QG-JC-194.D0 鞋材中邻苯二甲酸盐的测定定检验方法细则

鞋材中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定检验方法细则

1. 概述

本检测方法细则是根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，参照《ISO/TS 16181:2011鞋类鞋和鞋部件中可能存在的临界物质鞋材中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定》中规定的测定方法，适用于本实验室使用气质联用仪测定鞋材中邻苯二甲酸酯类增塑剂。

2. 适用范围

本检测方法细则适用于鞋材中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定。

3. 检验依据

ISO/TS 16181:2011鞋类鞋和鞋部件中可能存在的临界物质鞋材中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定

4. 实验原理

用正己烷/丙酮试剂萃取皮革、纺织、聚酯、涂层等其他鞋材试样中的邻苯二甲酸酯类增塑剂，用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定。

5. 试剂和溶液（除非特别说明，所使用的试剂均为分析纯）

5.1 正己烷

5.2 蒸馏水

5.3 丙酮

5.4 正己烷/丙酮（体积比4:1）混合溶剂

5.5 邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品，见表1：

表1邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品

5.6 内标储备液：DCHP邻苯二甲酸二异丁酯500μg/mL，用正己烷配制，冷藏保

存，有效期1年。

5.7内标工作液：DCHP邻苯二甲酸二异丁酯50μg/mL，用正己烷配制，冷藏保

存，有效期半年。

5.8邻苯二甲酸酯类增塑剂标准储备液及混标储备液：浓度分别如下表2，均用

正己烷配制，冷藏保存，邻苯二甲酸酯类增塑剂标准储备液有效期1年，混标有效期半年。

表2邻苯二甲酸酯类增塑剂标准储备液及混标储备液

、

0.4mL、1.0mL混标，用正己烷定容至刻度，所得5个点标准系列，其中各

邻苯二甲酸酯的浓度分别如下表3所示：

每作液DCHP50μg/mL，摇匀后进样并建立曲线。

6. 仪器

6.1 50mL圆底烧瓶

6.2天平

6.3冷凝装置

6.4水浴

6.5容量瓶

6.6超声仪

6.7微波萃取仪

6.8旋转蒸发仪

6.9气质联用仪GC-MS

7. 样品预处理

分离出鞋材中的纺织、皮革、聚酯、涂层等试样，粉碎至至少4mm以下的颗粒。

8. 实验步骤

8.1超声波萃取

(1) 称取约2.0g试样（精确至0.01g），置于50mL具塞烧瓶中。

(2) 加入40mL 正己烷/丙酮（体积比4:1）混合溶剂，盖上盖子后轻轻摇动使样

品充分浸湿，放入超声波发生器中于50℃超声1小时。

(3) 将上述萃取液过滤转移至50mL 容量瓶中，用正己烷定容至刻度。

(4) 吸取990µL 定容后的萃取液，加入10µL 内标工作液，摇匀，GC-MS 测定。 (5) 空白试验：不加样品，重复以上步骤。 8.2 微波萃取

(1) 称取约2.0g 试样（精确至0.01g ），置于PTFE 微波萃取罐中。

(2)加入足量确保能充分润湿全部样品的正己烷/丙酮（体积比4:1）混合溶剂，

置入微波萃取仪。

(3) 微波仪器参数设置如下：

功率：600W ；时间：15min ；温度：100℃；压力：10bars （1MPa ）。 (4) 将上述萃取液过滤转移至50mL 容量瓶中，用正己烷定容至刻度。 (5) 990µL 定容后的萃取液，加入10µL 内标工作液，摇匀，GC-MS 测定。 (6) 空白试验：不加样品，重复以上步骤。

9. GC-MS 分析条件

GCMS: QG-A-A1-2048,安捷伦7890A/5975C 色谱柱：DB-5MS 柱30m×0.32mm×0.25um 进样口温度：250℃ 进样模式：不分流 进样量：1μL

载气流速:He,2.0mL/min 柱温程序：150℃（1min ）

290 ℃（10min ） 传输线温度：290℃ 离子化模式：EI 源 离子源温度：230℃ 四级杆温度：150℃

质量扫描范围：30amu ～350amu ； 提取离子见表4。

表4 各邻苯二甲酸酯类化合物提取离子

10.计算

%10000

)(⨯⨯=M Cs-Cb V X

10℃/mi n

其中：Xi—试样中增塑剂的含量，百分比表示；

Cs—由标准曲线所得试样溶液中增塑剂的浓度，单位µg/mL；

Cb—由标准曲线所得空白试液中增塑剂的浓度，单位µg/mL；

V—试样定容容量瓶的体积，单位mL；

M—试样称取的质量，单位g；

11. 结果与判定

11.1 填写《鞋材中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定原始记录》，数值保留3位有效

数字(必要时使用科学计数法)。

11.2 若结果DINP＜0.00625%，DIDP＜0.00625%,其他＜0.000125%，则检验结果

为未检出，报检出限DINP为0.00625%，DIDP为0.00625%，其他为

0.000125%。

11.3 按照相应的产品标准对样品进行判定，并将相应的标样和样品谱图附于原

始记录之后。

12.实验室质量控制

12.1 每次进样之前重新校正曲线，线性在0.99以上。

12.2 每批样品至少做一个空白。

12.3每批样品至少做一个质控点，用标准曲线行校正，质控点需在理论值的

85%-115%范围，确保曲线有效确，否则重新配置标准曲线并进行测试。12.4填写《质控数据原始记录》，数据编号以QC+当天日期。

12.5将空白、质控点原始记录附在质控数据原始记录后面，一起保存以便追溯。