环境监测实验

五、实验注意事项
1．水样的pH值若超过6.5-7.5范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀 溶液调节pH接近于但用量不要超过水样体积的0.5%。若水样 的酸度或碱度很高，可改用高浓度的碱或酸进行中和。
2．水样中含有铜、铅、锌、镉、铬、砷、氢等有毒物质时， 可使用经驯化的微生物接种液的稀释水进行稀释，或提高稀 释倍数以减少毒物的浓度。
2. 温度和放置时间对显色有影响，温度15℃，1-15 min时 颜色即稳定。
3. 水样有色和浑浊时，采用活性炭吸附法或沉淀分离法进 行前处理。
总铬的测定
❖ 一、实验原理
水样中的三价铬用高锰酸钾氧化为六价铬， 过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，过剩的亚硝酸 钠为尿素所分解，得到的清液用二苯碳酰二肼显 色，测定含量。
C总磷（mg/ml）= m/V
• 五、注意事项：
（1）消解后有残渣时，用滤纸过滤，滤液和洗涤液一并移 入具塞刻度管中。
（2）如试样含有浊度或色度时，需配制一个空白试样，消 解后用水稀释至标线，然后向试样中加入3 ml浊度-色 度补偿液，但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液。然后 从试样的吸光度扣除空白试样的吸光度。
2. 水样测定
吸取50.00 ml水样（若浓度太高，移入少许水样， 用水稀释至50.00 ml），置于50 ml比色管中（如果水 样混浊，过滤），然后加入2.5ml二苯碳酰二肼溶液， 混匀，放置10min，于540 nm波长、3 cm比色皿，以 试剂空白作参比，测定吸光度。
❖ 三、注意事项
1. 六价铬与二苯碳酰二肼反应时，硫酸浓度一定要控制在 0.05-0.3 mol/L，以0.2 mol/L时显色最好。显色前，水 样应调至中性。
2. 水样采集后，为防止溶解氧的变化，应立即加固定 剂于样品中，并存于冷藏暗处，同时记录水温和 大气压力。
3.如果水样呈现强酸性或强碱性，可用氢氧化钠或硫 酸调节至中性后测定。
实验四 五日生化需氧量（BOD5）
一、实验目的
1. 掌握五日培养法测定BOD5 2. 测定南湖水中BOD5含量、评价南湖水质
掌握酚二磺酸分光光度法测定水中的硝酸盐氮 通过测定水中的亚硝酸盐氮、硝酸盐氮的含量
了解水体污染和自净状况
水中亚硝酸盐氮的测定
• 一、实验原理
氨基苯磺酰胺 水样
重氮盐 N-（1-萘基）-乙二胺
其中一瓶立即测定溶解氧，另一瓶的瓶口进行 水封后，放入培养箱中，在20±1℃培养5d。五天 后测定剩余的溶解氧。
2、需经稀释的水样的测定
按照选定的稀释比例，用虹吸法沿筒壁先引入 部分稀释水（或接种稀释水）于1000 ml量筒中，加 入需要量的均匀水样，再引入稀释水（或接种稀释 水）至800 ml，用带胶板的玻棒小心上下搅匀。搅 拌时勿使搅棒的胶板露出水面，防止产生气泡。
①DO固定：
絮状沉 淀
1mlMnSO4
②加酸溶解： ③滴定：
2ml碱性KI 静置10min
H2SO4
1mL淀粉
Na2S4O6标 液滴至淡黄色
蓝色褪去
五、实验注意事项
1. 用碘量法测定水中溶解氧，水样采集到溶解氧瓶 中。采集水样时，要注意不使水样曝气或有气泡 残存在采样瓶中。可用水样冲洗溶解氧瓶后，沿 瓶壁直接倾注水样或用虹吸法将细管插入溶解氧 瓶底部，注入水样至溢流出瓶容积的1/3-1/2左右。
❖ 四、注意事项
1. 还原过量的高锰酸钾溶液时，应先加尿素溶液，后加亚 硝酸钠溶液。
2. 在步骤5中若将溶液调至中性后再转移，本法的精密度 可得到改善。
❖ 五、思考题
在还原过量高锰酸钾时，应先加尿素溶液，后加亚硝酸 钠溶液，为什么？
实验六 水中总磷的测定
• 一、实验目的
掌握钼锑抗分光光度法测定水体中的磷
20ml水样于锥形瓶
消除Cl干扰
混匀
HgSO4 0.4g
0.25mol/L(1/6K2Cr2O7)10mL 沸石
混匀，接上回流装置
混匀，加热回流2h
冷却 取下锥形瓶
加入80mL水于反应瓶中
0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2滴定，蓝绿 红棕
四 计算
CODcr (O2,mg/L)= (V0-V1) ×c×8×1000 V
3. 从水温较高的水域或废水排放口取得的水样，则应迅速冷却 至20℃左右，并充分振摇，使与空气中氧分压接近平衡。
实验五 废水中铬的测定
❖ 一、实验目的
1. 熟悉分光光度计的使用 2. 掌握六价铬和总铬的测定方法
六价铬的测定
❖ 一、实验原理
酸性介质，六价铬与二苯碳酰二肼反应， 生成紫红色络合物，540nm比色。
按不经稀释水样测定相同的操作解氧瓶，用虹吸法装满稀释水（或接 种稀释水）作为空白试验。测定5 d前后的溶解氧。
四、计算
1.不经稀释直接培养的水样
BOD5 (mg/L)=D1-D2 式中，D1——水样在培养前的溶解氧浓度（mg/L）； D2——水样经5d培养后，剩余溶解氧浓度（mg/L）。
3. 向水样和标准系列中加0.5 ml（1＋1）硫酸，0.5 ml (1+1)磷酸，加2滴4%高锰酸钾溶液。如紫红色褪去， 则应添加高锰酸钾溶液至保持红色，加热煮沸，直到溶 液体积约剩20 ml为止。
4. 冷却后，向各瓶中加1 ml 20%尿素溶液，然后用滴管加 2%亚硝酸钠溶液，每加1滴充分摇动，直至紫色刚好褪 去为止。
❖ 二、实验步骤
1. 取50.00 ml摇匀的水样置于150 ml锥形瓶中，加几粒玻 璃珠，调节pH值为7。
2. 取铬标准溶液(1.00μg /ml) 0 ml、0.50 ml、2.00 ml、 4.00 ml、6.00 ml及10.00 ml，置于锥形瓶中，加水至体 积为50 ml，各加入几粒玻璃珠。
2.每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定， 室温较高时尤其应注意其浓度的变化。
实验二 高锰酸盐指数
一、实验目的
掌握酸性高锰酸钾法测定高锰酸盐指数原理及步骤
二、实验原理
水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰 酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。 剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量， 再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算 求出高锰酸盐指数值。
式中，c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）; V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）； V——水样的体积（ml）； 8——氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。
五 注意事项
1.水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入 量的1/5-4/5为宜。
• 二、实验原理
水样
过硫酸钾 中性条件，消解
酸性条件
正磷酸盐
磷钼杂多酸
钼酸胺，酒石酸锑钾
抗坏血酸
磷钼蓝 （蓝色络合物） 540nm测吸光度
• 三、实验步骤
（1）水样消解：
取25 ml样品于具塞刻度管中。向试管中加4 ml 50 g/l过硫 酸钾,将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎 紧，放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器中加热，待压力达1.1 kg/cm2，相应温度为120℃时，保持30 min后停止加热。待压 力表读数降至零后，取出放冷。然后用水稀释至标线。
NH NH C6H5 OC
NH NH C6H5
（二苯碳酰二肼）
+ Cr6+
酸性介质
NH NH C6H5
OC
+
N N C6H5
（苯肼羟基偶氮苯）
紫红色
Cr3+
❖ 二、实验步骤
1. 标准曲线绘制
依次吸取铬标准溶液（1.00μg/ml） 0ml、0.50ml、 2.00ml、4.00ml、6.00ml及10.00ml，至50ml比色管中， 加水至标线，然后分别加入2.5ml二苯碳酰二肼溶液， 混匀，放置10min，3cm比色皿，540 nm比色 。
式中，V1——滴定水样时，高锰酸钾溶液的消耗量（ml）； K——校正系数； M——草酸钠溶液浓度（mol/L）； 8——氧（1/2 O）摩尔质量。
2.水样经稀释
高锰酸盐指数（O2,mg/L） ={[（10+V1）K-10]-[（10+V0）K-10] ×c}×M×8×1000 V2
式中，V0——空白试验中高锰酸钾溶液消耗量（ml）； V2——分取水样量（ml）; c——稀释的水样中含稀释水的比值
环境监测实验
熊双莲、刘名茗
实验一 化学需氧量
一、实验目的
1. 掌握重铬酸钾测定COD方法 2. 测定南湖水中COD并进行评价
二、实验原理
强酸性溶液中，用重铬酸钾氧化水样中的还 原性物质，过量的重铬酸钾以试铁灵作指示剂， 用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重 铬酸钾，求出水样的化学需氧量
三 操作步骤
（4）工作曲线的绘制：
取7支具塞刻度试管，分别加入0.0、0.50、1.00、 3.00、5.00、10.0、15.0 ml 2.0μg/ml磷酸盐标准溶液。加 水至25 ml。然后按步骤（1）和（2）进行处理。以水作 参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，各对应 的磷的含量绘制工作曲线。
• 四、计算
二、实验原理
20±1℃培养5 d，分别测定培养前后的溶解氧，二 者之差即为BOD5值，以氧的毫克/升(mg/L)表示。
四、实验步骤
1．不经稀释水样的测定
溶解氧含量较高、有机物含量较少的地面水， 可不经稀释，而直接以虹吸法，将约20℃的混合水 样转移到两个溶解氧瓶内，转移过程中应注意不使 产生气泡。以同样的操作使两个溶解氧瓶充满水样 后溢出少许，加塞。瓶内不应留有气泡。
实验三 溶解氧的测定
一、实验目的
掌握经典碘量法测定水体中溶解氧的含量
二、实验原理
水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧 将低价锰氧化成高价锰，生成锰的氢氧化物棕色 沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反 应而释出游离碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸 钠滴定释出碘，可计算溶解氧的含量。