2020年高考有机专题训练-有机推断题(6)

有机推断题（6）31．高分子化合物Z在食品、医药方面有广泛应用。

下列是合成Z的流程图：已知：①R-CN R-COOH ②请回答下列问题：(1)烃A的结构简式是_______，E的名称为______。

(2)核磁共振氢谱显示：B、D均含三种不同化学环境氢原子的吸收峰，且峰面积之比均为1：2：3，则B生成C的化学方程式为___________________。

(3)Z的单体中含有甲基，由生成Z的化学方程式为___________________。

(4)某学生设计由Z的单体抽取高聚物的合成实验，此实验过程涉及的反应类型有_____________（按发生反应的先后顺序填写）。

(5)Z的单体的某种同分异构体具有下列性质；能发生银镜反应，1mol该物质与足量金属钠反应可生成1gH2，该物质分子中且个手性碳原子，则该同分异构体中有______种官能团。

(6)写出与Z的单体的分子式相同，且满足下列条件的所有同分异构体的结构简式_____。

①能发生银镜反应②能发生水解反应③能发生酯化反应【答案】CH≡CH 丙烯酸CH2=CH-CH3+3Cl2CH2=CH-CCl3+3HCln+(n-1)H2O 酯化反应、消去反应、加聚反应 3 HCOOCH(OH)CH3、HCOOCH2CH2OH【解析】【分析】烃A与HCN发生加成反应生成CH2=CH-CN，则A为CH≡CH，CH2=CH-CN发生信息①中生成E为CH2=CH-COOH，E与水发生加成反应生成Z的单体，Z的单体中含有甲基，其单体则为，发生缩聚反应生成高聚物Z为。

由转化关系可知，C为卤代烃，发生水解反应得到D，D脱去水得到E，则B为CH2=CH-CH3，与氯气发生取代反应生成C为CH2=CH-CCl3，D为CH2=CH-C(OH)3，据此解答。

【详解】根据上述分析可知：A为CH≡CH，B为CH2=CH-CH3，C为CH2=CH-CCl3，D为CH2=CH-C(OH)3，E为CH2=CH-COOH，与CH2=CH-CN与HCN发生加成反应生成CH2=CH-CN，则A为CH≡CH，CH2=CH-CN发生信息①中生成E为CH2=CH-COOH，E 与水发生加成反应生成Z的单体，Z的单体为单体则为，Z为。

(1)烃A的结构简式是CH≡CH，E为CH2=CH-COOH，名称为：丙烯酸；(2)B为CH2=CH-CH3，C为CH2=CH-CCl3，反应的方程式为CH2=CH-CH3+3Cl2CH2=CH-CCl3+3HCl；(3)Z的单体为，分子中含有羟基、羧基，可发生缩聚反应，反应方程式为：n+(n-1)H2O；(4)由制取高聚物聚丙烯酸乙酯，先与乙醇发生酯化反应生成CH3CH(OH)COOCH2CH3，CH3CH(OH)COOCH2CH3再发生消去反应生成CH2=CHCOOCH2CH3，最后发生加聚反应得到聚丙烯酸乙酯，故该过程涉及的反应类型为酯化反应、消去反应、加聚反应；(5) Z的单体的某种同分异构体具有下列性质：能发生银镜反应，1mol该物质与足量金属钠反应可生成1gH2，则含有一个-OH、1个-CHO，该物质分子中有1个手性碳原子，即存在连接4个不同的原子或原子团的碳原子，则该同分异构体为，该物质分子中含有醛基、羟基、醚键三种官能团；(6)Z的单体的某种同分异构体具有下列性质：能发生银镜反应，说明含有醛基，1mol该物质与足量金属钠反应可生成1gH2，能发生水解反应说明含有酯基，则为甲酸形成的酯，其可能的同分异构体为HCOOCH(OH)CH3、HCOOCH2CH2OH。

32．醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓扩展。

醋硝香豆素可以通过以下方法合成(部分反应条件已省略)。

请回答下列问题：(1)A的名称是___________；醋硝香豆素中所含官能团的名称为___________。

(2)反应①的反应类型是___________；反应⑤的反应类型为___________。

(3)C的结构简式为___________；反应④的化学方程式为______________________。

(4)关于E物质下列说法正确的是___________(填字母)a.可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和Eb.在核磁共振氢谱中有五组吸收峰c存在顺反异构d可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和消去反应(5)分子结构中只含有一个环，且同时符合下列条件的G的同分异构体共有___________种①可与氯化铁溶液发生显色反应；②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体。

其中，苯环上的一氯代物只有两种的结构简式为___________。

区分上述G的各种同分异构体可选用的仪器是___________(填字母)a.元素分析仪b.红外光谱仪c.核磁共振仪【答案】对硝基甲苯羰基、酯基、硝基取代反应加成反应bc 13bc【解析】【分析】甲苯与浓硝酸发生对位的硝基取代得到对硝基甲苯；对硝基甲苯再与Br2发生取代反应，取代产物再与水发生加成反应生成C，C为对硝基苯甲醇；对硝基苯甲醇再经过氧化反应生成对硝基苯甲醛，其再在一定条件下与丙酮分子间消去一分子水生成E，进而E的双键断裂和G发生加成反应，生成醋硝香豆素。

【详解】(1) 甲苯与浓硝酸发生对位的硝基取代得到对硝基甲苯，醋硝香豆素中所含官能团有羰基、酯基、硝基；故答案为对硝基甲苯；羰基、酯基、硝基；(2) 反应①是甲苯在浓硫酸做催化剂的条件下，与浓硝酸发生取代反应，E的双键断裂和G 反应生成加成反应生成醋硝香豆素；故答案为取代反应，加成反应；(3) B与水发生加成反应生成C，C为对硝基苯甲醇，对硝基苯甲醇再经过氧化反应生成对硝基苯甲醛，C物质的结构简式为：，反应④是苯酚与丙二酸酐发生取代反应，方程式为：；故答案为；；(4)a.D物质中含有醛基，能被高锰酸钾氧化，E物质中含有碳碳双键，也能被高锰酸钾氧化，所以不能用高锰酸钾鉴别D和E，故A错误；b.E物质中，以硝基所在碳原子和对位碳原子为对称轴，苯环上有两种不同环境的H原子，碳碳双键上有两种不同的H原子，乙酰基上有一个甲基，即E物质含有5种不同的H原子，所以在核磁共振氢谱中有五组吸收峰，故b正确；c.由于在不饱和的碳碳双键上连有不同的原子或原子团，它们可以在双键的同侧，也可在双键的异侧，故存在顺反异构，故c正确；d.. 物质E中含有碳碳双键和羰基可以发生加成反应，碳碳双键可以发生聚合反应、氧化反应和还原反应，但是不能发生消去反应，故d错误；故答案为bc；(5)G为，分子结构中只含一个环，G的同分异构体符合下列条件，可与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体，说明含有羧基。

如果取代基为羧基、碳碳三键、羟基，且羧基、羟基位于邻位，则有4种同分异构体；如果羧基、羟基位于间位，则有4种同分异构体；如果羧基、羟基位于对位，则有2种同分异构体，如果取代基为－C≡CCOOH、－OH，有邻、间、对三种结构，所以共有13种同分异构体。

其中苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为，区分上述G的各种同分异构体，需要确定化合物中核磁共振氢谱中吸收峰数量及面积比，以及确定化合物所含基团结构，所以需要使用核磁共振仪和红外光谱仪；故答案为13；；bc。

33．已知：A可作为水果催熟剂，D是一种合成高分子材料，G是一种有果香味的物质。

现以C4H10为原料合成D、G的路线设计如下：请回答下列问题：（1）D的名称为___。

反应②的反应类型是___。

（2）写出反应⑥的化学方程式：___。

为加快⑥的反应速率，采取的措施有___。

（3）比C4H10多1个碳的同系物存在多种同分异构体，写出它们的结构简式：___。

【答案】聚氯乙烯消去反应CH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOCH2CH3＋H2O 加浓硫酸、加热CH3CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2、CH3C(CH3)3【解析】【分析】A可作为水果催熟剂，A为CH2=CH2，由转化关系可知E为CH3CH2OH，F为CH3COOH，G为CH3COOCH2CH3，B为CH2ClCH2Cl，C为CH2=CHCl，D为，据此解答该题。

【详解】A可作为水果催熟剂，A为CH2=CH2，由转化关系可知E为CH3CH2OH，F为CH3COOH，G为CH3COOCH2CH3，B为CH2ClCH2Cl，C为CH2=CHCl，D为，（1）D为，名称为聚氯乙烯；反应②为CH2ClCH2Cl在加热的条件下转化为CH2=CHCl，该反应从CH2ClCH2Cl分子内脱去一小分子的HCl，形成碳碳双键，属于消去反应；故答案为：聚氯乙烯；消去反应；（2）反应⑥为乙酸和乙醇在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应生成乙酸乙酯和水，反应的化学方程式为：CH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOCH2CH3＋H2O；为加快该反应速率，采取的措施有加浓硫酸、加热；故答案为：CH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOCH2CH3＋H2O；加浓硫酸、加热；（3）比C4H10多1个碳的同系物存在多种同分异构体，为戊烷的同分异构体，有正戊烷、异戊烷、新戊烷，它们的结构简式为：CH3CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2、CH3C(CH3)3；故答案为：CH3CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2、CH3C(CH3)3。

34．化合物A是基本有机化工原料，由A合成高分子化合物C和的合成路线如下图（部分反应条件略去）：已知：①R－CN R－COOH②回答下列问题：(1)A的化学名称是____________。

(2)C分子中所含官能团的名称是____________；D的结构简式是____________。

(3)B C和G H的反应类型分别是____________、____________。

(4)A E的化学方程式是_________________________________________。

(5)F G的化学方程式是_________________________________________。

(6)B的同分异构体中，与B具有相同的官能团且能发生银镜反应的共有________种（不含立体异构）；其中某种同分异构体M与H2加成的产物（C5H10O2）的核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为6∶2∶1∶1，则M的结构简式是______________________________。

【答案】丙烯酯基加聚反应取代反应CH2＝CHCH3+Cl2CH2＝CHCH2Cl+HCl CH2＝CHCH2OH+8、【解析】【分析】A为C3H6，A发生加成反应生成的B为CH3CH=CHCOOCH3，则A结构简式为CH2=CHCH3，B发生加聚反应生成的C为聚丁烯酸甲酯，其结构简式为，聚丁烯酸甲酯发生碱性水解反应然后酸化得到聚合物D，D的结构简式为；A与Cl2在光照条件下发生反应生成E，D发生水解反应生成F，F和C4H5Cl发生信息②的加成反应生成G，则F分子结构中含有一个碳碳双键，C4H5Cl分子结构中含有两个碳碳双键，结合F分子式C3H6O可知，F结构简式为CH2=CHCH2OH、E结构简式为CH2=CHCH2Cl，X为2-氯-1，3-丁二烯()，F和X发生加成反应生成G，G与NaCN发生取代反应生成H，H在酸性条件下水解生成，由此推出H为，G为，由此分析解题。