金属积累不断的加剧;而且重金属相对稳定并难降解..其次工矿企业的发展导致对矿产资源的过度开采使得重金属土壤污染日趋严重;一些地方生产的粮食;蔬菜;水果等食物中的重金属含量超标或接近临界值..这些农产品的重金属能够通过食物链在人或动物体内富集;成为人类生命健康的潜在威胁;清除土壤中的重金属污染;已经是社会一个十分关注的问题..2014年4月18日;环保部、国土部两部门联合发布土壤污染状况调查公报..公报显示;全国土壤总的超标率为16.1%;污染类型以无机型为主;其中排名前三的无机污染物依次为镉、汞、砷..其中镉的毒性较大;1817年;德国的F.Stromeyer从不纯的中分离出褐色粉;使它与共热;制得镉..由于发现的存在于锌中;就以含锌的矿石菱的名称Calamine命名它为Cadmium;定为Cd我国农田土壤镉污染现状及防治对策..镉Cd是生物毒性最强的重金属元素;在环境中的化学活性强;移动性大;毒性持久;容易对人和周围环境造成极大的危害;会对呼吸道产生刺激;长期暴露会造成症、牙龈或渐成黄圈;对人体具有三致致病、致癌、致突变作用1-2;能诱发肾衰变、关节炎、癌症等病..长期食用遭到镉污染的食品;可能导致“”..世界卫生组织2003和美国环保局1994规定人体Cd的最大允许摄人量ADI值均为1 μg·kg-1·d-13..20世纪初发现镉以来;镉的产量逐年增加..镉广泛应用于电镀工业、化工业、电子业和核工业等领域..镉是炼锌业的副产品;主要用在电池、染料或;它比其它重金属更容易被农作物所吸附..相当数量的镉通过、废水、废渣排入环境;造成污染..因此;找到合适的镉污染土壤防控技术是目前研究的热点..1Moreno C J;Moral R;Perrez E A ;et a1.Cadmium accumulation and distribution in cucumber plantJ.PlantNutr;2000;232:243—250.2Moriarty F.Ecotoxicology:the study of pollutants in ecosystemsM.London;Academic Press;1999:29—35.3宋波;陈同斌;郑袁明;等.北京市菜地土壤和蔬菜镉含量及其健康风险分析J.环境科学学报;2006;268:1343—1353.2 土壤中镉的主要来源2.1成土母质土壤母质本身含镉量较少;不同母质;母岩形成的土壤其含汞量存在着很大的差异..据估计;全球每年约1.0×1010t的各种岩石风化成土;在世界范围内一般土壤中镉的含量为0.01~2.00 mg/kg;中值含量为0.35 mg/kg5 ; 日本和英国土壤的镉背景值分别为0.413 mg/kg 和0.62 mg/kg ; 我国土壤的镉背景值平均只有0.097 mg/kg6..土壤中镉的来源主要归于自然和人为活动两种来源;来源于岩石和土壤本底值的镉会在土壤中发生一些变化;使其含量出现相对较大的差异我国土壤镉污染及其修复研究..5 许嘉林;杨居荣.陆地生态系统中的重金属M.北京:中国环境科学出版社; 1995.6 孟凡乔;史雅娟;吴文良.我国无污染农产品重金属元素土壤环境质量标准的制定与研究进展J .农业环境保护;2000 ; 196:356-359.2.2 大气中镉的干湿沉降土壤中的镉有一部分是大气环境沉降下来的;多是周边环境离工厂较近..大气中镉的来源主要是工业生产;如有色金属的冶炼、煅烧;矿石的烧结;含镉废弃物的处理;包括废钢铁的熔炼;从汽车散热器回收铜;塑料制品的焚化等..工厂工作是;使其中的含镉废气进入空气中;进入大气的镉的化学形态有、硒、硫化镉和等;主要存在于固体颗粒物中;也有少量的能以细微的气溶胶状态在大气中长期悬浮..形成的固体颗粒在适宜的环境条件下;就会沉降在周围的土地中;有时会飘散到较远距离沉降10;11.. 1OLindstrom M.Urban land use influences on heavy metal fluxes and surface sediment concentrations of smalllakesJ.Water;Air and Soil Pollution;2001;126:363—383.11Nicholson FA;Smith SR;Alloway B J;eta1.An inventory of heavy metals inputs to agricultural soils in England and WalesJ.The Science of the Total Environment;2003;311123:205—219.2.3 水体污染源从近年来发表的有关调查研究报告看;我国农田镉污染很多是由于引用工业污水灌溉造成的;在工矿和城郊区;污灌农田无一例外都存在土壤镉污染问题..我国土壤镉污染及其修复研究..据估计;过去50年中全球排放到环境中的Cd达到2.20×104 t.我国农田土壤镉污染多数是由于引用工业污水灌溉造成的.据1993年中国环境状况公报;全国工业废水的排放量为219.5亿t;污水灌溉农田的面积3.3万km;平均污灌农田年接纳工业污水6645 t/hm ..根据有关部门的调查统计;目前我国工业企业年排放的未经处理的污水达300~400亿t;用这些工业污水灌溉农田的面积占污灌总面积的45%;造成严重的重金属污染14..何电源等在1987-1990年间对湖南省的农田污染状况进行了调查;结果发现:农田镉污染主要来源于工矿企业排放的废气和废水;在各类镉污染农田中;5%~10%的面积减产严重..值得注意的是;我国镉污染多数是由于灌溉用水不当造成的;如引用工业污水..20世纪90年代初;我国污灌农田已扩大到1.4×106hm2;由于引污灌溉;致使6.3×105hm2农田遭受不同程度的污染;而镉污染耕地达1.3×104hm2;土壤镉含量为2.5~23.0mg/kg;其中沈阳张士灌区有1 067 hm2的土壤平均含镉3~7 mg/kg;最高达9.38 mg/kg;在重污染区表层土壤镉含量高出底层土壤几十甚至一千多倍15.14彭星辉;谢晓阳.稻田镉Cd污染的土壤修复技术研究进展J.湖南农业科学;20072:67—69.15王凯荣;张格丽.农田土壤镉污染及其治理研究进展J.作物研究;20064:359—374.2.4 农业污染源现代的农业生产中;农药和化肥的使用必不可少;这不仅容易造成土地板结;土质下降等问题;也使得土壤的组成成分发生了变化..有研究表明;施用磷肥会使土壤中的镉含量大大增加 5..含镉的肥料主要是磷肥和一些含镉生活垃圾; 生活垃圾中镉污染物可以通过人为控制加以解决; 而磷肥的生产以磷矿石为原料; 磷矿石除含有营养元素磷、钾、钙、锰、锌和硼等以外;同时也含有砷、镉、铬和氟等元素; 其中又以镉含量最高..这里需要指出的是; 在湿法磷肥加工过程中; 磷矿石中大约70%~80%的镉最终会被转移至磷肥中..从技术上虽然可以将其中的镉除去; 但从生产成本上考虑;包括发达国家在内;目前还没有任何生产厂商采用这些工艺..我国磷肥生产所需磷矿石以四川、云南和贵州三大磷矿为主; 这三大磷矿镉元素的含量; 平均分别为0.7~4.0 mg/kg..我国磷矿石中镉元素的含量在世界上属于较低水平; 但由于我国磷矿石普遍含磷量不高; 品位较低; 因此每年要从国外大量进口磷肥..据西方国家估计;人类活动对土壤的贡献中磷肥占54%~58%; 全球磷肥平均含镉量7 mg/kg;给全球土壤带来66 000 kg的镉7 ;可见长期施用含镉磷肥会给土壤带来极为严重的污染问题..5任顺荣;邵玉翠;高宝岩;王德芳.长期定位施肥对土壤重金属含量的影响J.水土保学报.2005;19:96-997高志岭;刘建玲;廖文华.磷肥使用与镉污染的研究现状及防治对策J.河北农业大学学报;2001;243:90-99.随着我国工业的发展;由于化肥、农药和污泥的大量施用;工业废水的排放和重金属的大气沉降的日益增加;农田重金属的含量明显增加;土壤镉污染状况越来越严重.我国镉污染的土壤面积已达20万km;占总耕地面积的1/613.在大田作物中;农产品的主要污染物为重金属类;其中以镉最为突出..土壤镉污染造成我国水稻、蔬菜等农产品的质量下降;严重威胁人体健康;影响农业可持续发展3..2000年农业部环境监测系统对l4个省会城市2 110个样品的检测表明;蔬菜中重金属镉等污染超标率高达23.5%;南京郊区18个检测点青菜叶样分析表明;镉含量全部超过食品卫生标准;最多超过17倍..土壤作物受镉污染的地区还有:上海、广东、广西、湖南等地部分地区18-19..因此;如何降低土壤环境中镉含量;减少其对农作物产品的污染;保障生态系统尤其是人类健康已成为土壤植物营养与环境生态交叉领域的国际研究前沿热点和难点.3宋波;陈同斌;郑袁明;等.北京市菜地土壤和蔬菜镉含量及其健康风险分析J.环境科学学报;2006;268:1343—1353.13李玉浸.集约化农业的环境问题与对策M.北京:中国农业出版社;2001:57—82.18利锋.镉污染土壤的植物修复J.广东微量元素科学;2004;118:22—26.19曾咏梅;毛昆明;李永梅.土壤中镉污染的危害及其防治对策J.云南农业大学学报;2005;203:360—365.3 重金属元素镉对生态的危害镉是一个相当稀少且分布十分分散的元素;它在陨石中的平均含量是2.4mg/kg;地壳中平均含量是0.2mg/kg;土壤和水体中都有微量镉..据有关资料湖南省土壤镉的背景值是0.06~0.12mg/kg;但有镉的成矿作用发生及被工业污染的地方;土壤中的镉会高出背景值100余倍到数千倍5..土壤和水体中镉的可溶部分;一般称可溶态或可交换态;它能被植物吸收;且可通过食物链进入人体..当其超过一定限量时;会对生态环境和人体造成危害..3.1对植物农作物的影响对植物的影响包括两个方面:其一影响其生长发育和产量;如使水稻在生理生化过程中的光合强度降低;叶绿素含量下降导致失绿;返青分蘖推迟;根系短少2;3..据研究;当土壤镉可溶态含量为0.43mg/kg时;水稻减产10%;当含量为8.1mg/kg时;水稻减产达25%..其二影响品质;表现在作物中的镉含量与土壤可溶态镉含量成极显着正相关;如稻米镉和土壤可溶态镉的相关系数达0.997;这不仅使稻米的有害成分增加成为“镉米”;而且还影响稻米的氨基酸及淀粉中的支链淀粉和直链淀粉比例改变;使其品质变差..2 刘以礼.都匀城市发展的环境制约与对策J.贵州师范大学学报自科版;2001;194:35-38.3 陈安泽;卢云亭.旅游地学概论M.北京:北京大学出版社;1991.73-76.对植物而言;不同植物对镉的吸收积累效应是不同的;通常用富集系数来说明某种植物对镉的吸收、累积能力6..木本植物对土壤中的镉的生物积累效应较高;但不同的树种之间差异明显9;蕨类是富集镉最强的植物之一2..小麦、大豆等一些大田作物也易吸收土壤中的镉;此外胡麻、江麻、棉花、芦苇等非食用作物也具有较强积累作用10 - 12..从宏观角度说;镉从土壤中被植物吸收后大部分富集在根部;迁移到上部很少13..镉是植物生长的非必需元素;当镉进入植物体内并积累达到一定程度时;植物就会表现出毒害症状;通常会出现生长迟缓、植株矮小、退绿、产量下降、质量下降等..其原因是镉的毒性高;它在化学性质上接近于锌..镉在多种生化过程中可能扮演锌的角色;破坏与呼吸及其它生理过程有关的碳酸酶、各种脱氢酶和磷酸酶;以及参与蛋白质和核酸代谢的蛋白酶、肽酶和其它有关酶的功能;镉作为锌的化学相似物在葡萄糖磷酸化及碳水化合物生成和消耗所必需的酶系统中可能取代锌..镉在植物体内取代锌导致锌的缺乏;从而造成植物生长受抑制以至死亡..2曾咏梅;毛昆明;李永梅.土壤中镉污染的危害及其防治对策J.云南农业大学学报;2005;203:360-365.6许嘉林;杨居荣. 陆地生态系统中的重金属M. 北京:中国环境科学出版社;1995 .9黄会一;蒋德明;张春兴;等.木本植物对土壤中的镉的吸收、积累和耐性J.中国环境科学;19895:323-330.10曹洪法.陆地生态系统中重金属的污染J. 环境科学;1981;22:216 - 220 .11王凯荣;陈朝明;龚惠群;等.镉污染农田农业生态整治与安全高效利用模式J.中国环境科学;1998;182: 97-101.12江行玉;王长海;赵可夫. 芦苇抗镉污染的机理研究J. 生态学报;2003;235:856 - 862 .13KELLY J M;PARKER G R. Heavy metal accumulation and growth of five forest species as influenced by soil cadmium levelJ. Environ Qual;19798:361 - 364 .3.2 对人体的危害众所周知;锌是人体必不可少的微量元素;在人体内具有十分重要的生理功能和营养作用..它主要是通过含锌酶的形式发挥作用5;并参与了RNA核糖核酸聚合酶、DNA脱氧核糖核酸聚合酶、胰羧肽酶等100多种酶的合成和激活..由于镉和锌的晶体化学性质相似;可使镉类质同相置换锌;如果人体内摄取过量镉;在人体组织中也就会发生这类置换..如此就干扰了需要锌的酶系统及依靠锌的生化反应;改变体内的Zn/Cd比值;导致各种疾病的发生..例如高血压是一种常见的慢性病;高血压病人肾脏的Zn/Cd 比值显着低于正常人;H.Λ施罗德医生通过流行病学调查发现美国人高血压病多于非洲人;美国人的Zn/Cd比值为1.5;仅是非洲人的1/4..镉对磷有很强的亲和力;如果人体内摄取过多的镉;它就有和磷强烈结合的倾向;从而将骨质磷酸钙中的钙排斥出来进入尿液;使其尿钙含量增大..人体内钙的过量排泄会使骨质疏松软化、变形、骨折和疼痛;发生所谓“痛痛病”..镉的致癌作用也值得重视;有研究揭示;受慢性镉中毒的人癌症发病率增高;上海市某医院曾为肺癌患者测定血清镉;表明其镉是正常人的7倍;吸香烟的人肺癌发病率高;据研究香烟中含有1~2mg/kg的镉;其中1/10的镉随烟雾滞留在肺内;如果按一天一包香烟计算;则肺内滞留的镉就有0.002—0.004毫克;日积月累的镉自然是一个致癌因素..土壤中的可溶镉通过食物链进入人体危害健康;最典型的例子是发生在上世纪60年代的被称为世界历史上“八大公害事件”之一的日本神通川镉慢性中毒流行的“痛痛病”;该病以骨痛为主要特点;严重时发生骨折直至死亡..有一个患者的尸解;全身有120处骨折..我国的“痛痛病”也有所闻;在湖南某矿区;据某劳动职业病防治所一份调查结果;土壤和稻谷镉含量严重超标;土壤含镉平均值为4.61mg/kg;稻谷含镉平均值为1.29mg/kg;从而使污染区农民高血压患病率高过39%;如某村民组17户村民;12户有高血压;30-40岁的妇女乳腺癌患病率达10%以上;骨痛病普遍发生;骨质松散症也普遍;因而有些人稍有碰撞即造成粉碎性骨折..另有两村民组由此导致村民死亡;而且儿童骨质疏松率也高达25%..在某铅锌矿区;据环保部门的监测分析资料;该矿水系沿岸耕地所产稻米含镉达2.24mg/kg;已是“镉米”;是对照点0.06mg/kg的3.7倍;使其人群中骨痛患者增多的镉含量;是对照点10倍以上土壤镉污染调查研究..5卢振飞.太阳活动峰年与人体健康保健J.气象知识;1999;5:29.镉污染的危害与镉在土壤中的形态和含量有关;并不是所有的镉都对人和植物体有危害..对植物来说自然界有不少种类的植物可在高含量的镉环境中生长;表明在长期的进化中植物亦相应产生了多种抵抗重金属镉毒害的防御机制; 尤其当镉的含量较低时可增加植物的产量; 文献报道说明低含量的镉对某些植物的生长发育可能有一定的“促进”作用15..15GREGER M;LINDBERG S . Effects of Cdand EDTA on young sugar beets Beta vulgaris1 . Cduptake and sugar accumuIationJ. Physiol Plant;1986;66:69 - 74 .4 重金属元素镉处理方法4.1 工程修复法工程修复法是指用物理、物理化学原理治理土壤的一种方法;对于镉污染土壤常用排土客地法、清洗法、电泳法等..4.1.1排土客地法排土客地法也称客土法;就是向污染土壤加人大量的干净土壤;覆盖在表层或混匀;使污染物浓度下降到临界危害浓度以下或减少污染物与根系的接触从而达到减轻危害的目的42..这种方法被认为是改良土壤的根本措施;吴燕玉3等在张士灌区调查土壤中镉的含量;发现77%~86.6%土壤镉累积在30 cm以上的土层;尤其在0~5cm;5~10 cm内含量很高;去表层土15~30 cm可使米镉下降50%左右..但是这种方法耗费大量的资金、人力、物力;排出的污染土壤又很容易引起污染;而且土壤肥力会有所下降;所以对换出的土壤应妥善处理;同时还应对土壤多施肥以补充土壤肥力42;43..该法适用于污染面积不大的土壤;对于污染面积大的土壤来说;成本太高;操作复杂..3吴燕玉;周启星;田均良.制定我国环境标准汞镉铅和砷的探讨J.应用生态学报;1991;24:334—349.42李永涛;吴启堂.土壤污染治理方法研究J.农业环境保护;1997;163:118—122.43王秀珍;战玮.土壤镉污染防治对策的研究J.城市环境与城市生态;1998;113:42—44.4.1.2清洗法清洗法就是用清水或含有能增加金属水溶性的某些化学物质的水把污染物冲至根部外层;再用含有一定配位体化合物或阴离子与金属形成比较稳定的络合物或生成沉淀以防止污染地下水..日本用稀盐酸或EDTA450 kg/hm2撒在稻田或旱地土壤含镉量分别为10.4;27.98 mg/kg淹水或小雨淋洗;清洗1~2次;水量以能到达根层以外而未达到地下水为宜..试验表明清洗1次可使耕层镉降低50%;2次使米镉减少80%;但蒋先军等44研究得;EDTA加入土壤仅1周;水溶态的镉增加数百倍;交换态的镉增加了数十倍;可能由于EDTA提高了土壤镉的移动性;增加了对植物的毒害;而且还会由于水溶态和交换态镉剧增带来了地下水污染的风险;因此;使用EDTA或其它络合剂时要慎重..44蒋先军;骆永明;赵其国.镉污染土壤的植物修复及EDTA调控研究Ⅱ.EDTA镉的形态及其生物毒性的影响J.土壤;2001;4:202—204.4.1.3电泳法电泳法是目前新兴的重金属处理方法;即在土壤中插入两个石墨电极;在稳定的电流作用下;金属离子在电压的驱动下向两极移动积聚;然后再进行处理45..45陈志良;莫大伦;仇荣亮.镉对有机生物体的危害及防治对策J.环境保护科学;2001;278:37—39.4.1.4电修复技术在土壤外加一直流电场;在电解、电迁移、扩散、电渗、电泳的作用下;重金属在电场中做相对运动流向土壤中的一个电极处;并通过工程化的收集系统收集起来进行处理..4.2 生物修复法生物修复是利用某些特定的动、植物和微生物较快的吸走或降解土壤中的污染物质以达到净化土壤的目的..对于土壤镉污染;也同样可以应用动植物和微生物体系进行生物修复治理..经研究蚯蚓及某些鼠类可以降解土壤中的一些农药、吸收走土壤或污染物中的重金属42..苏德纯48在油菜对土壤镉污染的修复能力的研究得油菜溪口花籽有较强的耐镉特性和吸收镉的能力;是可以用于修复镉污染土壤的超积累物种资源..此外;蒋先军等37研究发现;印度芥菜Brassicajuncea对镉的吸收和积累效果均非常显着;结合印度芥菜的生物量较大;并可同时积累Pb、Cr、Ni、Zn、Cu和Se等特点;提出印度芥菜是cd污染土壤修复中具有较大发展潜力的植物之一..随后刘威等38又报道了宝山堇菜是一种镉超富集植物;通过野外调查和温室试验研究发现;自然条件下;宝山堇菜Viola baoshanensis地上部Cd平均含量可达为1 168mg/kg;变化范围为465—2 310mg/kg;地下部Cd平均含量可达981mg/kg;变化范围为233-l 846mg/kg;地上与地下部Cd含量比平均值为1.32;Cd生物富集系数平均为2.38;变化范围为0.7~5.2;宝山堇菜地上部Cd含量随生长介质中Cd浓度的增加而呈线性增加;当Cd浓度为50mg/L时;地上部Cd平均含量达到4 825mg/kg;在Cd浓度为30mg/L时;生物量达到最大值;显示宝山堇菜不仅可以超量吸收Cd;而且可以从地下向地上部有效输送..其还提出;宝山堇菜的发现不仅在Cd污染土壤修复方面非常重要;而且在为Cd超富集植物的生理、生化、遗传和进化等方面的研究中也提供了新的重要材料..对土壤镉污染进行生物修复具有良好的生态和经济价值;结合现代分子生物学、分子遗传学和基因工程等新兴理论;培育对污染土壤镉具有很强吸收能力的动物、植物和微生物是目前研究土壤镉污染治理的一个重要方向..42李永涛;吴启堂.土壤污染治理方法研究J.农业环境保护;1997;163:118—122.48苏德纯;黄焕忠.油菜作为超累积植物修复镉污染土壤的潜力J.中国环境科学;2002;221:48~51.37蒋先军;骆永明;赵其国.重金属污染土壤的植物修复研究Ⅲ.印度芥菜对锌镉的吸收和积累J;土壤学报;2002;395:664—670.38刘威;束文圣;蓝崇钰.宝山堇菜Viola baoshanensis----一种新的镉超富集植物J.科学通报;2003;4819:2046—2049.39熊愈辉;杨肖娥;叶正钱;等.东南景天对镉、铅的生长反应与积累特性比较J.西北农林科技大学学报:自然科学版;2004;326:101—106.4.3化学法化学法即在土壤中施用改良剂、抑制剂等化学药剂以降低土壤污染物的水溶性、扩散性和生物有效性;以降低他们进入植物体内和微生物体内的能力;减轻其对生物的危害..对于土壤镉污染;目前用的比较广泛的方法是向土壤添加改良剂、表面活性剂、金属拮抗剂等;如磷酸盐、石灰、硅酸盐被认为是处理土壤镉污染的常用试剂..杨景辉50研究表明;施用磷酸盐类物质可使重金属形成难溶性的磷酸盐..BARBAM GWOREK51用膨润土合成沸石等硅铝酸盐作为添加剂钝化土壤中重金属;显着的降低了受镉污染土壤中的镉的作用浓度..土壤镉浓度49.5 mg/kg时;加入量为土重的1%~2%中;莴苣叶中镉的浓度降低量达60%~80%..通过离子之间的拮抗作用来降低植物对镉污染土壤中镉的吸收;根据法国农科院波尔多试验站的研究结果表明在污染土壤上施加铁丰富的物资;铁渣、废铁矿等;能明显降低植物中镉、锌的含量..该法适用于污染不太严重的土壤..50杨景辉.土壤污染与防治M.北京:科学出版社;51GWOREK.B;肖辉林.利用合成沸石钝化污染土壤的镉J.热带亚热带土壤科学;1992;11:58—60.4.4农业生态修复法农业生态法是通过改变耕作制度、调整作物品种以及改变土壤的水肥条件等方法来解决土壤污染的问题..4.4.1控制土壤水分控制土壤的Eh及土壤的水分状况;使土壤作物有一个较为稳定的滞水期;可以减少镉进入植物体内的含量;即减少进入果实和茎实中的含量..据研究;在水稻抽穗期到成熟期;减少落干;保持淹水;可明显减少稻籽实中的镉、锌等金属的含量..4.4.2施用有机肥通过施用有机肥堆肥、厩肥、植物秸杆等有机肥;增加土壤有机质有利于改良土壤结构;可增加土壤胶体对重金属的吸附能力;为土壤提供络合、螯合剂;而且有机质也是良好的还原剂;可以促进土壤中镉形成硫化镉..张亚丽等5研究表明;有机肥的施用可以明显地降低土壤中有效性镉的含量;其中猪粪的效果优于秸杆类..与此同时还应控制常用化肥的施用;因为化肥中的C1-;SO42-;H+可以活化土壤中的镉;提高土壤中的交换态镉的含量45..5张亚丽;沈其荣;姜洋.有机肥料对镉污染土壤的改良效应J.土壤学报;200l;382:212—218..45陈志良;莫大伦;仇荣亮.镉对有机生物体的危害及防治对策J.环境保护科学;2001;278:37—39.4.4.3选种抗污染的农作物由于作物种间和种内对镉吸收的差异;在土壤镉污染地区选种一些抗镉污染性强的作物;以降低镉污染的危害..研究表明;菠菜、小麦、大豆对镉的吸收量较高;不宜种植;而玉米、水稻等较低;可以种植..在中轻度重金属污染的土壤上;不宜种植叶菜、块根类蔬菜而改种瓜果类蔬菜或果树;。
土壤中重金属元素的迁移转化规律及其影响因素
土壤中重金属元素的迁移转化规律及其影响因素作者:任子英来源:《农家科技下旬刊》2018年第05期摘要:在土壤当中富集和迁移转化重金属,很容易就会导致土壤污染,在各种不同因素的影响下,迁移转化土壤重金属元素,在土壤的物理和化学以及生活过程中会体现出迁移转化的机理。
文章综合分析了土壤中重金属迁移转化机理和影响因素,从而可以准确的掌握重金属元素进入到土壤生物的规律,进而修复土壤重金属元素污染。
关键词:土壤;重金属元素;迁移转化规律;影响因素土壤这种结构体非常复杂,土壤当中包括各种固相物质和液相以及气相物质。
在土壤当中还具备各种养分和盐分子,这些在土壤溶液当中开实施迁移转化,现代工业不断发展,人们对于农药化肥提出更高的使用要求,人们明确了土壤环境的污染来源就是土壤中重金属污染物,因此人们也开始关注土壤中重金属和元素。
当前在土壤表层当中存在重金属污染,也会不同程度的污染深层土壤和地下水以及周围生物等,这就需要探索土壤中重金属元素的迁移转化规律及其影响因素,改变土壤的现状。
一、土壤中重金属元素的迁移转化规律1.土壤中重金属元素的迁移和形态转化的机理在土壤当中,重金属可以在水平方面上实施迁移,同时也可以在竖直方向上实施迁移,在物理、化学、生物作用下,可以产生形态变化,并且可以向其他介质当中进行迁移,土壤溶液会影响到土壤中重金属的迁移转化。
在土壤溶液当中迁移重金属的过程中,也会产生形态转化。
因此土壤中重金属元素的迁移,主要就是转变期物理、化学、生物等。
物理迁移:在土壤溶液的作用下,重金属元素出现水平迁移,就会不断能扩大重金属的污染面积,如果发生竖直运动,那么污染物质就会渗入到深层土壤和地下水当中,因为扬尘的原因,重金属元素也会进入到大气当中,污染到大气环境。
在污染过程中,重金属和土壤胶体可能会产生吸附解吸作用,造成土壤和周围环境的污染。
化学迁移:在土壤当中迁移重金属元素,土壤重金属的存在形式是不同的,主要包括固相物质形态和液相物质形态,土壤重金属的难溶电解质会产生多相平衡,因为土壤溶液的pH值的变化,就会导致重金属在土壤中进行迁移。
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土壤重金属Cd迁移规律概述引言近年来,随着经济和生产的飞速发展,现代工农业的迅速成长,人口急剧增长,人们的生活水平不断提高,环境污染物的排放与日俱增,环境污染和生态破坏给土壤带来了严重的污染,土壤中重金属积累不断的加剧,而且重金属相对稳定并难降解。
其次工矿企业的发展导致对矿产资源的过度开采使得重金属土壤污染日趋严重,一些地方生产的粮食,蔬菜,水果等食物中的重金属含量超标或接近临界值。
这些农产品的重金属能够通过食物链在人或动物体富集,成为人类生命健康的潜在威胁,清除土壤中的重金属污染,已经是社会一个十分关注的问题。
2014年4月18日,环保部、国土部两部门联合发布土壤污染状况调查公报。
公报显示,全国土壤总的超标率为16.1%,污染类型以无机型为主,其中排名前三的无机污染物依次为镉、汞、砷。
其中镉的毒性较大,1817年,德国的F.Stromeyer 从不纯的氧化锌中分离出褐色粉,使它与木炭共热,制得镉。
由于发现的新金属存在于锌中,就以含锌的矿石菱锌矿的名称Calamine命名它为Cadmium,元素符号定为Cd【我国农田土壤镉污染现状及防治对策】。
镉(Cd)是生物毒性最强的重金属元素,在环境中的化学活性强,移动性大,毒性持久,容易对人和周围环境造成极大的危害,会对呼吸道产生刺激,长期暴露会造成嗅觉丧失症、牙龈黄斑或渐成黄圈,对人体具有三致(致病、致癌、致突变)作用【1-2】,能诱发肾衰变、关节炎、癌症等病。
长期食用遭到镉污染的食品,可能导致“痛痛病”。
世界卫生组织(2003)和美国环保局(1994)规定人体Cd的最大允许摄人量(ADI值)均为1 μg·kg-1·d-1【3】。
20世纪初发现镉以来,镉的产量逐年增加。
镉广泛应用于电镀工业、化工业、电子业和核工业等领域。
镉是炼锌业的副产品,主要用在电池、染料或塑胶稳定剂,它比其它重金属更容易被农作物所吸附。
相当数量的镉通过废气、废水、废渣排入环境,造成污染。
因此,找到合适的镉污染土壤防控技术是目前研究的热点。
[1]Moreno C J,Moral R,Perrez E A ,et a1.Cadmium accumulation and distribution in cucumber plant[J].Plant Nutr,2000,23(2):243—250.[2]Moriarty F.Ecotoxicology:the study of pollutants in ecosystems[M].London,Academic Press,1999:29—35.[3]宋波,同斌,袁明,等.市菜地土壤和蔬菜镉含量及其健康风险分析[J].环境科学学报,2006,26(8):1343—1353.2 土壤中镉的主要来源2.1成土母质土壤母质本身含镉量较少,不同母质,母岩形成的土壤其含汞量存在着很大的差异。
据估计,全球每年约1.0×1010t的各种岩石风化成土,在世界围一般土壤中镉的含量为0.01~2.00 mg/kg,中值含量为0.35 mg/kg[5] , 日本和英国土壤的镉背景值分别为0.413 mg/kg 和0.62 mg/kg , 我国土壤的镉背景值平均只有0.097 mg/kg[6]。
土壤中镉的来源主要归于自然和人为活动两种来源,来源于岩石和土壤本底值的镉会在土壤中发生一些变化,使其含量出现相对较大的差异【我国土壤镉污染及其修复研究】。
【5】许嘉林,居荣.陆地生态系统中的重金属[M].:中国环境科学, 1995.[6] 孟凡乔,史雅娟,吴文良.我国无污染农产品重金属元素土壤环境质量标准的制定与研究进展[J] .农业环境保护,2000 ,19(6):356-359.2.2 大气中镉的干湿沉降土壤中的镉有一部分是大气环境沉降下来的,多是周边环境离工厂较近。
大气中镉的来源主要是工业生产,如有色金属的冶炼、煅烧,矿石的烧结,含镉废弃物的处理,包括废钢铁的熔炼,从汽车散热器回收铜,塑料制品的焚化等。
工厂工作是,使其中的含镉废气进入空气中,进入大气的镉的化学形态有硫酸镉、硒硫化镉、硫化镉和氧化镉等,主要存在于固体颗粒物中,也有少量的氯化镉能以细微的气溶胶状态在大气中长期悬浮。
形成的固体颗粒在适宜的环境条件下,就会沉降在周围的土地中,有时会飘散到较远距离沉降【10,11】。
[1O]Lindstrom M.Urban land use influences on heavy met al fluxes and surface sediment concentrations of smalllakes[J].Water,Air and Soil Pollution,2001,126:363—383.[11]Nicholson FA,Smith SR,Alloway B J,eta1.An in ventory of heavy metals inputs to agricultural soils in England and Wales[J].The Science of the Total En vironment,2003,311(123):205—219.2.3 水体污染源从近年来发表的有关调查研究报告看,我国农田镉污染很多是由于引用工业污水灌溉造成的,在工矿和城郊区,污灌农田无一例外都存在土壤镉污染问题。
【我国土壤镉污染及其修复研究】。
据估计,过去50年中全球排放到环境中的Cd达到2.20×104 t.我国农田土壤镉污染多数是由于引用工业污水灌溉造成的.据1993年中国环境状况公报,全国工业废水的排放量为219.5亿t,污水灌溉农田的面积3.3万km,平均污灌农田年接纳工业污水6645 t/hm 。
根据有关部门的调查统计,目前我国工业企业年排放的未经处理的污水达300~400亿t,用这些工业污水灌溉农田的面积占污灌总面积的45%,造成严重的重金属污染【14】。
何电源等在1987-1990年间对省的农田污染状况进行了调查,结果发现:农田镉污染主要来源于工矿企业排放的废气和废水,在各类镉污染农田中,5%~10%的面积减产严重。
值得注意的是,我国镉污染多数是由于灌溉用水不当造成的,如引用工业污水。
20世纪90年代初,我国污灌农田已扩大到1.4×106hm2,由于引污灌溉,致使6.3×105hm2农田遭受不同程度的污染,而镉污染耕地达1.3×104hm2,土壤镉含量为2.5~23.0mg/kg,其中士灌区有1 067 hm2的土壤平均含镉3~7mg/kg,最高达9.38 mg/kg,在重污染区表层土壤镉含量高出底层土壤几十甚至一千多倍【15】.14]星辉,晓阳.稻田镉(Cd)污染的土壤修复技术研究进展[J].农业科学,2007(2):67—69.[15]王凯荣,格丽.农田土壤镉污染及其治理研究进展[J].作物研究,2006(4):359—374.2.4 农业污染源现代的农业生产中,农药和化肥的使用必不可少,这不仅容易造成土地板结,土质下降等问题,也使得土壤的组成成分发生了变化。
有研究表明,施用磷肥会使土壤中的镉含量大大增加[5]。
含镉的肥料主要是磷肥和一些含镉生活垃圾, 生活垃圾中镉污染物可以通过人为控制加以解决, 而磷肥的生产以磷矿石为原料, 磷矿石除含有营养元素磷、钾、钙、锰、锌和硼等以外,同时也含有砷、镉、铬和氟等元素, 其中又以镉含量最高。
这里需要指出的是, 在湿法磷肥加工过程中, 磷矿石约70%~80%的镉最终会被转移至磷肥中。
从技术上虽然可以将其中的镉除去, 但从生产成本上考虑,包括发达国家在,目前还没有任何生产厂商采用这些工艺。
我国磷肥生产所需磷矿石以、和三大磷矿为主, 这三大磷矿镉元素的含量, 平均分别为0.7~4.0 mg/kg。
我国磷矿石中镉元素的含量在世界上属于较低水平, 但由于我国磷矿石普遍含磷量不高, 品位较低, 因此每年要从国外大量进口磷肥。
据西方国家估计,人类活动对土壤的贡献中磷肥占54%~58%, 全球磷肥平均含镉量7 mg/kg,给全球土壤带来66 000 kg的镉[7] ,可见长期施用含镉磷肥会给土壤带来极为严重的污染问题。
【5】任顺荣,邵玉翠,高宝岩,王德芳.长期定位施肥对土壤重金属含量的影响[J].水土保学报.2005,19:96-99【7】高志岭,建玲,廖文华.磷肥使用与镉污染的研究现状及防治对策[J].农业大学学报,2001,24(3):90-99.随着我国工业的发展,由于化肥、农药和污泥的大量施用,工业废水的排放和重金属的大气沉降的日益增加,农田重金属的含量明显增加,土壤镉污染状况越来越严重.我国镉污染的土壤面积已达20万km,占总耕地面积的1/6【13】.在大田作物中,农产品的主要污染物为重金属类,其中以镉最为突出。
土壤镉污染造成我国水稻、蔬菜等农产品的质量下降,严重威胁人体健康,影响农业可持续发展【3】。
2000年农业部环境监测系统对l4个省会城市2 110个样品的检测表明,蔬菜中重金属镉等污染超标率高达23.5%;郊区18个检测点青菜叶样分析表明,镉含量全部超过食品卫生标准,最多超过17倍。
土壤作物受镉污染的地区还有:、、广西、等地部分地区【18-19】。
因此,如何降低土壤环境中镉含量,减少其对农作物产品的污染,保障生态系统尤其是人类健康已成为土壤植物营养与环境生态交叉领域的国际研究前沿热点和难点.3]宋波,同斌,袁明,等.市菜地土壤和蔬菜镉含量及其健康风险分析[J].环境科学学报,2006,26(8):1343—1353.[13]玉浸.集约化农业的环境问题与对策[M].:中国农业,2001:57—82.【18]利锋.镉污染土壤的植物修复[J].微量元素科学,2004,11(8):22—26.[19]曾咏梅,毛,永梅.土壤中镉污染的危害及其防治对策[J].农业大学学报,2005,20(3):360—365.3 重金属元素镉对生态的危害镉是一个相当稀少且分布十分分散的元素,它在陨石中的平均含量是2.4mg/kg,地壳中平均含量是0.2mg/kg,土壤和水体中都有微量镉。
据有关资料省土壤镉的背景值是0.06~0.12mg/kg,但有镉的成矿作用发生及被工业污染的地方,土壤中的镉会高出背景值100余倍到数千倍[5]。
土壤和水体中镉的可溶部分,一般称可溶态或可交换态,它能被植物吸收,且可通过食物链进入人体。
当其超过一定限量时,会对生态环境和人体造成危害。
3.1对植物(农作物)的影响对植物的影响包括两个方面:其一影响其生长发育和产量,如使水稻在生理生化过程中的光合强度降低,叶绿素含量下降导致失绿,返青分蘖推迟,根系短少[2,3]。