吉林大学有机化学(含实验)

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操作15 有机实验中的洗涤(解析版)

（三）高考中涉及的有机实验洗涤
1．【2019江苏】丙炔酸甲酯（）是一种重要的有机化工原料，沸点为103~105 ℃。实验室制备少14 g丙炔酸、50 mL甲醇和2 mL浓硫酸，搅拌，加热回流一段时间。
步骤2：蒸出过量的甲醇（装置见下图）。
步骤3：反应液冷却后，依次用饱和NaCl溶液、5%Na2CO3溶液、水洗涤。分离出有机相。
2．【2016上海】乙酸乙酯广泛用于药物、染料、香料等工业，中学化学实验常用a装置来制备。
饱和Na2CO3溶液的作用是_______________。
【答案】该设问在教材中已经有介绍，挥发出来的蒸汽中有乙酸、乙醇和乙酸乙酯，因为饱和碳酸钠的作用应该根据上述三种物质来进行描述，答案为中和乙酸、溶解乙醇、减少乙酸乙酯在水中的溶解
划线部分的洗涤操作三次洗涤的目的是什么？
【解析】酯化反应是可逆反应，反应物不能完全转化为生成物。而且反应是在硫酸作催化剂条件下发生。因此制取的产品中含有一些杂质，要通过洗涤将它们除去。反应后的溶液要经过多次洗涤，在该实验中通过计算可知乙酸过量，因此在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是除去大部分催化剂硫酸和未反应的醋酸；然后用饱和碳酸氢钠溶液碱性洗涤，这样既可以除去未洗净的醋酸，也可以降低酯的溶解度；再第二次水洗，该操作的主要目的是洗去产品上残留的碳酸氢钠
1.P125阿司匹林的制备
第一次冷水洗涤：结合前后信息，可知产物阿司匹林上沾有水杨酸、乙酸酐、硫酸，因此第一次冷水洗涤是将这些物质粗略洗去，因为后续还要进行更精准的除杂操作。
第二次冷水洗涤：结合后续信息，可以发现本次洗涤后就得到了最终产物，因此洗涤的目的是除去之前用来除杂的物质，此处为洗去稀盐酸。
2.P132溴苯的制备
第三次洗涤：除去其中残留的乙醇，因为乙醇会和氯化钙形成结晶醇从而被彻底除去。

吉林大学化学院有机化学补考试题

吉林大学化学院2000—2001学年第二学期期末考试有机化学补考试题 2001年月日年级专业班姓名学号说明：1 全部答案写在答题纸上，标明题号，不抄题。

2 考试时间为2.5小时。

3 考试结束时，试题、答题纸、草纸一律上交。

一、选择题（20分，每题2分）1、鉴别环丙烷, 丙烯与丙炔需要的试剂是A. Br 2的CCl 4溶液; KMnO 4溶液;B. HgSO 4 / H 2SO 4; KMnO 4溶液C. AgNO 3的氨溶液; KMnO 4溶液;D. Br 2的CCl 4溶液; AgNO 3的氨溶液 2、下列四个氯代烃中, S N 1和S N 2取代反应均易发生的是 A. CH 3CH 2CH 2CH 2Cl B. (CH 3)2CHCH 2Cl C. CH 2=CHCH 2Cl D. (CH 3)3CCH 2Cl 3、sp 2杂化轨道的几何形状为:A. 四面体B. 平面形C. 直线形D. 球形 4、下列表述中正确的是A. 有手性碳的分子一定是手性分子B. 没有对称中心的分子一定是手性分子C. 有对称中心的分子一定不是手性分子D. 没有手性碳的分子一定不是手性分子 5、下列表述中不正确的是A. 某个分子的所有构象都是手性的该分子才是手性分子B. 某个分子的一个构象不是手性的该分子就不是手性分子C. 某个分子的一个构象是非手性的该分子就是非手性分子 D . 某个分子的一个构象是手性的该分子就是手性分子6、S N 1反应的特征是: (I)生成正碳离子中间体; (II)立体化学发生构型翻转; (III)反应速率受反应物浓度影响,与亲核试剂浓度无关; (IV)在亲核试剂的亲核性强时容易发生. A. I II B. III IV C. I III D. II IV 7、下列分子中两个手性碳的构型是A. 2R, 3RB. 2S, 3RC. 2R, 3SD. 2S, 3SHC Br 2H 5Br CH 38、分子式为C 9H 12的芳香烃, 氧化时生成三元羧酸, 硝化时只有一种一元硝化物,则该化合物的结构为—1—CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3A. B. C. D.9、下面化合物中有芳香性的是A10、化合物A(C 4H 8)被KMnO4 / OH - 氧化所得的产物无旋光, 且不能被拆分的是A 、B 、C 、D 、二、填空题（30分，每题3分）1、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明.2、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明3、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明+COOH4、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明—2—5、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明NaOH/H 2O6、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明7、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明Cl8、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明9、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明O 210、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明三、机理题（10分，每题5分）1、为下面的反应提出合理的，分步的反应机理—3—2、为下面的反应提出合理的，分步的反应机理+CHCl3四、推导结构题（10分，每题5分）1、某一化合物A的分子式为C5H11Br，能够与KOH-C2H5OH溶液作用生成分子式为C5H10的化合物B；B用酸性KMnO4水溶液氧化可得一个酮C和一个羧酸D，而B与HBr作用得到的产物E是A的同分异构体，请写出A，B，C，D，E的结构式。

(完整word版)吉林大学有机化学考研题

吉林大学2006年有机化学试题一、选择题（40分，每小题1分）1．2005年Nobel 化学奖授予了在烯烃复分解反应研究方面做出贡献的三位化学家，不是于2005年获得Nobel 化学奖的科学家是：A Y. ChauvinB D.J. CramC R.H.GrubbsD R.R. Schrock2．如下二醇的立体异构体的数目是：CH 3-CH-CH=CH-CH-CH 3A 3B 4C 6D 8OHOH3．以下化合物中手性碳原子的绝对构型是：3H 2H 5A(2R,3R)B(2R,3S)C(2S,3S)D(2S,3R)H 24．下面哪个化合物不是手性分子：AB 32H 5NNNO 2CO 2HCO 2HNO 2Ph CH 3CH 3Ph CD5．在芳环上的亲电取代反应中，属于邻、对位钝化定位基团的是：A –NOC –CF 3D –CCl 36. 下列化合物不具有芳香性的是：ABCDNHOHO7．(S)-1-氯-2-甲基丁烷发生单氯代反应生成C 5H 10Cl 2，预期能有几个馏分？（B ）A 7个B 6个C 5个D 4个8．下面物质与KI/丙酮反应速度最快的是：B 2-甲基-2-溴丁烷C 2-甲基-3-溴丁烷D 2-甲基-1-溴丁烷9．如下化合物与NBS 反应时被溴代的H 是：CH 3(D)H(C)CH 3H(B)CH 3(A)H10．能够实现如下转变的试剂是：HOCH 2CH 2CH=CHCH 2OH →HOCH 2CH 2CH=CHCHOA KMnO 4/H +C CrO 3/H 2SO 4D Al(t -BuO)3/CH 3COCH 311．2-甲基丁烷经光照与溴反应后，再用Me 3CONa/Me 3COH 处理生成：A CH 2=C-CH 2CH 3B CH 3-C=CHCH 3C CH 3-CH-CH=CH 2CH 3CH 3CH 312．β-甲基萘发生磺化反应的主产物是：ABCDSO 3H CH 3CH 33HSO 3HCH 3CH 3SO 3H13．化合物2-环丙基丁烷在酸性条件下与水反应生成：A (dl)-4-甲基-3-己醇 B (dl)-4-甲基-2-己醇 C 4-甲基-1-己醇14．下列哪个反应经历了苯炔中间体： B 甲苯的NBS 溴代反应C 邻硝基氯苯在氢氧化钠作用下生成邻硝基苯酚D 氯苯的硝化反应15．下列化合物酸性最大的是：A BCDOHNO 2CO 2H NO2CO 2HOCH 3CO 2HO 2NNO 2CH 316．甲基苄基醚与过量HI 反应后生成： A PhCH 2OH + MeI B PhCH 2I + MeOH D PhCHO + CHI 317．呋喃甲醛在酸性条件下与2-丁酮反应生成的产物是：ABOOHCOCH 3CH 3OCOCH 3CH 3OCOC 2H 5OOHCOC 2H 5CD18．不能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应的化合物是：OCHO O AB PhCOCH 3C PhCH 2COCH 3D19．不能发生碘仿反应的化合物是：A CH 3COCH 2CO 2C 2H 5B PhCOMeC PhCHOHMe 20．化合物PhCH=CHCOMe 与等摩尔的(n -Bu)2CuLi 反应后水解生成：A PhCH-CH 2COCH 3B PhCH=CH-C-CH 3C PhCH-CH=C-CH 3C 4H 9-nC 4H 9-nC 4H 9-nOHOH21．下列化合物TM 加热后将生成：CH 2CH 3N +CH 3CH 2CH 2Ph OH -CH 2CH 2CH 3A CH 2=CH 2B CH 3CH=CH 2C PhCH=CH 2TM22．等摩尔HCHO 和PhCHO 在浓碱条件下生成：A MeOH + PhCH 2OHB HCOO - + PhCOO -C PhCOO - + MeOH23．下列化合物TM 在光照下生成：CH 3HCH 3H TMH H CH 3CH 3CH 3CH 3H H CH 3H CH 3H CH 3H CH 3H ABCD24．碱性条件下，水解反应速度最快的是：A Me 2CHCO 2Et B CH 3CO 2Et C Me 3CCO 2Et 25．下列化合物TM 与Mg 在绝对乙醚中反应将生成：ClBrMgClMgBrClMgBrMgClBrClMgClTMABCD26．化合物HC ≡C-CH 2-CH=CH 2与等摩尔HBr 反应生成：A CH 2=CBrCH 2CH=CH 2B BrCH=CHCH 2CH2CH 2BrD HC ≡CCH 2CH 2CH 2Br27．乙基环丙烷发生催化氢化反应后生成：CH 3CH 3CH 23HCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH3H A CH 3(CH 2)3CH 3B C D28．欲完成下列转变应选择的反应条件是：A KIB HIC SOCl 2，KI 29．化合物TM 在酸性条件下加热后生成：HOOC-CH 2-CH CH-CH 2OOHCOOH COOH TMA HO 2CCHCH 3B HO 2CCHCH 2CO 2HC CH 2CH 2CO 2HD CH 2CH 2CO 2H HC CO 2HCO 2HHC CO 2HCO 2H H 2C CO 2HH 2C CO 2H30．溴代环戊烷被（1）KOH/EtOH ；（2）HOBr 处理可得到：CD -dl31．化合物TM 与MeONa 反应生成：OCH 3CH 3TMCH 3CH 3CH 2OCH 3OH CH 3CH 3CH 2OHOCH 3H CH 3CHOCH 3OH CH 3H CH 3CHOH OCH 3CH 3ABCD32．呋喃与马来酸酐混合加热后生成：ABCDO OH H OOOOH H OO OO O O H H OO O OH H33．化合物CH 2=CHCN 与HOCH 2CH 2SH 反应生成：A CH 2=CHCO 2CH 2CH 2SHB CH 2=CHCOSCH 2CH 2SH D HSCH 2CH 2OCH 2CH 2CN34．化合物2,3-二苯基-2,3-丁二醇经H +处理后生成：A BC D 3Ph OHCH 2Ph Ph PhCH 3CH 3OH H CH 3PhCH 3PhO Ph PhCH 3CH 3O35．将CH 3CH 2COOH 转变为CH 3CH 2COC 2H 5应用哪种金属有机化合物：B Et 2CuLiC Et 2CdD EtMgBr36．喹啉与氨基钠反应的产物是：AB+NNNH 2NH 2NNH 2N+NN NH 2NH 2H 2NCD37．化合物EtO 2CCH 2CH 2CH 2CH 2CO 2Et 在二甲苯中用金属钠还原后，再用水处理将生成：ABCDO CO 2EtOH OCH 2OHCH 2OH O O38．下列试剂中亲核性强弱顺序正确的是：A MeO ->MeS -; Me 3CO-<Me 2CHO -<MeO - B MeO ->MeS -; Me 3CO ->Me 2CHO ->MeO - D MeO -<MeS -; Me 3CO ->Me 2CHO ->MeO -39. 化合物Et 2CH-CH=CH 2在硫酸催化下与水反应生成：A Et 2CHCH 2CH 2OHB Et 2CHCHCH 3C Et 3COHD EtCH CHCH 3OHOH Et40．下列反应能发生的是：（1）NaNH 2 + RC ≡CH → RC ≡CNa + NH 3 （2）RONa + R ’C ≡CH →R ’C ≡CNa + ROH （3）H 2O + CH 3C ≡CNa→CH 3C ≡CH + NaOHA （1）和（2） C （1）、（2）和（3） D （2）二、填空题（30分，每题2分）写出下列反应的主要产物，如有立体化学问题请注明。

吉林大学课件-基础有机化学(邢其毅、第三版)第11章PPT

第十一章羧酸§11.1 羧酸的结构、命名和物理性质键长平均化1212与醛的命名原则相同HCOOH 甲酸（蚁酸）CH 3COOH 乙酸（醋酸）CH 3CH ＝CHCOOH 2－丁烯酸（巴豆酸）n-CH 3(CH 2)10COOH 十二酸（月桂酸）n-CH 3(CH 2)14COOH 十六酸（软脂酸）n-CH 3(CH 2)16COOH 十八酸（硬脂酸）PhCOOH 苯甲酸（安息香酸）二、羧酸的命名COOHCOOHFCH 2COOHClCH 2COOHBrCH 2COOHICH 2COOHCH 3COOHpKa 2.66 2.80 2.90 3.18 4.76pKa 2.82 4.41 4.70 4.82CH 3CH 2CHClCOOH CH 3CHClCH 2COOH ClCH 2CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CH 2COOHpKa 4.76 4.87 4.86 5.26 +C(3) +C(2) +C(1) +I +I +I +ICH 3COOH CH 3CH 2COOH (CH 3)2CHCOOH (CH 3)3CCOOH脂肪酸的酸性a) 邻位效应：取代基c) 采取措施提高反应速度：加热：每增加10度，速度增加1倍加催化剂：H2SO4、HCl、对甲苯磺酸固体酸：分子筛等R－C－OHOc) 酯化反应速率与CH3OH反应CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)2CHCOOH (CH3)3CCOOH 相对速率 1 0.840.330.037空阻越大，酯化反应越慢与RCOOH反应相对速率1°> 2°> 3°ROH3°ROH通常用酰卤或酸酐酯化RCOOH +2 CF3COOH(CF3CO)2O 74%1. 饱和脂肪酸、芳香酸CH CHCH3－CO33＋ CO2A. Hunsdiecke（汉斯狄克）反应O1. LiAlH4六、卤代反应七、与金属有机化合物反应二、腈的水解：制备增加本章要点羧酸酸性酯化反应及其机理卤代及脱羧卤代反应脱羧反应及其机理二元羧酸的受热反应还原反应羧酸与RLi反应作业P538 12-4 iii, vP541 12-7 iii, viiP549 12-11 i, iii, iv, v P553 12-14 iii, ivP554 12-15 i, ii, iii, iv P568 12-23 v, vi。

2015年吉林大学研究生入学考试有机化学真题

吉林大学研究生入学考试有机化学真题2015年(总分：140.00，做题时间：120分钟)一、选择题(总题数：14，分数：14.00)1. 下列化合物中不具有芳香性的是______A．B．C．D．（分数：1.00）A.AB.BC.C √D.D解析：2. 下列化合物中酸性最大的是______A．B．C．D．（分数：1.00）A.AB.B √C.CD.D解析：3. 所给出的化合物中手性碳原子的绝对构型是______（分数：1.00）A.2S，3RB.2R，3SC.2S，3S √D.2S，3R解析：4. 下面化合物中具有手性的是______A．B．C．D．（分数：1.00）A.A √B.BC.CD.D解析：5. 下列化合物中烯醇式含量最高的是______（分数：1.00）A.CH3COCH2COCH3B.CH3COCH2COOCH3C.CH3COCH2CONH2D.CH3COCH2CHO √解析：6. 可以除去少量噻吩的方法是______（分数：1.00）A.用NaOH溶液洗涤B.用石油醚洗涤C.用NaHSO3溶液洗涤D.用浓硫酸洗涤√解析：7. 下列溶剂分子中极性最大的是______ （分数：1.00）A.CH3OHB.C2H5OC2H5C.ClCH2CH2ClD.CHCl3√解析：8. 下列化合物亲核能力最强的是______ （分数：1.00）A.CH3CH2SHB.CH3CH2SNa √C.CH3CH2OHD.CH3CH2ONa解析：9. 下列化合物能发生碘仿反应的是______A．B．C．D．（分数：1.00）A.AB.B √C.CD.D解析：10. 下列化合物中与AgNO3反应立即生成沉淀的是______A．B．C．D．（分数：1.00）A.AB.BC.C √D.D解析：11. 下列自由基最稳定的是______A．B．C．D．（分数：1.00）A.AB.B √C.CD.D解析：12. 下列化合物中与四氢吡咯反应速度最快的是______A．B．C．D（分数：1.00）A.AB.BC.CD.D √解析：13. 下列基团在芳烃的亲电取代反应中具有钝化的邻、对位作用的是______（分数：1.00）A.—CH3B.—COOHC.—OHD.—Cl √解析：14. 下列化合物中在碱性条件下的水解反应速度最快的是______ （分数：1.00）A.CF3COOC2H5√B.CH3COOC2H5C.CH3CH2COOC2H5D.ClCH2COOC2H5解析：二、填空题(总题数：1，分数：30.00)写出下列反应的主要产物，如有立体化学请注明：（分数：30.00）1. 3.00）填空项1:__________________ （正确答案：CH3CH(OC2H5)CH2C(CH3)3；CH3CHOHCH2C(CH3)3）解析：2. 3.00）填空项1:__________________ （正确答案：BrCH2CH2CH2CHBrCH(CH3)2；）解析：3. 1.50）填空项1:__________________解析：4. 4.50）填空项1:__________________解析：5. 3.00）填空项1:__________________解析：6. 3.00）填空项1:__________________解析：7. 1.50）填空项1:__________________解析：8. 1.50）填空项1:__________________解析：9. 3.00）填空项1:__________________解析：10. 3.00）填空项1:__________________解析：11. 3.00）填空项1:__________________解析：三、机理题(总题数：4，分数：32.00)1.（分数：8.00）___________________________________________________________ _______________________________正确答案：()解析：2.（分数：8.00）___________________________________________________________ _______________________________正确答案：()解析：3.（分数：8.00）___________________________________________________________ _______________________________正确答案：()解析：4.（分数：8.00）___________________________________________________________ _______________________________正确答案：()解析：四、合成题(总题数：6，分数：48.00)1.（分数：8.00）___________________________________________________________ _______________________________正确答案：()解析：2. 以乙酰乙酸乙酯和小于等于3C（分数：8.00）___________________________________________________________ _______________________________正确答案：()解析：3.（分数：8.00）___________________________________________________________ _______________________________正确答案：()解析：4. 以甲苯及小于等于3C（分数：8.00）___________________________________________________________ _______________________________正确答案：()解析：5.（分数：8.00）___________________________________________________________ _______________________________正确答案：()解析：6.（分数：8.00）___________________________________________________________ _______________________________正确答案：()解析：五、实验题(总题数：1，分数：16.00)邻苯二甲酸二正丁酯是一种增塑剂，可由邻苯二甲酸酐和过量的正丁醇在浓硫酸催化下反应制得。

吉林大学---有机化学作业题(含实验)

有机化学（含实验）一、单选题1. 下列物质有两性性质的是（）。

C. 氨基酸2. 苯酚与甲醛反应时，当酚过量，酸性催化条件下的将得到（）C. 热塑性酚醛树脂3. Walden转化指的是反应中 ()D. 生成对映异构体4. 下列化合物中的碳为SP2杂化的是：( )。

B. 乙烯5. 下列化合物能发生碘仿反应的是（）。

D. CH3COCH2CH36. 根据休克尔规则，判断下列化合物哪些具有芳香性（）。

B.7. 下列自由基中最稳定的是（）。

B.8. A. 环丙烷、B. 环丁烷、C. 环己烷、D. 环戊烷的稳定性顺序 ( )A. C＞D＞B＞A9. ( ) A. 对映异构体10. 有机化合物与无机化合物相比其结构上的特点是（）A. 结构复杂，多为共价键连接9. 卤烃的亲核取代反应中，氟、氯、溴、碘几种不同的卤素原子作为离去基团时，离去倾向最大的是 ( ) D. 碘11. 下列化合物不能使酸性高锰酸钾褪色的是（）C. 丙烷12. 在下列化合物中，偶极矩最大的是 ( ) A. H3CCH2Cl13. 下列各化合物中具有芳香性的是（）。

A.14. 下列化合物中酸性最强的是（）. B. 对硝基苯酚15. 下列化合物不能发生傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应的有：( )。

B. 硝基苯16. 该化合物属于（） B. 醌类17. 下列化合物具有旋光性的是（）。

B. ；18. 下列烯烃氢化热（KJ/mol）最低的是（）。

D.19. 下列化合物与FeCl3溶液发生显色反应的有？（）A. 对甲基苯酚20. 比较下列醛（酮）与HCN 反应的活性（）B. d＞a＞b＞c1. 物质具有芳香性不一定需要的条件是 ( ) C. 有苯环存在2. 和互为互变异构体，在两者的平衡混合物中，含量较大的是（）B.3. 苯酚可以用下列哪种方法来检验？( ) B. 加Br2水溶液8. 用异丙苯法来制备苯酚，每生产1吨苯酚可同时获得多少吨丙酮？（）C. 0. 89. 与之间的相互关系是( ) D. 构象异构体10. 下列化合物进行SN2反应的相对活性最大的是（）. C. 3-甲基-1-氯丁烷11. 下列化合物不存在共轭效应的是（）B. 叔丁基乙烯12. 和互为互变异构体，在两者的平衡混合物中，含量较大的是（）B.13. 下列化合物碱性最强的是（）。

吉林大学课件基础有机化学邢其毅第三版第章PPT

NH2
O＝S＝O NH2
O＝S＝O NH N
O＝S＝O NH
N
S
O＝S＝O NH
N
N
磺胺磺胺吡啶磺胺噻唑
3. 保护氨基
磺胺嘧啶
六、与HNO2反应
1. 伯胺
RNH2
HCl NaNO2
不稳定 R N NCl
重氮盐
R ＋ N2 ＋ Cl-
ROH、RX、烯烃及其重排产物
PhNH2
HCl/NaNO2 0～5 °C
3.27
4.21
碱性： (CH3)2NH>CH3NH2 >(CH3)3N>NH3
电子效应：甲基推电子，推论：3°>2°>1°>NH3 溶剂化效应：形成铵盐的溶剂化作用越大，其稳定性越好，胺碱性越强，推论： 3°<2°<1°<NH3
二者综合作用结果
2. 芳香胺的碱性 A. 与脂肪胺相比
PhNH2 Ph2NH Ph3N NH3 CH3NH2 pKb 9.40 13.8 ~中性 4.76 3.38
RNH2 + PhSO2Cl
NaOH H2O
PhSO2NHR
OH过量
溶于过量碱
SO2Cl
PhSO2N-RNa+
R2NH
+
PhSO2Cl
NaOH H2O
PhSO2NR2
不溶于酸、碱
R3N + PhSO2Cl 溶于HCl
不反应
应用： 1. 鉴别1°、2°、3°胺 2. 合成磺胺类药物
NH2
NH2
NH2
C2H5 (CH3)2CH－CH2－N－CH3
N-甲基-N-乙基异丁胺

PEG聚乙烯醇PVA-吉林大学

V o l.26高等学校化学学报　N o.1　2005年1月 CH E M I CAL JOU RNAL O F CH I N ESE UN I V ERS IT IES 170～174　接枝共聚法制备聚乙二醇(PEG) 聚乙烯醇(PVA)高分子固-固相变材料性能研究张　梅,那　莹,姜振华(吉林大学化学学院,长春130023)摘要　用接枝共聚法将具有相变特征的聚乙二醇(PEG)接枝到具有较高熔点的聚乙烯醇(PVA)主链上,得到了系列性能稳定的PEG PVA高分子固2固相转变材料,用D SC,WA XD和POM对其相变行为及形态结构进行了研究.结果表明,该材料呈现出可逆的固2固相转变特性;其结晶峰值温度和相变焓比纯PEG低,接枝率对相变温度和归一化相变焓影响不大;接枝率只影响结晶与熔融行为,不影响结晶结构.关键词　聚乙二醇;聚乙烯醇;固2固相变;接枝共聚;结晶中图分类号　O631 文献标识码　A 文章编号　025120790(2005)0120170205高分子固2固相转变材料是近年来新兴的课题,其主要优点是体积变化小,在发生相转变时不出现液态,可以减少对容器的要求,甚至完全不需要容器直接作为结构材料使用,可以简化工艺和降低成本[1～4].目前制备高分子相变材料主要采用物理法(如吸附、封装或物理共混)和化学法.化学法主要采用接枝共聚或嵌段共聚的方法.接枝共聚是在一种高熔点的高分子上化学键接上另一种低熔点的高分子支链而形成共聚物.将结晶性高分子长链的链端通过化学反应接枝在另一种熔点较高、强度大、结构稳定的骨架高分子上,在加热过程中,当低熔点的结晶性高分子支链发生从晶态到无定形态的相转变时,由于高熔点的高分子主链尚未融化,限制了低熔点高分子的宏观流动,保持材料的整体固体状态,从而可以利用低熔点高分子支链的相转变来实现固态相变储能的目的[4～6].本文将具有相变特征的聚乙二醇(PEG)接枝到具有较高熔点的聚乙烯醇(PVA)主链上,得到了系列性能稳定的高分子固2固相转变材料,并对其相变行为、热稳定性及形态结构进行了研究.1　实验部分1.1　材料聚乙二醇(PEG),M w=1000,2000,4000,6000,化学纯,中国医药集团上海化学试剂公司;聚乙烯醇(PVA),化学纯,北京有机化工厂;甲苯22,42二异氰酸酯(TD I),化学纯,上海试剂一厂;二甲基甲酰胺(DM F),分析纯,天津天泰精细化学品有限公司;丙酮,分析纯.1.2　接枝共聚物的制备先使TD I与PEG的端羟基反应,再将其接枝在PVA的主链上,形成梳状的或交联网状的结构.具体制备过程如下:将干燥过的PEG加热熔融,在70℃下加入化学计量的TD I和微量的催化剂,搅拌,混均,反应1h,将预聚物溶于DM F中制成质量分数为40%的溶液,再将质量分数为5%的PVA2 DM F溶液缓慢加入预聚物溶液中,搅拌使之混合均匀,产物呈凝胶状,于70℃烘箱中反应4h.用丙酮抽提10h,除去过量预聚物,将纯化后的产物置于真空烘箱中24h,使溶剂彻底挥发.1.3　表征德国B ruker公司V ecto r22型红外光谱仪,扫描范围4000～400c m-1,分辨率4c m-1,KB r压片;收稿日期:2003212229.基金项目:国家自然科学基金(批准号:50203004)资助.联系人简介:姜振华(1961年出生),男,博士,教授,博士生导师,主要从事多相高分子材料研究.E2m ail:jiangzhenhua@e m 用M ET TL ER TOL EDO D SC 821e 仪测定接枝共聚物的相变温度与相变焓,氮气100mL m in 流速,升降温范围0～100℃,升降温速率10℃ m in ;日本理学D m ax 2ΧA 型转靶X 射线衍射仪,功率12k W ,Cu K Α,N i 滤片,石墨单色器,工作电压40kV ,电流180mA ,2Η=4°～50°;用德国L eica DM L P 型偏光显微镜,将样品涂膜置载玻片上,在热台上加热至熔融,以10℃ m in 降温,观察样品结晶形态.2　结果与讨论2.1　接枝共聚物的制备用不同分子量的PEG 按照不同的质量分数进行接枝共聚反应,按照增重法计算接枝率[7,8],计算公式为G =(m 1 m 0-1)×100%,式中m 0和m 1分别为PVA 质量和接枝共聚物纯化后的质量.表1给出了不同分子量PEG 及不同质量分数PEG PVA 获得反应产物的接枝率.从表1可以看出,除各别组分外,接枝率随着PEG 含量的增加而增大.由于不同分子量PEG 采用相同质量分数,分子量越大,摩尔数越小,接枝到PVA 主链的机会也越少,体现出在相同质量分数下,随着分子量增大,接枝率下降.Table 1　Graf t ra ti os of di fferen t m olecular we i ghts and di fferen t ma ss fracti on s of PVA -g -PEG poly m ersw (PEG )(%)w (PVA )(%)Graft rati os of polym ers (%)MPEG =1000M PEG =2000M PEG =4000M PEG =60009010172515300159802029728626797703021018363656040120129774050501049184264060655268222.2　接枝共聚物的红外表征接枝共聚物与共混物的红外光谱见图1,谱线a 是PVA 与PEG 4000两组分红外光谱的简单叠加,F i g .1　I R spectra of PEG PVA blend (a )andPVA -g -PEG 4000(b )并没有新特征峰的产生与消失,因此共混物PEG 与PVA 之间并未发生化学反应,谱线b 中,1100c m-1为醚基C —O —C 的伸缩振动峰,1720c m -1为酯羰基的伸缩振动,1600c m -1为苯环上C C 双键振动峰,1530c m -1为芳仲胺的吸收峰;没有TD I 的—N CO 基团的特征峰2265c m -1出现,表明接枝共聚反应中,—N CO 基团已经在化学反应中完全消耗了[6];1450c m -1为—CH 2—和—CH 3的变形振动,2860和2920c m -1分别为—CH 3和—CH 2—的伸缩振动吸收峰.因此PVA 2g 2PEG 4000样品确实发生了化学反应,因PVA 富含—OH 基,预聚物的两端基很可能均与PVA 上的—OH 基生成氨基甲酸酯,而形成交联网状产物.从反应现象看,接枝产物难溶于一般有机溶剂,而一端为—OH 基的聚乙二醇单甲醚(M PEG )与PVA 接枝共聚形成的梳状结构则溶解性较好,可进一步推断PVA 2g 2PEG 应是交联网状结构.2.3　接枝共聚物的相变行为聚乙二醇是由(CH 2—CH 2—O )n 组成的两端含有羟基的线型高分子长链,其结构简单,易结晶且具有较大的相变焓.聚乙烯醇在聚乙二醇相变温度范围内性能稳定,富含羟基,可以为接枝提供活性基团.在PEG 2g 2PVA 相变材料中,PEG 是相变储能材料,PVA 为骨架材料.由于PEG 通过化学键连接在PVA 主链上,尽管PEG 在相变温度范围内呈现固2液相变,但却不足以脱离PVA 的束缚而只能被完全固定在PVA 骨架上,从而失去了宏观流动性.当外界温度升至PEG 熔点之上时,被固定在骨171N o .1张　梅等:接枝共聚法制备聚乙二醇(PEG ) 聚乙烯醇(PVA )高分子固2固相变材料性能研究高等学校化学学报V ol.26架上的PEG不会再呈现宏观的流动性,而是呈现出固相状态.肉眼观测,整个接枝物为淡黄色有韧性的固体,当温度升高到PEG熔点以上时,整个材料变得柔软有弹性,且逐渐变得透明,但没有液体流出,说明该材料为真正的固2固相变材料.表2是不同分子量PEG接枝共聚物的相变温度与相变焓值.结果表明,PEG1000分子链较短时,受到主链PVA的影响较大,导致其在0℃以上无法结晶,相变焓值很小,没有实用价值.表2中所有产物均有熔点(T m)和结晶温度(T c),且经反复扫描,该值不发生变化,说明该种相变材料可呈现出可逆的相转变,并可反复使用.纯PEG的结晶温度和相变焓都高于接枝物,这主要是因为主链PVA在整个体系中对相变温度和相变焓没有任何贡献,只能看成是一种杂质存在于体系中,由于PEG链两端被固定在主链上,折叠比较困难,熔融与结晶受到了不同程度的限制.相同分子量不同接枝率的相变温度和相变焓(经归一化)的变化均在相变材料自身与D SC扫描误差范围内,且接枝率的大小对PEG 的相变温度和相变焓(经归一化)影响不大.这与姜勇等[5]的PEG CDA相变材料的结果有所不同.可以认为,分子量相同时,聚合物的相变温度和相变焓与其结晶能力及完善程度有关,而焓值主要取决于聚合物中参与结晶的分子数目.接枝率是体系中PEG含量的反映,只影响共聚物的焓值大小,不影响相变温度.从表2还可以看出,熔融与结晶焓值相差不大,即熔融吸热与结晶放热均衡,这具有很大的实际应用价值.在相变材料的应用中,相变温度与相变焓的可调性是两个重要指标,实验结果初步证明,通过采用不同分子量的PEG作为储能基团实现调节相变温度的目的,通过改变接枝率实现调节相变材料相变焓的目的.图2和图3是不同接枝率接枝物的D SC图,可以看出,接枝物的熔融峰与结晶峰宽均大于纯 Table2D SC ther ma l properti es of PEG and PVA-g-PEG3Polym er Graft rati o(%)T m K T m(on) K T m(end) K T c K T c(on) K T c(end) K∃H m (kJ・mol-1)∃H c (kJ・mol-1) PEG2000326193322136330192299176307174295192176193182105PVA2g2PEG5153231853141063291272861312941842781674716739156 28632517031815333017928616129611626513148107361381833271243201143321182821112871432711644715538121913821973221073321512901552951252851245216437158523271403241733311592901092951662851154716543155PEG4000333191331114338144308107311155303132186121167101PVA2g2PEG30032817832215233419529918530413329415693102103165 26732713332117333119830413330713829818697103941737732716532312833417430414930416030012010412510512868326185322146332188301140304147296164100173103120PEG6000338184335189345128313147316146309107223107201197PVA2g2PEG1593381283301303421903081563131913011337911272126 973371133291923401903071233121163021317214472163403361653301203391823081223121603021818315481102223341733291693381623081143121523031088516890122 3T m:m elting te mperature of PEG;T c:crystal te mperature of PEG.F i g.2　D SC hea ti n g(A)and cool i n g(B)traces of PVA-g-PEG4000w ith di fferen t graf t ra ti osa.Pure PEG4000;graft rati o:b.300%;c.77%;d.68%.271PEG ,峰形变钝,说明通过化学键接在PVA 主链上的PEG 链段熔融结晶均受到限制.F i g .3　D SC hea ti n g (A )and cool i n g (B )traces of PVA -g -PEG 6000w ith di fferen t graf t ra ti osa .Pure PEG 6000;graft rati o :b.159%;c .97%;d .40%.2.4　接枝共聚物的X 射线衍射分析从图4(A )可以看到,PVA 存在很大的无定形区,并且其对结晶的条件要求较高.比较图4(B ),(C )和(D )可知,接枝共聚物和共混物的X 光衍射谱图中2Η角的位置与纯PEG 的谱图相比基本未变,但较纯PEG 的结晶峰明显降低,说明化学键联对PEG 的晶体结构无明显影响,但对PEG 链段的结晶度有较大影响.这主要是由于PVA 主链的引入破坏了PEG 链段原有的结晶过程所造成的[9].F i g .4　WAX D spectra of PVA (A ),PEG (B ),PVA -g -PEG (C )and PEG PVA blend (D )2.5　接枝共聚物形态学研究从图5(A )可明显看出,PEG 为球晶生长,与图5(A )相比,图5(B )中接枝共聚物的结晶形态仍呈球晶状,但因主链PVA 的存在其规整度有所下降.这主要由于PEG 两端被固定后,其运动自由度受到了限制,导致其晶格无法整齐地排列,从而影响了PEG 晶区的规整性,与X 射线衍射结果一致.F i g .5　Opti ca l m i crographs of PEG 4000(A )and PVA -g -PEG 4000(graf t ra ti o =267%)(B )371N o .1张　梅等:接枝共聚法制备聚乙二醇(PEG ) 聚乙烯醇(PVA )高分子固2固相变材料性能研究高等学校化学学报V ol.263　结论本文通过接枝共聚的方法合成了系列新型高分子相变材料,该材料呈现出可逆的固2固相转变特性,且熔融吸热与结晶放热焓值均衡;接枝共聚法制得的固2固相变材料的结晶峰值温度和相变焓比纯PEG低,接枝率对接枝共聚物的相变温度与经归一化后的相变焓影响不大,因此可通过改变PEG分子量和改变接枝率的方法来调节相变材料的相变温度与相变焓的大小;由于分子间相互作用和化学键的形成使得接枝共聚物中的PEG链段结晶与熔融均受到了不同程度的影响,但PEG的结晶结构未发生改变.参　考　文　献[1]　H arlan S.L..A CS Symp.Ser.[J],1991,457:248—259[2]　H a w es D.W.,Banu D.,Feldm an D..Sol.Energy M aster[J],1990,21(1):61—80[3]　B runo J.S.,V igo T.L..Am.D yest.Rep.[J],1994,83(2):34—37[4]　J I AN G Yong(姜　勇),D I N G En2Yong(丁恩勇),L I Guo2Kang(黎国康).Guangzhou Che m.(广州化学)[J],1999,3:48—54[5]　J I AN G Yong,D I N G En2Yong,L I Guo2Kang.Polym er[J],2002,43:117—122[6]　D I N G En2Yong,J I AN G Yong,L I Guo2Kang.J.M acromolecules Science2Physics[J],2001,B40(6):1053—1068[7]　WAN G Dong2Shan(王东山),HUAN G Yong(黄　勇),SH EN J ia2Rui(沈家瑞).Cellul ose Sci.Technol ogy(纤维素科学与技术)[J],2001,9:19—26[8]　HUAN G Yuan(黄　源),CAO Kun(曹　昆),L I Bao2Fang(李宝芳).Che m.J.Chinese U niversities(高等学校化学学报)[J],2003,24(7):1338—1340[9]　WU Guo2L in(伍国琳),S UN P ing2Chuan(孙平川),M A J ian2B iao(马建标).Che m.J.Chinese U niversities(高等学校化学学报)[J],2003,24(8):1519—1521Prepara ti on and Properti es of Poly m er i c Sol i d-sol i d Pha se Change M a ter i a ls of Polyethylene Glycol(PEG) Poly(v i n yl a lcohol)(PVA)Copoly m ers by Graf t Copoly m er i za ti onZHAN G M ei,NA Ying,J I A N G Zhen2H ua3(Colleg e of Che m istry,J ilin U niversity,Chang chun130023,China)Abstract　N e w serials of PVA2g2PEG graft copolym ers w ith different molecular w eigh ts and different graft rati o s w ere p repared.In these ne w m aterials,the rigid po lym er PVA served as a skeleton,and the flex ible po lym er PEG served as a functi onal branch chain.T he structures of the copo lym ersw ere m easured w ith FT I R.T heir phase change p roperties and crystallizati on behavi o r w ere analyzed by D SC,POM,and WA XD.D uring the transiti on,the w hole polym ers re m ained in the s olid state,they all had s olid2s olid phase transiti on p roperties,and the phase transiti on s w ere all pared w ith pure PEG,the m axi m um crystalline te mperatures and en thal p ies of the graft copo lym ers declined because of the additi on of PVA and the value of phase change te mperatures and en thal p ies had no relati on sh i p w ith their graft ra2 ti o.T he crystalline degrees of these phase change m aterials w ere affected due to the in ter molecular interac2 ti on and che m ical bond.Keywords　Po lyethylene glycol(PEG);Poly(vinyl alcoho l)(PVA);Solid2s o lid phase change;Graft copolym erizati on;C rystallizati on(Ed.:W,Z) 471。

吉林大学植物科学学院培养方案

植物科学学院College of Plant Science植物科学学院的前身是原中国人民解放军军需大学农副业生产系，2004年原军需大学移交教育部管理，并入吉林大学后整合优势学科组建而成。

学院涵盖理学、农学和工学三大学科门类，具有生物学、作物学、植物保护学、农业资源利用学、园艺学5个一级学科，开设农学、植物保护、园艺、农业资源与环境、生物技术（植物）5个本科专业。

参与生物学博士后流动站和生物化学与分子生物学博士点的招生与建设，拥有植物学二级学科博士学位授权点，作物学、植物保护学2个一级学科硕士学位授权点，植物营养学、植物学2个二级学科硕士学位授权点，以及作物、植物保护和农业资源利用3个农业推广硕士学科点；2007年，植物保护专业被确立为国家“第二类特色专业建设点”。

学院拥有一支结构合理、素质良好、富有敬业精神的教职工队伍，高级职称人员占教师总数的38.7%，具有博士学位的教师占教师总数的38.7%；有博士研究生导师6人，硕士研究生导师12人；此外，又从中国农业科学院、香港中文大学、中国农业大学、南京农业大学、东北农业大学等科研院所聘任院士、长江学者奖励特聘教授等7名专家为学院客座教授。

学院科研育人特色突出，设有生物技术实验室、生理生化实验室、生物实验室、遗传育种实验室、栽培实验室、植物保护实验室、生态实验室、农业化学实验室、农业信息技术实验室（CAD）、数码互动显微镜实验室等12个本科教学实验室。

为培养本科生科技创新能力，学院设有植物基因工程研究中心、植物分子生物学研究室、生物种质资源与利用研究室、有害生物综合防治研究室和农业生态与环境研究室等综合研究平台；正在建设以美国加州大学林辰涛教授为首席科学家的土壤――植物分子遗传学实验室。

学院重视学生实践能力培养，建有占地70万平米的农业教学科研实习基地，与10多家企事业单位合作建立了校外实习基地。

学院主持参加了国家“九·五”重中之重科技攻关、“十一·五”国家支撑、“863”项目、国家自然科学基金、行业发展计划、留学归国科研基金、省科技厅等64项科研课题。

有机化学试卷加答案

吉林大学化学学院2004-2005学年第二学期期末考试有机化学试题 2005年6月30日年级班姓名学号说明：1. 本试题共4页，答案写在答题纸上，标明题号，不必抄题； 2. 考试时间：8:30—10:30 ； 3. 请将试题、答题纸同时上交。

一、选择题：（20分，每小题1分）1. 下列四个结构式中，哪一个代表的化合物与其它三个代表的化合物不同：H PhBr HHO33HOHPhH Br33(A)(B)(C)(D)2. 下列说法不正确的是：A. 所有构象都是手性的分子才是手性分子B 有一个构象不是手性的分子就不是手性分子C. 有一个构象是手性的分子就是手性分子 D有对称轴的分子不一定是非手性分子 3. 化合物C 6H 12被碱性KMnO 4氧化所得的产物无旋光性且不能拆分，该化合物的结构式：(A )(B )(C )(D )4. ClBr与金属镁在无水乙醚中反应，再与甲醛反应后经酸性条件水解可以得到：CH 2OH HOH 2C CH 2OH ClCH 2OH Br CH 2OHOHC(A)(B)(C)(D).5. 在芳香环上的亲电取代反应中，属于邻、对位活化定位基团的是： (A) –SO 3H (B) –OH (C) –CH 2Cl (D) –CF 3-6.. 下列各组化合物中均有芳香性的是：NH和和OO和和ABCD.7. 化合物CH 3CH 2OCH 2-Ph 用等摩尔的HI 处理后，得到的主产物为： (A) CH 3CH 2OH + Ph-CH 2I (B) Ph-CH 2OH + CH 3CH 2I (C) Ph-CH 2I + CH 3 CH 2I (D) Ph-CH 2OH + CH 3CH 2OH 8. 由苯合成3,5-二硝基-4-溴苯磺酸的最好的路线是：（A ）先硝化，再磺化，最后卤代（B ）先磺化，再硝化，最后卤代（C ）先卤代，再磺化，最后硝化（D ）先卤代，再硝化，最后磺化 9. 化合物CH 3CHBrCH=CHCH 3 的立体异构体的数目是： (A) 3个 (B) 4个 (C) 6个 (D) 8个 10. 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的优势构象是：C H 3t-B u C H 3C H 3t-B u B u-tB u-tC H 3(A ) (B ) (C ) (D )11. (±)-1-氯-2-甲基丁烷发生单氯代反应生成C 5H 10Cl 2，预测能有几个馏分：(A) 4个 (B) 6个 (C) 7个 (D) 8个 12. 下列试剂的亲核性强弱的顺序是：(A) (CH 3)3CO -< (CH 3)2CHO -<CH 3O - (B)(CH 3)3CO ->(CH 3)2CHO ->CH 3O -(C)(CH 3)3CO -<CH 3O -<(CH 3)2CHO - (D)(CH 3)3CO ->CH 3O -> (CH 3)2CHO 13. 溴代环戊烷被 (1) KOH/EtOH; (2) HOBr 处理, 可得到：rH r r (-dl)(A14. 下面化合物哪个是非手性分子：N N N O 2C O O HN O 2C O O H H 32H 5H 3HH O HH C C C H 3HP hH 3C(A )(B )(C )(D )15. β-乙基萘发生硝化反应生成的主产物是：(A )N O 2C 2H 5C 2H 5N O 2(B )(C )(D )C 2H 5C 2H 5N O 2N O 216. 能够实现下列转化HOCH 2CH 2CH=CHCH 2OH → HOCH 2CH 2CH=CHCHO 的试剂是： (A) KMnO 4/H + (B) 新制MnO 2 (C) CrO 3/H 2SO 4 (D) Al(t-BuO)3/CH 3COCH 3 17. 2-环丙基丁烷在酸性条件下与水反应生成的产物是：(A) (dl)-4-甲基-3-己醇 (B) (dl)-3-甲基-3-己醇 (C) 4-甲基-1-己醇 (D) (dl)-4-甲基-2-己醇 18. 下列化合物中酸性最弱的是：(A )O HN O 2O HH 2OC H 2O H(B )(C )(D )19.HClClH与的关系和ClHHCl 与的关系分别是：A. 对映体；对映体B.对映体非对映体 C 非对映体对映体 D 非对映体非对映体 20. 反式1，2-环己二醇的最稳定构象是：OHOHOHOHOHOHOH OH(A)(B)(C)(D)二、填空题：（30分，每小题2分）写出下列反应的主要产物，如有立体化学问题请注明：1.H3C C C C H3 H2(1)(2)C H2I22. 3.H3B r224. 5.3C2HOH-B rP hHHH OhH B r6. 7.CH3H BrPhD HCH3H ClPhH OH(1)(2)38. 9.C H3D262)H2O2, O H-B rN O2O2N C H3O N a3(1)10.11.HOHCH3OH(1)(2)H2O18H+12.ONaCH322313．O Ph23+14.15.CC H 3H 3CC H 3C H =C H 21)H g (O A c)24(1)(2).OCH 3OCH 2CH CHCH(1)(2)HBr(过量）三、推导结构题：（10分，每题5分） 1. 化合物A 的分子式为C 7H 10，有旋光性，经催化加氢后得有旋光性的化合物B 及无旋光性的化合物C ，分子式皆为C 7H 14；A 用臭氧氧化后在Zn 保护下水解可得一个有旋光性的化合物D （分子式为C 5H 8O 2）和一个无旋光性的二醛E （分子式为C 2H 2O 2），请写出A ，B ，C ，D, E 的可能结构式。

吉林大学有机化学课件—— (12)

第十二章羧酸衍生物
概述
RCOX 酰卤(RCO)
O 酸酐
2 RCOOR’酯RCONH
酰胺
2
RCN 腈
水解均生成羧酸
§12.1 羧酸衍生物的结构、命名和物理性质
一、羧酸衍生物的结构
R －C －L ＝O
结构与羧酸类似：p-π共轭
H －C －NH 2 CH 3NH 2
＝O
C －N 键长 0.1376nm 0.1474nm
H －C －OCH 3 CH 3OH
＝O
C －O 键长0.1334nm 0.143nm
三、羧酸衍生物的物理性质
1. 气味
低级酰卤、酸酐：刺鼻气味低级酯：香味（香料）
乙酸异戊酯：香蕉味
戊酸异戊酯：苹果味
丁酸丁酯：菠萝味
2. 沸点
酰卤、酸酐、酯的沸点低于分子量相近的羧酸和酰胺（氢键）
CH 3CH 2CH 2CONH 2
CH 3CH 2CH 2CH 2COOH (CH 3CO)2O CH 3COOC 3H 7-n CH 3CH 2COCl b.p.(C)
216 186
140 102 80°
3. 溶解度
酰卤、酸酐不溶于水，低级酰卤、酸酐遇水分解
酯在水中溶解度小
低级酰胺溶于水
如：N,N-二甲基甲酰胺、
N,N-二甲基乙酰胺与水互溶
O
CH-
(CH CO)
CH23＋ n-C4H7OH
Cd活性低于
OMgX。

高等有机化学实验报告

实验一对甲氧基肉桂酸的合成张玲玲6130601012化学与材料工程学院分析化学一、目的1．掌握丙二酸常用合成方法2．熟悉各种基本操作二、原理三、实验装置四、步骤及现象五、数据记录对甲氧基肉桂酸的实际质量：9.3g 理论质量：18.3g 产率：9.3/18.3=50.82% 对甲基肉桂酸的熔点：160.2-178.5六、思考题（1）丙二酸二乙酯与茴香醛反应也可制备对甲氧基肉桂酸，且丙二酸二乙酯的价格较丙二酸低，但工厂仍然优选丙二酸为原料，试用有机化学反应基本原理解释之。

答：该反应是丙二酸的α—H进攻茴香醛的醛基，生成羟基后脱水消除成碳碳双键。

由于丙二酸二乙酯中两个乙基具有诱导效应，使得亚甲基上的氢不及丙二酸上亚甲基的氢的活性大，即丙二酸亚甲基上的氢更容易进攻羰基上的氧。

（2）如果体系中不加入哌啶，该反应也能够进行，但是反应速度稍慢，试用有机化学基本原理解释并用反应机理式表示哌啶在反应中的催化作用。

答：哌啶分子提供氢原子的能力较强，可通过提供氢来引发反应，使反应速度加快。

哌啶环上的氮原子有一对未共用电子对处于sp2杂化轨道上，因它不参与共轭而能与H+结合，所以具有弱碱性，易夺取丙二酸中间碳上的氢离子而形成碳负离子，碳负离子再去进攻茴香醛羰基上的碳正离子。

而哌啶是六氢吡啶，不含有双键，性质与脂肪族仲胺相似，N上也存在一对未共用电子对，再综合烃基的给电子效应，碱性增强，夺取质子的能力增强，所以，加入哌啶后可明显加速反应。

七、实验小结通过本次实验，掌握了对甲氧基肉桂酸的合成方法。

并进一步巩固了冷凝回流、常压蒸馏等基本操作。

在查找实验文献的过程中也学习了如何去筛选有用信息等技能。

实验二对甲氧基苯丙酸合成张玲玲6130601012化学与材料工程学院分析化学一、目的3．掌握加氢是基本方法与步骤4．熟悉各种基本操作二、原理三、实验装置四、步骤及现象实验步骤实验现象五、数据记录与处理作时间与吸氢体积的曲线：时间--X 轴，体积--Y 轴20406080100120V /m lT/min六、思考题（1）对甲氧基肉桂酸加氢还原为对甲氧基苯丙酸后，虽然分子量有所增加，但是其熔点却降低了大约70℃，试用有机化学基本原理解释之。

全国有机化学考研学校排名及所需考的专业课

全国有机化学考研学校排名及所需考的专业课以下为全国所有招收有机化学专业研究生的学校〔不包括中科院〕，对其考试科目进行分类，分为要考：物化和无机、物化和分析、物化和综合化学、有机和无机、有机和物化、有机和分析、有机和综合化学、综合化学Ⅰ和综合化学Ⅱ，以及其他等。

注意：1、“985”代表“985”工程大学，“211”代表“211”工程大学郑重声明：本文几乎全部信息来源于中国研究生招生信息网要考数学的学校：1、大连理工大学{985、211、考试科目：①数学二②有机〔含有机实验〕}2、南京理工大学{211、考试科目：①高等数学②有机或①高等数学②分析或①高等数学②无机}3、江苏工业学院{考试科目：①理学数学②有机或①综合化学②有机}4、陕西科技大学{考试科目：①数学二②有机或①有机②物化或①有机②无机与分析化学〔?无机及分析化学?〕}5、沈阳药科大学{考试科目：①高等数学②无机或①高等数学②物化或①生物化学②无机或①生物化学②物化或①有机②无机或①分析②无机或①分析②物化}要考物化和分析的学校：1、南京大学{985、211、考试科目：①物化②仪器分析}2、东北大学{985、211、考试科目：①物化②分析}3、南昌大学{211、考试科目：①物化②分析}4、河北大学{考试科目：①物化②分析}5、中南民族大学{考试科目：①物化②分析}6、沈阳药科大学{考试科目：①物化②分析}要考物化和无机的学校：1、厦门大学{985、211、考试科目：①物化②根底化学}2、南京大学{985、211、考试科目：①物化②大学化学}3、南京航空航天大学{211、考试科目：①物化②无机}4、南京师范大学{211、考试科目：①物化②无机}5、南昌大学{211、考试科目：①物化②无机}6、华南师范大学{211、考试科目：①物化②无机}7、中南民族大学{考试科目：①物化②无机}8、云南师范大学{考试科目：①物化②无机}注意：由于根底化学和大学化学和无机化学的内容几乎一样，故把根底化学和大学化学归为无机化学！！！要考物化和综合化学的学校：1、复旦大学{985、211、考试科目：①物化〔含结构化学〕②无机和分析}2、华中科技大学{985、211、考试科目：①物化②无机及分析}3、安徽大学{211、考试科目：①物化②综合化学}4、西北大学{211、考试科目：①物化②普通大学〔无机和化学分析〕}5、宁夏大学{211、考试科目：①物化②综合化学〔有机、?无机化学与化学分析?〕}6、河南大学{考试科目：①物化②无机和有机}7、浙江师范大学{考试科目：①物化②普通化学〔有机、分析、仪器分析〕}8、烟台大学{考试科目：①物化②化学综合〔分析、无机、有机〕}9、黑龙江大学{考试科目：①物化②综合化学〔无机、有机、分析〕}注意：?无机化学与化学分析?为参考书。

吉林大学化学综合实验无机实验报告

标准谱图 2θ/◦
sinθ
D/Å
1
5.336 0.04655 16.5483
2
8.840 0.07707 9.9952
3
10.683 0.09331 8.2746
4
18.557 0.1612 4.7775
5
21.460 0.1862 4.1374
6
27.440 0.2372 3.2478
7
32.893 0.2831 2.7208
杂多化合物 K5CoW12O40·20H2O 的合成与鉴定丁星
吉林大学化学学院 10 级 XX 班学号：XXXXXXXXX
摘要实验合成 K5CoW12O40·20H2O，用 K2S2O8 做氧化剂，将 Co2+氧化为 Co3+，分别用醋酸和硫酸酸化反应产物，产物中有较多杂质，经重结晶后控制合适的结晶速度，可得到纯净的金黄色大棒状晶体（阴离子具有 Keggin 结构）。用红外和 XRD 对产物进行表征。
射线衍射图。将测得的 X 射线衍射图与 ZSM-5 分子筛标准 X 射线衍射图对比，以确定晶化产物是否为 ZSM-5 沸石分子筛及其纯度。
3．结果与讨论 3.1．ZSM-5 分子筛的 XRD 解析
表 1：样品和标准品 X 射线衍射数据
样品谱图 2θ/◦
17.82 Nhomakorabea8.7
3
14.5
4
20.8
5
23.2
由上表可知，标准图谱中的特征峰在样品图谱中都能找到，其 2θ值基本相同。但是其中夹杂很多杂质峰，根据样品合成的路线可以判断，杂质主要为 KCl。
2.2 杂多化合物 K5CoW12O40·20H2O 的红外光谱分析

吉林大学课件-基础有机化学(邢其毅、第三版)第14章PPT

Ph
PhCH3 KMnO4 H
+
O
H
+
Ph
C2H5OH PhCOOC2H5
PhCOOH
CH3COOH
C2H5OH H
+
CH3COOC2H5 EtONa PhCOCH2COOC2H5
O
CH3COOC2H5 + PhCOOC2H5
O
EtONa
I2
Ph－C－CH－CH－C－Ph H5C2OOC COOC2H5
键长未彻底平均化
三、偶极矩
O 1.73D -I S 1.90D -I N H 1.58D -I
O 0.70D -I>+C
S 0.51D -I>+C
N H 1.81D +C>-I
§14.3 五元杂环的化学性质
芳香性：亲电取代反应 Z的共轭效应使亲电活性高
Z
不饱和键：加成反应
一、亲电取代反应
+ (CF3CO)2O Z ClCH2CH2Cl 75 C Z
E E
Z
Y
Z
Z=S, NH
Y
Y：II类定位基
Z
Y
稀HNO3
S
CH3
O2N
ClH2C
S
CH3
H3 C
S
HCHO, HCl ZnCl2 COOCH3
H3 C
S
COOCH3
二、加成反应
1. 催化氢化
+ H2 O + H2 N H + H2 S MoS2 S Pd N H Pd O
2. Diels-Alder反应
§14.2 一杂五元杂环的结构一、芳香性

吉林大学网络教育作业考试练习题-生物化学(含实验)

得分：0
知识点：生物化学（含实验）作业题
展开解析<javascript:;>
答案C
解析
11.
(4分)IMP参与
* A. 鸟氨酸循环
* B. 嘌呤核苷酸循环
* C. 丙氨酸-葡萄糖循环
* D. 三羧酸循环
* E. 蛋（甲硫）氨酸循环
得分：0
知识点：生物化学（含实验）作业题
展开解析<javascript:;>
* E. 三磷酸核苷
得分：0
知识点：生物化学（含实验）作业题
展开解析<javascript:;>
答案D
解析
21.
(4分)胸腺嘧啶（T）不存在于
* A. RNA
* B. DNA
得分：0
知识点：生物化学（含实验）作业题
展开解析<javascript:;>
答案A
解析
22.
(4分)蛋白质生物合成的模板是
* A. tRNA
答案E
解析
5.
(4分)丙二酰辅酶A出现于下列何种物质的合成过程
* A. 胆固醇
* B. 胆汁酸
* C. 甘油磷脂
* D. 脂酸
* E. 鞘磷脂
得分：0
知识点：生物化学（含实验）作业题
展开解析<javascript:;>
答案D
解析
6.
(4分)抗谷氨酰胺类
* A. 氮杂丝氨酸
* B. 6-巯基嘌呤
* C. 5-氟尿嘧啶
展开解析<javascript:;>
答案C
解析
18.
(4分)糖有氧氧化的关键酶是
* A. 磷酸己糖异构酶

吉林大学有机化学(含实验)

有机化学（含实验）一、单选题1. 下列物质有两性性质的是（）。

C. 氨基酸2. 苯酚与甲醛反应时，当酚过量，酸性催化条件下的将得到（）C. 热塑性酚醛树脂3. Walden转化指的是反应中()D. 生成对映异构体4. 下列化合物中的碳为SP2杂化的是：( )。

B. 乙烯5. 下列化合物能发生碘仿反应的是（）。

D. CH3COCH2CH36. 根据休克尔规则，判断下列化合物哪些具有芳香性（）。

B.7. 下列自由基中最稳定的是（）。

B.8. A. 环丙烷、B. 环丁烷、C. 环己烷、D. 环戊烷的稳定性顺序( ) A. C ＞D＞B＞A9. ( ) A. 对映异构体10. 有机化合物与无机化合物相比其结构上的特点是（）A. 结构复杂，多为共价键连接9. 卤烃的亲核取代反应中，氟、氯、溴、碘几种不同的卤素原子作为离去基团时，离去倾向最大的是( ) D. 碘11. 下列化合物不能使酸性高锰酸钾褪色的是（）C. 丙烷12. 在下列化合物中，偶极矩最大的是( ) A. H3CCH2Cl13. 下列各化合物中具有芳香性的是（）。

A.14. 下列化合物中酸性最强的是（）. B. 对硝基苯酚15. 下列化合物不能发生傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应的有：( )。

B. 硝基苯16. 该化合物属于（） B. 醌类17. 下列化合物具有旋光性的是（）。

B. ；18. 下列烯烃氢化热（KJ/mol）最低的是（）。

D.19. 下列化合物与FeCl3溶液发生显色反应的有？（）A. 对甲基苯酚20. 比较下列醛（酮）与HCN 反应的活性（）B. d＞a＞b＞c1. 物质具有芳香性不一定需要的条件是( ) C. 有苯环存在2. 和互为互变异构体，在两者的平衡混合物中，含量较大的是（）B.3. 苯酚可以用下列哪种方法来检验？( )B. 加Br2水溶液8. 用异丙苯法来制备苯酚，每生产1吨苯酚可同时获得多少吨丙酮？（）C. 0. 89. 与之间的相互关系是( ) D. 构象异构体10. 下列化合物进行SN2反应的相对活性最大的是（）. C. 3-甲基-1-氯丁烷11. 下列化合物不存在共轭效应的是（）B. 叔丁基乙烯12. 和互为互变异构体，在两者的平衡混合物中，含量较大的是（）B.13. 下列化合物碱性最强的是（）。

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