配位化学-发展史和基础知识ppt课件
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配位化学ppt课件
Nomenclature of Coordination compounds
1) Mononuclear coordination compounds
a) Ligands are named in alphabetical order followed by the name of the central metal atom. Note that, unlike in formulas, the
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl, 氯化硝基•氨•羟胺•(吡啶)合铂(II)
e) 若配位原子相同,配体中含原子的数目也相同,则按在 配体结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序 排列; 如:
[PtNH2NO2(NH3)2] 氨基•硝基•二氨合铂(II)
精品课件
23
一个立体化学前缀(cis-, trans-, d 和l )加在配合物 名称前表示立体结构特点或手性, 如 : cis-二氯•二氨合铂(II);
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根•五氨合钴(III)。
也可在配体名称后标出参与配位的配位原子的元 素符号,如, (M-ONO)-, 亚硝酸-O; (M-NO2)-,亚 硝酸-N; (M-NCS)-, 硫氰酸-N; (M-SCN)-,硫氰酸S. 二硫代草酸根配体,有键合异构体
K2 Ni
精品课件
31
names of charged and neutral ligands are intermingled as dictated by alphabetization
b) When two or more same ligands are present, their number is indicated by a prefix (di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, etc.). However, when the ligand name itself contains one of these prefixes (as in ethylenediamine), then the multiplicative prefix is bis-, tris-, tetrakis-, pentakis-, hexakis-, etc. e.g.
1) Mononuclear coordination compounds
a) Ligands are named in alphabetical order followed by the name of the central metal atom. Note that, unlike in formulas, the
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl, 氯化硝基•氨•羟胺•(吡啶)合铂(II)
e) 若配位原子相同,配体中含原子的数目也相同,则按在 配体结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序 排列; 如:
[PtNH2NO2(NH3)2] 氨基•硝基•二氨合铂(II)
精品课件
23
一个立体化学前缀(cis-, trans-, d 和l )加在配合物 名称前表示立体结构特点或手性, 如 : cis-二氯•二氨合铂(II);
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根•五氨合钴(III)。
也可在配体名称后标出参与配位的配位原子的元 素符号,如, (M-ONO)-, 亚硝酸-O; (M-NO2)-,亚 硝酸-N; (M-NCS)-, 硫氰酸-N; (M-SCN)-,硫氰酸S. 二硫代草酸根配体,有键合异构体
K2 Ni
精品课件
31
names of charged and neutral ligands are intermingled as dictated by alphabetization
b) When two or more same ligands are present, their number is indicated by a prefix (di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, etc.). However, when the ligand name itself contains one of these prefixes (as in ethylenediamine), then the multiplicative prefix is bis-, tris-, tetrakis-, pentakis-, hexakis-, etc. e.g.
配位化学发展简史及基本概念精选幻灯片
7
Zn-N配位键形成的分子盒
8
Fe-N配位键组装成的超分子
9
配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、 应用之广,使之成为许多化学分支的汇合口。 现代配位化学几乎渗透到化学及相关学科的 各个领域,例如分析化学、有机金属化学、 生物无机化学、结构化学、催化化学、物质 的分离与提纯、原子能工业、医药、电镀、 染料等等。因此,配位化学的学习和研究不 但对发展化学基础理论有着重要的意义,同 时也具有非常重要的实际意义。
13
微量元素与人体健康的问题是世界各国普遍关心 的问题,也是生物无机化学研究的重点课题。新 近发现,许多无机元素在人体中具有极其重要的 作用。如: 缺硒与“克山病”的联系; 铜的超氧化物岐化酶(SOD)可清除超氧离子; 钒与人体中胰岛素的作用有密切关系; “顺铂”配合物可作治癌药物; 铝与老年痴呆症的联系等
4
1987年诺贝尔化学奖
C. Pedersen J-M. Lehn D. Cram 发现冠醚化合物 发现穴醚化合物并提出 超分子概念 主客体化学先驱者
5
• 超分子是指由两种或两种以上分子依靠分子间相 互作用结合在一起,组成复杂的、有组织的聚集 体,保持一定的完整性,使它具有明确的微观结 构和宏观特性。
NH
NH
Fe
NH NH
N HN
咪唑基
15
血红蛋白
肌红蛋白
H2C CH 叶绿素
X CH2CH3
NH
NH
Mg
NH H3C R H3CO2C O NH CH3
应用研究方面:抗癌药物(顺铂), 稀土放疗,艾兹病(杂多酸),营养 滋补品(各类补钙、铁、锌、锗、硒 制剂)。生物无机化学是配位化学、 生物化学、医学、营养化学、环境科 学等学科相互渗透互相融合的产物。
Zn-N配位键形成的分子盒
8
Fe-N配位键组装成的超分子
9
配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、 应用之广,使之成为许多化学分支的汇合口。 现代配位化学几乎渗透到化学及相关学科的 各个领域,例如分析化学、有机金属化学、 生物无机化学、结构化学、催化化学、物质 的分离与提纯、原子能工业、医药、电镀、 染料等等。因此,配位化学的学习和研究不 但对发展化学基础理论有着重要的意义,同 时也具有非常重要的实际意义。
13
微量元素与人体健康的问题是世界各国普遍关心 的问题,也是生物无机化学研究的重点课题。新 近发现,许多无机元素在人体中具有极其重要的 作用。如: 缺硒与“克山病”的联系; 铜的超氧化物岐化酶(SOD)可清除超氧离子; 钒与人体中胰岛素的作用有密切关系; “顺铂”配合物可作治癌药物; 铝与老年痴呆症的联系等
4
1987年诺贝尔化学奖
C. Pedersen J-M. Lehn D. Cram 发现冠醚化合物 发现穴醚化合物并提出 超分子概念 主客体化学先驱者
5
• 超分子是指由两种或两种以上分子依靠分子间相 互作用结合在一起,组成复杂的、有组织的聚集 体,保持一定的完整性,使它具有明确的微观结 构和宏观特性。
NH
NH
Fe
NH NH
N HN
咪唑基
15
血红蛋白
肌红蛋白
H2C CH 叶绿素
X CH2CH3
NH
NH
Mg
NH H3C R H3CO2C O NH CH3
应用研究方面:抗癌药物(顺铂), 稀土放疗,艾兹病(杂多酸),营养 滋补品(各类补钙、铁、锌、锗、硒 制剂)。生物无机化学是配位化学、 生物化学、医学、营养化学、环境科 学等学科相互渗透互相融合的产物。
[课件]配位化学 引言PPT
草酸根(ox)
按照连接方式分类 桥联配体 连接两个或两个以上中心原子的配体,也称为桥基 螯合配体 通过两个或两个以上的配位原子与同一个中心原子连接的 配体,也称为螯合剂
C l C l A l
C l A l C l
C l C l
桥联配体
N
N
1,10-邻菲啰啉
按照键合电子的特征分类 -配体 NH3 F-配体 C2H4 C2H2 C6H6 -酸配体 CO CN- NO ( 配体既是电子给予体, 又是 电子接受体)
1929年皮赛 (Bethe) 提出晶体场理论(CFT),随后 哈特曼 (HartMan)和欧格尔 (Orgel) 分别解释了配合 物的的光谱与稳定性 1935年范弗里克(Van Vleck)将分子轨道理论(MOT) 应用于配合物,使配合物的理论日渐完善 1952年Miller合成出了Cp2Fe,开拓了非经典配合物 研究的新领域。配合物研究进入无机化学的“文艺 复兴”,生物无机、金属有机等新兴交叉学 • 内界 外界 • (配位个体) • Co 3+ -中心原子 • - NH3-配体 (配位体) • N-配位原子 • 6-配位数 • 6-配体数目 K4[Fe(CN)6] 外界 内界 Fe 2+ -中心原子 CN-配体 C-配位原子 6-配位数 6-配体数目 [Ni(CO)4] 内界 Ni 0-中心原子 CO-配体 C-配位原子 4-配位数 4-配体数目
1.2 配合物的定义
把像[Cu(H2O)4]2+ 、[Cu(NH3)4]2+ 、 [CuCl4]2-这样的由金属原子与中性分子或者阴离 子结合形成的复杂离子叫做配离子(络离子),其中 的金属原子叫中心原子(或配离子形成体),其中 的H2O、NH3、Cl-等叫做配体。
大学无机化学经典课件第三、四章配位化学
Cu2+ + 2
CH2NH2
H2CNH2
NH2CH2
CH2NH2
H2CNH2
NH2CH2
Cu
Cu2+的配位数等于4。
例如:
2+
螯合物
乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-)
乙二酸根(草酸根)
2–
O O C C O O
• •
• •
4–
• •
• •
• •
3. 浓度:一般[配体]增大,配位数增加
4. 温度:温度增加,配位数增大
[AlCl4]- [AlF6]3-
、配位化合物的命名 1 外界是负离子,简单酸根离子(Cl-), “某化某” 2 外界负离子是复杂酸根(SO42-)“某酸某” 3 外界为正离子(H+,Na+), “某酸某” (某酸/钠)
[Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)2]+ [Cu(CN)4]3- [Cu(NH3)4]2+ [Zn(NH3)4]2+ [Cd(CN)4]2- [Fe(CO)5] [FeF6]3- [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- [Fe(H2O)6]2+ [MnCl4]2- [Mn(CN)6]4- [Cr(NH3)6]3+
烯羟配合物:配体为不饱和烃类的配合物。
一、几何异构现象
二、旋光异构现象---对应异构现象
三、其他异构
2.2 配合物异构现象
2.2 配合物异构现象
异构现象: 配合物的化学组成相同而原子间的联结方式或空间排列方式不同而引起性质不同的现象。
配合物的空间构型虽五花八门,但基本规律是:
(1) 形成体在中间,配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离,能量低,配合物稳定
CH2NH2
H2CNH2
NH2CH2
CH2NH2
H2CNH2
NH2CH2
Cu
Cu2+的配位数等于4。
例如:
2+
螯合物
乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-)
乙二酸根(草酸根)
2–
O O C C O O
• •
• •
4–
• •
• •
• •
3. 浓度:一般[配体]增大,配位数增加
4. 温度:温度增加,配位数增大
[AlCl4]- [AlF6]3-
、配位化合物的命名 1 外界是负离子,简单酸根离子(Cl-), “某化某” 2 外界负离子是复杂酸根(SO42-)“某酸某” 3 外界为正离子(H+,Na+), “某酸某” (某酸/钠)
[Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)2]+ [Cu(CN)4]3- [Cu(NH3)4]2+ [Zn(NH3)4]2+ [Cd(CN)4]2- [Fe(CO)5] [FeF6]3- [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- [Fe(H2O)6]2+ [MnCl4]2- [Mn(CN)6]4- [Cr(NH3)6]3+
烯羟配合物:配体为不饱和烃类的配合物。
一、几何异构现象
二、旋光异构现象---对应异构现象
三、其他异构
2.2 配合物异构现象
2.2 配合物异构现象
异构现象: 配合物的化学组成相同而原子间的联结方式或空间排列方式不同而引起性质不同的现象。
配合物的空间构型虽五花八门,但基本规律是:
(1) 形成体在中间,配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离,能量低,配合物稳定
《配位化学基础》PPT课件
性分子,电导为0,分子中的三个Cl-反响性都低。
配位化学简史
———奠基时期
• 1893年,26岁瑞士化学家维尔纳
(Alfred Werner)根据大量的实验事
实,发表了一系列的论文,提出了现
代的配位键、配位数和配位化合物构
造的根本概念,并用立体化学观点成
功地说明了配合物的空间构型和异构
Noble prize in 现象。奠定了配位化学的根底。
配位化学的根本概念
配合物的定义
中国化学会1980年《无机化学 命名原则》狭义定义:具有接 受电子的空位原子或离子(中 心体)与可以给出孤对电子或 多个不定域电子的一定数目的 离子或分子(配体)按一定的 组成和空间构型所形成的物种 称为配位个体,含有配位个体 的化合物称为配合物。
国际纯粹及应用化学联合会无 机化合物命名法广义定义:凡 是由原子B或原子团C与原子A 结合形成的,在某一条件下有 确定组成和区别于原来组分( A、B或C)的物理和化学特性 的物种均可称为配合物。
for centuries, CoordiFnea4t[iFoen(CN)6]3 。〔兽皮或牛血+Na2CO3在
Chemistry chemistry
sisinacebr1a8n9c3铁h. 锅of中煮沸〕。
• 周朝,使用配合物作为染料。?诗经?中记载
“缟衣茹藘〞、“茹藘在阪〞。“茹藘〞就是
茜草,当时用茜草的根〔二羟基蒽醌〕和粘土
• 50年代,分子轨道和晶体场理论的开展; • 60年代以来,二茂铁、环戊二烯、一氧化
碳、烯烃配合物等大量过渡金属有机配合 物和新型配合物的合成及应用
新型配合物的合成和构造 生物化学的崛起
功能配合物材料的开发 构造方法和成键理论的开拓 从配位化学到超分子化学
第一章配位化学课件
CoCl3·6NH3+3KOH=3KCl+ Co(OH)3+ 6NH3
第10页,此课件共40页哦
3、配合物结构的早期研究
早期人们利用链理论对配合物的结构进行推测,当 时有机化学已成为体系较为完整的学科,有机化合物中 碳原子的化合价已确定,一般皆为四价,而且它们能够 互相连接成链或环,当时链理论的提倡者深受这些概念 的影响。
第14页,此课件共40页哦
二、Werner的配位理论
• 基本要点: 1. 大多数元素表现有两种形式的价,提出
主价和付价的概念。 2. 每种元素倾向于即要满足主价,又要
满足副价。 3. 副价具有方向性,指向空间确定的位
置 • 该理论的提出为配位化学的发展奠定
了基础。
第15页,此课件共40页哦
三、配位化学的重要性
认为NH3与HCl加合而形成复合物NH4Cl。N在V族,它
的价可为5,而在NH3中,N价为3,尚未饱和,故可与H
、和Cl结合,但它与H结合而形成的键不同于和Cl所形成 的键,N-H键较强,N-Cl键较弱,故在水溶液中氯化 铵为电解质,要电离为NH4+和Cl-两种离子。链理论认为在 链端的Cl和在氯化铵中的Cl一样,在水溶液中要电离为氯 离子Cl-、加入AgNO3就立即与Ag+可成AgCl沉淀。
第13页,此课件共40页哦
从1891年开始,瑞士苏黎世大学的Werner(维尔纳 )总结了前人的大量工作,连续发表了题为"对于无机 化合物结构贡献"和"对于亲和势与价理论的贡献"等一 系列的论文。提出了现代的配位键,配位数和配 位化合物结构的基本概念。
韦尔纳的第一篇论文:题目为"对无机化合物结构的 贡献"于1893年在 德 国《无机化学学报》上发表, 这篇论文共62页已提出当时配位理论的所有的主 要概念,现代的配位化学就是该文所提理论的演进 和发展。
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3、配合物结构的早期研究
早期人们利用链理论对配合物的结构进行推测,当 时有机化学已成为体系较为完整的学科,有机化合物中 碳原子的化合价已确定,一般皆为四价,而且它们能够 互相连接成链或环,当时链理论的提倡者深受这些概念 的影响。
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二、Werner的配位理论
• 基本要点: 1. 大多数元素表现有两种形式的价,提出
主价和付价的概念。 2. 每种元素倾向于即要满足主价,又要
满足副价。 3. 副价具有方向性,指向空间确定的位
置 • 该理论的提出为配位化学的发展奠定
了基础。
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三、配位化学的重要性
认为NH3与HCl加合而形成复合物NH4Cl。N在V族,它
的价可为5,而在NH3中,N价为3,尚未饱和,故可与H
、和Cl结合,但它与H结合而形成的键不同于和Cl所形成 的键,N-H键较强,N-Cl键较弱,故在水溶液中氯化 铵为电解质,要电离为NH4+和Cl-两种离子。链理论认为在 链端的Cl和在氯化铵中的Cl一样,在水溶液中要电离为氯 离子Cl-、加入AgNO3就立即与Ag+可成AgCl沉淀。
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从1891年开始,瑞士苏黎世大学的Werner(维尔纳 )总结了前人的大量工作,连续发表了题为"对于无机 化合物结构贡献"和"对于亲和势与价理论的贡献"等一 系列的论文。提出了现代的配位键,配位数和配 位化合物结构的基本概念。
韦尔纳的第一篇论文:题目为"对无机化合物结构的 贡献"于1893年在 德 国《无机化学学报》上发表, 这篇论文共62页已提出当时配位理论的所有的主 要概念,现代的配位化学就是该文所提理论的演进 和发展。
《配位化学》课件
配位化合物的稳定性
总结词
配位化合物的稳定性
详细描述
配位化合物的稳定性取决于多个因素,包括中心原子或离子的性质、配位体的数目和类型、配位键的 数目和类型等。一般来说,配位数越大,配位化合物的稳定性越高。此外,具有强给电子能力的配位 体也能提高配位化合物的稳定性。
03
配位键理论
配位键的定义
总结词
配位键是一种特殊的共价键,由一个 中心原子和两个或更多的配位体通过 共享电子形成。
《配位化学》PPT课件
目录
• 配位化学简介 • 配位化合物 • 配位键理论 • 配位反应动力学 • 配位化学的应用
01
配位化学简介
配位化学的定义
配位化学是研究金属离子与有机配体 之间相互作用形成络合物的科学。
它主要关注配位键的形成、性质和反 应机制,以及络合物在催化、分离、 分析等领域的应用。
方向性是指配位键的形成要求中心原子和配 位体的电子云在特定的方向上重叠。这决定 了配合物的特定空间构型。饱和性则是指一 个中心原子最多只能与数目有限的配位体形 成配位键,这取决于中心原子的空轨道数量 和配位体的可用孤对电子数。
04
配位反应动力学
配位反应的动力学基础
反应速率
01
配位反应的速率是研究配位反应动力学的关键参数,它决定了
05
配位化学的应用
在工业生产中的应用
催化剂
配位化合物可以作为工业生产中的催化剂,如烯烃的氢化反应、 烷基化反应等。
分离和提纯
利用配位化合物的特性,可以实现工业生产中的分离和提纯过程 ,如金属离子的分离和提纯。
化学反应控制
通过配位化合物可以控制化学反应的速率、方向和选择性,从而 实现工业化生产中的优化。
第3章 配位化学PPT课件
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(1) 配合物的命名规则
(c) 同类配体(无机或有机类)按配位原子元素符号的英 文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (d) 同类配体同一配位原子时,将含较少原子数的配体排 在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
3 第 章 配位化学
顺-[PtCl2(NH3)2]
目标&要求
掌握较复杂配合物的命名规则 掌握配合物的立体异构现象 掌握配合物化学键基本理论
(价键理论、晶体场理论、配体场理论、分子轨道理论)
了解新型配合物的类型及应用
一、配位化学基础 二、配位立体化学 三、配位化学理论 四、新型功能配合物及应用
第一节 配位化学基础
1.4 配合物的分类
按中心原子数目分类:
单核配合物和多核配合物
按配合物所含配体种类分类:
单一配体配合物和混合配体配合物
按配体的齿数分类:
简单配合物、螯合物、大环配合物等
按配合物价键特点分类:
经典配合物和非经典配合物
第二节 配位立体化学
2.1 配合物的几何构型 2.2 配合物的异构现象
CH2CH2NH2 NH
CH2CH2NH2
二乙三胺(dien)
第一节 配位化学基础
1.3 配体的基本类型及配位能力 四齿配体
二水杨醛缩乙二胺(Salen)
第一节 配位化学基础
1.3 配体的基本类型及配位能力 六齿配体
乙二胺四乙酸钠(EDTA)
第一节 配位化学基础
1.3 配体的基本类型及配位能力 冠醚 (大环醚)
《配位化学的简史》课件
提高公众科学素养
提倡在教育和科普活动中加强对配位化学 的宣传和介绍,提高公众对配位化学的认 识和理解。
THANKS
感谢观看
05
结论
配位化学的贡献与影响
推动化学发展
配位化学的发展对化学领域产生了深远的影响,为许多化学现象提 供了理论支持,促进了化学的进步。
实际应用广泛
配位化学的理论和成果被广泛应用于材料科学、制药、农业等领域 ,对现代工业和科技发展做出了重要贡献。
促进跨学科研究
配位化学与其他学科的交叉融合,如生物学、物理学和工程学,推动 了跨学科研究的进步,开拓了新的研究领域。
《配位化学的简史 》ppt课件
目录
• 配位化学的起源 • 配位化学的发展 • 配位化学的应用 • 配位化学的未来展望 • 结论
01
配位化学的起源
早期的探索
18世纪
化学键理论的萌芽,如燃素说。
19世纪初
原子概念的提出,为配位化学提供了理论基础。
19世纪中叶
有机化学的发展,为配位化学的诞生奠定了基础 。
于吸附、分离、催化等领域。
金属有机框架材料(MOFs)
02
设计并合成具有高孔隙率、高稳定性、功能化的金属有机框架
材料,用于气体储存、分离和催化。
智能响应性配位材料
03
开发能够响应外部刺激(如光、热、pH等)的智能配位材料,
用于传感器、药物递送和生物成像等领域。
跨学科研究的趋势
配位化学与生物学的交叉
1990年代,分子轨道理论的发展,为 理解配位化合物的电子结构和反应机 理提供了有力工具。
实验技术的进步
1950年代,X射线晶体学技术的应用,为确定配位化合物的 结构提供了重要手段。
提倡在教育和科普活动中加强对配位化学 的宣传和介绍,提高公众对配位化学的认 识和理解。
THANKS
感谢观看
05
结论
配位化学的贡献与影响
推动化学发展
配位化学的发展对化学领域产生了深远的影响,为许多化学现象提 供了理论支持,促进了化学的进步。
实际应用广泛
配位化学的理论和成果被广泛应用于材料科学、制药、农业等领域 ,对现代工业和科技发展做出了重要贡献。
促进跨学科研究
配位化学与其他学科的交叉融合,如生物学、物理学和工程学,推动 了跨学科研究的进步,开拓了新的研究领域。
《配位化学的简史 》ppt课件
目录
• 配位化学的起源 • 配位化学的发展 • 配位化学的应用 • 配位化学的未来展望 • 结论
01
配位化学的起源
早期的探索
18世纪
化学键理论的萌芽,如燃素说。
19世纪初
原子概念的提出,为配位化学提供了理论基础。
19世纪中叶
有机化学的发展,为配位化学的诞生奠定了基础 。
于吸附、分离、催化等领域。
金属有机框架材料(MOFs)
02
设计并合成具有高孔隙率、高稳定性、功能化的金属有机框架
材料,用于气体储存、分离和催化。
智能响应性配位材料
03
开发能够响应外部刺激(如光、热、pH等)的智能配位材料,
用于传感器、药物递送和生物成像等领域。
跨学科研究的趋势
配位化学与生物学的交叉
1990年代,分子轨道理论的发展,为 理解配位化合物的电子结构和反应机 理提供了有力工具。
实验技术的进步
1950年代,X射线晶体学技术的应用,为确定配位化合物的 结构提供了重要手段。
第五章-配位化学PPT课件
配位化学
2020年9月28日
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1 本章目录
中学化学链接
•初中化学 CuSO4·5H2O •化学Ⅰ、Ⅱ有关“配位化学”教学要求: 结晶水合离子化合物、银氨溶液
2020年9月28日
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2 本章目录
选修模块教学要求
1.理解简单配位键的形成过程。
2.能用配位键说明简单配合物的形成,知道形成配合物的 条件,了解配合物组成,知道配合物在水溶液中的电离情 况。
多基配位体:一个配位体中有两个或两个以 上的配位原子与中心离子配位, 称为多基配位体。
如C2O42-、乙二胺、乙二胺四乙酸(EDTA).
乙二胺(en): NH2—CH2—CH2—H2N
2020年9月28日
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10 本章目录
OO
草酸根:
‖‖
—O—C—C—O—
乙二胺四乙酸(EDTA)
HOOC—CH2
例如:红色的CsRh(SO4)2·4H2O复盐就是配 合物 。
2020年9月28日
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6 本章目录
NH3
2+
NH3 Cu2+ NH3
NH3
[ NH3 Ag+ NH3 ]+
[Cu(NH3)4]2+ [Ag(NH3)2]+
2020年9月28日
[Fe (CN)6 ]3-
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7 本章目录
配合物的组成
的空间构型不作要N求F3不。易与Cu2+形成配离子,其原因是_______________。
福建(2)在[Z(NH3)4]2+离子中,Z2+的空间轨道受NH3分子
2020年9月28日
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1 本章目录
中学化学链接
•初中化学 CuSO4·5H2O •化学Ⅰ、Ⅱ有关“配位化学”教学要求: 结晶水合离子化合物、银氨溶液
2020年9月28日
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2 本章目录
选修模块教学要求
1.理解简单配位键的形成过程。
2.能用配位键说明简单配合物的形成,知道形成配合物的 条件,了解配合物组成,知道配合物在水溶液中的电离情 况。
多基配位体:一个配位体中有两个或两个以 上的配位原子与中心离子配位, 称为多基配位体。
如C2O42-、乙二胺、乙二胺四乙酸(EDTA).
乙二胺(en): NH2—CH2—CH2—H2N
2020年9月28日
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10 本章目录
OO
草酸根:
‖‖
—O—C—C—O—
乙二胺四乙酸(EDTA)
HOOC—CH2
例如:红色的CsRh(SO4)2·4H2O复盐就是配 合物 。
2020年9月28日
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6 本章目录
NH3
2+
NH3 Cu2+ NH3
NH3
[ NH3 Ag+ NH3 ]+
[Cu(NH3)4]2+ [Ag(NH3)2]+
2020年9月28日
[Fe (CN)6 ]3-
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7 本章目录
配合物的组成
的空间构型不作要N求F3不。易与Cu2+形成配离子,其原因是_______________。
福建(2)在[Z(NH3)4]2+离子中,Z2+的空间轨道受NH3分子
精品课程配位化学-PPT课件
‘primary valency’).
47
§ 2、配合物的立体化学
1 常见配合物的构型
❖配位数2:
中心原子的电子组态: d10
例如:Cu(I) Ag(I) Au(I)
Hg(I)
直线形,D∞h Cu(NH3)2+, AgCl2, Au(CN)2,HgCl2– [Ag(NH3)2]+,HgX2
48
❖ 配位数3:KCu(CN)2
13
§1.2.常见配体和配合物
1. 可作为配位原子的元素:
IVA
VA
VIA
VIIA
C
N
O
F-
H-
P
S
Cl-
As
Se
Br-
Sb
Te
I-
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39
2. 配合物分类:1)按中心离子数分类
中央离子有两种价态: 主价和副价;
主价和副价可同时得到; 副价具有方向性
44
45
A. Werner 提出的配合物结构
46
S. F.A.Kettle 对维尔纳 的评价
The father of modern coodination chemistry is Alfred Werner, who was born in France in 1866 but lived most of his life in Zuerich. Werner’s greatest contribution to coondination chemistry came in a flash of inspiration (at two o’clock in the morning) when he recognized that the number of groups attached to an atom (its’ secondary valency’)need not equal its oxidation number( he called it
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§ 2、配合物的立体化学
1 常见配合物的构型
❖配位数2:
中心原子的电子组态: d10
例如:Cu(I) Ag(I) Au(I)
Hg(I)
直线形,D∞h Cu(NH3)2+, AgCl2, Au(CN)2,HgCl2– [Ag(NH3)2]+,HgX2
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❖ 配位数3:KCu(CN)2
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§1.2.常见配体和配合物
1. 可作为配位原子的元素:
IVA
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2. 配合物分类:1)按中心离子数分类
中央离子有两种价态: 主价和副价;
主价和副价可同时得到; 副价具有方向性
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A. Werner 提出的配合物结构
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S. F.A.Kettle 对维尔纳 的评价
The father of modern coodination chemistry is Alfred Werner, who was born in France in 1866 but lived most of his life in Zuerich. Werner’s greatest contribution to coondination chemistry came in a flash of inspiration (at two o’clock in the morning) when he recognized that the number of groups attached to an atom (its’ secondary valency’)need not equal its oxidation number( he called it
配位化学发展简史及基本概念精选幻灯片
氯氨合钴(III)配合物沉淀为AgCl的氯离子数
配合物 沉淀 出Cl数目 现在用的化学式 配合物 沉淀 现在用的化学式 出 Cl数目 [CoCl2(NH3)4]Cl
[IrCl3(NH3)3] 0
CoCl36NH3 3
CoCl35NH3 2
[Co(NH3)6]Cl3
[CoCl(NH3)5]Cl2
3、副价的空间指向是固定的,这是金属配合物立体化学的 基础。 Cl NH
NH3 Co
3
Cl NH3
NH3
NH3 NH3
Cl NH3
NH3
Co
NH3 NH3
NH3 Cl
5
NH3 Cl
6
Cl Cl NH3 NH3 Co NH3
7
Cl NH3 Cl NH3 Cl NH3
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Co
NH3 Cl
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Werner对立体化学的贡献—确定六配位配合物的八面 体结构
21
主要参考书目
1. 配位化学 杨帆、林纪筠等 华东师范大学出版社
2. 3. 4. 5. 配位化学----原理与应用 章慧等 化学工业出版社 , 2008 配位化学,孙为银,化学工业出版社,2003. 配位化合物的结构和性质 游效曾编著 科学出版社 配位化学,罗勤慧,科学出版社,2012
6. 配位化学的创始与现代化 孟庆金、戴安邦等 高等教育出版 社 7. 中级无机化学 唐宗薰主编 高等教育出版社 2003年5月 8. 中级无机化学 项斯芬、姚光庆编著 北京大学出版社 2003 年
27
布洛姆斯特兰(Blomstrand)于1869年提出了链式理论来解释配合 物的结构 (认为与Co直接相连的氯离子在溶液中不解离,而与氨 链相连的氯离子可被AgNO3沉淀)
第一章配位化学简史 PPT
配位化学
*经典的配位化学仅限于金属原子或离子(中心金属)
与其他分子或离子(配位体)相互作用的化学
*现代配位化学是研究金属原子或离子(中心金属)同
其它分子或离子(配位体)形成的配合物(包括分子、 生物大分子和超分子)及其凝聚态的组成、结构、性 质、化学反应及其规律和应用的化学
*广义配位化学定义:研究两个以上分子通过结合作用
育出版社
➢ 8、游效曾 编著,分子材料-光电功能化合物,上海科学技术
出版社
➢ 9、刘志亮 编著,功能配位聚合物,科学出版社 ➢ 10、张岐 主编,功能配合物研究进展,原子能出版社 ➢ 11、苏成勇、潘梅 编著, 配位超分子结构化学基础与进展,
科学出版社
致谢
章慧 厦门大学
刘伟生 叶保辉 兰州大学 中山大学
与具有空的价电子轨道的中心离子(或原子)结合 而成的结构单元叫配位单元,配位单元与相反电荷 的离子组成的中性化合物叫配合物
权威定义
*国际纯粹与应用化学会(IUPAC)的广义定义:原子团B或
原子团C与原子A结合而成的分子或离子称为配合物
*中国化学会的定义(1980年):配位化合物(简称配合物)
是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目 的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个 不定域电子的空位的原子或离子(统称为中心原子)按 一定的组成和空间构型所形成的化合物
神舟四号飞船
学科地位
“配位化学已经不是无机化学的专章或分题,而是无机化学登 堂入室的通道”
“配位化学打破了传统有机化学和无机化学之间的界限,并向 物理化学、生物化学、固体化学和环境化学等领域渗透,成 为贯通众学科的交叉点”
戴安邦
1901~1999 我国配位化学的开拓者和奠基人 崇实、贵确、求真、创新、存疑
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括:一系列颜色和性质不同的钴氨氯化物。
1847 年前后,根特 (F.A.Genth) 进一步研究了三价钴 盐与氨生成的几种化合物,并分析了他们的组成。 橙黄 —— CoCl3 6NH3 紫红 —— CoCl3 5NH3 绿色 —— CoCl3 4NH3 红色 —— CoCl3 4NH3 H2O 结果表明:钴盐与氨的化合物不仅因氨分子的数量不 同而有不同的颜色,而且钴氨盐中氯的行为也有所不同。
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配位化学的研究有近 200 年的历史,
但只是在近 50 年才获得突破性进展(物
理化学方法,化学键理论,社会生产和
科学技术的发展需要),且广泛渗透到 各个领域,在解决国民经济中的实际问 题方面作出了越来越大的贡献,事实上 配位化学成为无机化学的一根主线。
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Transition Metal Chemistry,Organometallics
Journal of Organometallic Chemistry, Journal of Bioinorganic Chemistry 无机化学学报,化学学报,高等学校化学学报,结构化学
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1869年瑞典化学家勃朗斯特兰提出了氨链结构
CoCl3· 6NH3中的三个Cl-可全 部 被AgNO3沉淀 CoCl3· 5NH3只有两个Cl-可被
AgNO3沉淀。
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如:CoCl3· 3NH3,按 照所提的结构式,有 一个Cl-可与AgNO3反 应生成AgCl沉淀,但 实际是中性分子,电 导为0,分子中的三 个Cl-反应性都低。
课程的内容安排:
配位化学的发展历史 配合物的基础知识
配合物的化学键理论
配合物的反应动力学和机理
配合物的电子光谱和磁学性质
配合物的应用及未来
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主要参考书目
1.配位化学 罗勤慧等编著 科学出版社
2. 配位化学 戴安邦等编著 高等教育出版社
3. 配位化学 孙为银编著 化学工业出版社
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杂志与期刊:
Coordination Chemistry Reviews
Journal of Coordination Chemistry Inorganic Chemistry , Journal of the Chemical Society, Dalton Trans. European Journal of Inorganic Chemistry, Inorganica Chimica Acta,Polyhedron
茜草根+粘土或白矾
O
红色茜素染料
O O Al3+/3
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OCa2+/2
二(羟基)蒽醌与 Al3+、Ca2+ 生成的红色配合物
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3、化学文献上最早关于配合物的研究
1798年普鲁士化学家Tassaert发现[Co(NH3)6]Cl3, 发 表 于 最 早 的 化 学 杂 志 创 刊 于 1789 年 的 法 国
Annakes de Chimie,28,106,1799。
CoCl2
氨水
Co(OH)2
氨水
Co(OH)2溶解
放置一天
橙色晶体(CoCl3· 6NH3)
*当把它加热到 150°C时,无法释放出氨;用稀硫酸溶 解后,回流几个小时也不生成硫酸铵。
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随后的一个世纪内,大量的类似化合物被发现,包
4. 结构化学基础 周公度、段连运编著 北京大 学出版社
5. 配位化学—原理与应用 章 慧等编著 化学工 业出版社 6.配位化学 刘伟生主编 化学工业出版社
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第一章 配位化学的发展史
配位化学 (coordination chemistry) 是配 位 化 合 物 化 学 (coordination compound chemistry) 的简称 , 以前我国称之为络合物 (complex) 化学,它是无机化学的一个重要 分支,近年来发表的无机化学文献,配位 化学方面约占70~80%, 认为配位化学已形 成化学的分支学科。
配位化学-发展 史和基础知识
1. 学科特点
• 交叉学科:无机化学——有机化学
•
发展迅速:有机金属化学与生物无机化学
有机金属化学:以碳原子为配位原子的配位化学。
生物无机化学:生物体内金属离子与配体的相互
作用。
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2. 研究现状
• • 现状:配位化学已成为无机化学之主流。 “Inorganic Chemistry”之大于70%为配位化学之 内容。
1-1 配位化学发展简史
1、国外对配合物的最早记载
1597年 利巴维阿斯(A.LiBavius): 铜盐在氨水中的会形成一种异乎寻常的深蓝色溶液;
1704 年 普 鲁 士 ( 柏 林 ) 染 料 厂 一 位 工 匠 狄 斯 巴 赫 (Diesbach)制得一种蓝色染料(用兽皮或兽血和Na2CO3在
结论:链理论不正确
2018/11/13学的奠基时期
—— Werner’s Coordination Theory
1893年,26岁瑞士化学家维尔纳 (Alfred Werner)根据大量的实验 事实,发表了一系列的论文,提出 了现代的配位键、配位数和配位化 合物结构的基本概念,并用立体化 学观点成功地阐明了配合物的空间 构型和异构现象。奠定了配位化学 的基础。 Noble prize in 1913
铁锅中熬煮制得)
普鲁士蓝 Fe4[Fe(CN)6]3nH2O 。 1753 年 麦克奎尔(Macquer): 黄血盐 K4[Fe(CN)6]
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2、我国对配合物的最早记载
周朝:
周朝,使用配合物作为染料。《诗经》中记载“缟衣茹 蔗”、“茹蔗在阪”。“茹蔗”就是茜草,当时用茜草的根 (二羟基蒽醌)和粘土(或白矾)制成红色染料。长沙马王 堆一号墓出土的深红色绢和长寿绣袍的底色,经鉴定为该红 色配合物染料。
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4、金属有机化合物的合成
1825年丹麦哥本哈根大学化学教授蔡司(Zeise):
柠檬黄色晶体,蔡司盐K[PtCl3(C2H4)] H2O ;(第一个
金属有机化合物)
1888年 Mond发现了[Ni(CO)4]的合成方法。
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5、“链理论” —— Blomstrand and Jorgensen 1869