Westvaco Kraft Lignin木质素钠盐在农药中的应用
造纸黑液中木质素在农业领域的应用_王晓红
专题讲座造纸黑液中木质素在农业领域的应用王晓红,赵 谦(江苏大学化学化工学院,江苏 镇江 212013)摘 要:介绍了造纸黑液中木质素在农业领域的最新研究及应用,主要对木质素在肥料、农药、饲料、土壤改良剂、植物生长调节剂、液体地膜等方面的研究进展进行了阐述。
关键词:造纸黑液;木质素;农业;应用中图分类号:X793 文献标识码:A 文章编号:1005-3433(2004)02-0036-05木质素是一种高分子有机物,大量存在于木材、竹、草等造纸原料中。
其含量仅次于纤维素。
约占植物总量的20%。
木质素是造纸黑液中的主要污染成分之一,也是构成黑液COD(化学需氧量)的重要成分[1]。
如果直接排放既浪费了木质素资源又污染了环境。
随着人们环保意识的不断增强和国家环保法规的进一步完善,我国众多中小型造纸厂日益感到造纸黑液污染治理的迫切性,许多厂家投入巨额资金对造纸黑液进行治理。
从环境保护和可持续发展战略出发,对木质素进行资源化研究,兼具有效利用资源和治理纸浆黑液的双重意义。
开发造纸黑液木质素在农业领域的用途是黑液治理的一条有效途径。
本文综述了造纸黑液木质素在农业领域的应用研究情况。
1 肥料木质素是能从自然界再生资源中获得的高聚合度的芳香族有机原料,具有无毒、价廉、易被微生物分解的特性。
当在木质素上接上植物生长所需要的N、P、K等元素时,这些元素会伴随着木质素被微生物降解而缓慢释放出来,为作物吸收利用。
正是木质素这种缓慢释放的特性使得木质素可以成为一种肥劲较稳、肥效较长、含有多种营养元素并且能较好地控制不被淋失的完全肥料[2]。
1.1 木质素氮肥木质素类氮肥含氮量与普通化学肥料相近且具有长效、缓释的特点,可促进作物生长,是一种比较有前途的木质素利用方法。
木质素氮肥不仅含无机氮,而且还含有机氮,有机氮与木质素之间以共价键相连接,而作物几乎不吸收这种有机键合的氮素,只有当木质素经微生物降解,缓慢释放出无机氮素之后才能为作物吸收利用,所以说含氮木质素是一种潜在的有机长效氮肥[2]。
木质素作为抗氧化剂的应用研究
存在于红葡萄和绿茶中的抗氧化物质。从所列的数据 中可以看出， 蔗渣在所有的磺化木质素中抗氧化性最 强， 因为其 ＩＣ５０ 值最低， 并且其值与 （ － ） － 表儿茶素 的值相似。依照组分 （糖类混合物）形成的分散度， 多 分散性这个因素可以导致一种木质素的抗氧化性急剧 下降。与化学上已知的鞣质和黄酮活性相比， 由于木 质素分子的复杂性， 确定这些化学活性是否是由其特 殊的结构组成是很困难的。
第 ３１ 卷第 ９ 期 ２００８ 年 ９ 月
日用化学品科学
ＤＥＴＥＲＧＥＮＴ ＆ ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ
Ｖｏｌ．３１ Ｎｏ．９ Ｓｅｐｔ． ２００８
木质素作为抗氧化剂的应用研究
Ｍ Ｐ 维纳德尔， Ｖ 阿伽侗杜， Ｍ 米特詹斯 （ 巴塞罗那大学 生物及微生物研究所， 西班牙 巴塞罗那 ０８０２８）
摘要： 研究了木质素潜在的抗氧化作用。对来源于甘蔗、木质素磺酸盐和橘子等工业用木质素局部施用可
的生产商提供的。木质素采用与市场需求相适应的标 准， 生产以及应用方面的协同工作由欧洲组织支持。 材料 包 括 蔗 渣 （ 瑞 士） ； 磺 化 木 质 素 （ 法 国） ； 苦 拉 Ｃ－ １００； ２， ２， － 偶氮 双（ ２－ 脒 基 丙 烷） （ ＡＡＰＨ） ； （ － ） － 表儿茶素 （ 德国） 。 １．２ 人体血红细胞抗氧化剂的活性
３ 结论
研究的所有木质素均可作为抗氧化剂， 其中蔗渣 中的木质素活性最高， 它与一种已知的抗氧化剂 （ －） － 表儿茶素的效果相似。
所研究的木质素均对眼睛和皮肤无任何危害， 可 以作为新产品。针对木质素高抗氧化性的研究， 及相 应的对眼和皮肤的安全性的研究为其在化妆品配方中 的应用开拓了新的方向。
在过去的几十年里， 人们对存在于植物体内， 具 有生物活性的一类化合物的生理作用感兴趣， 尤其关 注与人体健康有密切联系的木质素。除了传统的应用 之外， 作为抗氧化剂也是木质素一个潜在的应用领 域。木质素是一种自由基清除剂， 它可以抑制由氧和
木质素磺酸盐在烯酰吗啉颗粒表面的吸附特性
Ｃ ＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｊ ０ＵＲＮＡＬＯＦ Ｃ ＮＥＳ ＨＩ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳＴＩ Ｉ ＥＳ
Ｎｏ． ８
１２ ８ ０～１ ２ ８５
木 质 素 磺 酸 盐 在 烯 酰 吗 啉 颗 粒 表 面 的 吸 附特 性
关键词
吸附 ； 木质素磺酸盐 ； 烯酰吗啉 ； 农药 ； 分散剂
０ ７３ ４ ６ ． 文献标识码 Ａ Ｄ Ｉ ０ ３ ６／．ｓｎ０ ５ －７ ０２ １ ．８０ ４ Ｏ ：１ ．９ ９ ｊｉ ．２ １ ９ ．０２ ０ ．３ ｓ ０
中 图分 类 号
农药制剂使用过程 中形成的水悬浮液是不稳定 的分散体系 ， 颗粒容易凝集而下沉 ， 达不到均匀悬
收稿 日期 ： ０ １０ —４ ２ １ －９１ ． 基金项 目：国家杰 出青年科学基金（ 批准号 ： ０ ２６ ２ 、国家科 技支撑计划项 目（ ２ ９５ ２ ） 批准号 ： ０ １ Ａ ０ Ｂ ６３ 广东省 自然科学基 ２ １ Ｂ Ｅ ６ ０ －）、 金（ 批准号 ： ３ １６ １ １００ ２ 和广东省科技计划项 目（ ８ ５０ ４ ０ ００ ０ ） 批准号 ： ０ ０ ０ ０ ００ ０ 资助． ２ １Ａ ８ ８４ ２ ）
ＭＯ Ａ 分 散剂在 氟铃 脲界 面呈多 点 吸附 ，且氢键 是分 散剂 分子 与氟铃 脲界 面结合 的主要 作用 力 ． ＴＳ 木质 素磺酸 钠 （ｏｉｍ ｌｎｓｌｎｔ， Ｌ ） 一 种 常用 分 散剂 ，是 以 Ｃ一 ｃ 结 构 为 疏 水 骨架 、磺 Ｓｄｕ ｇｏｕｆ ａ Ｓ Ｓ 是 ｉ ｏ ｅ ， 酸根 为 主要 亲水 基 团的 阴离 子表 面活性 剂 ， 兼具 亲水 性 、 水性 和 电负性 ，因此 具 有对 农 药 颗粒 的分 疏 散作 用． 目前关 于 Ｓ Ｓ在 固体 颗粒 上 的吸附 已有较 多研 究 ．如 Ｈ ｉｉ Ｌ ｅｄ 等 研 究 了 Ｓ Ｓ在 氧 化 钇 和氮 化 Ｌ 硅粉 末表 面 的吸附影 响 因素 ，发现 ｐ Ｈ值 和 ＳＳ浓 度对 吸附有 显著 影 响 ．Ｒ ｔ ａ 等 研究 了 Ｓ Ｓ在 改 Ｌ ａｎｃ ｉ Ｌ 性锆 钛酸铅 （ Ｚ ．Ｎ 粉 末上 的吸 附 ， 现该 吸 附符合 Ｌｎｍ ｉ吸 附模 型 ， 随着 ｐ Ｐ ＴＰ Ｎ） 发 ａｇ ｕｒ 且 Ｈ值 的升 高 吸附 量减 少 ．邱学 青等 研 究 了 Ｓ Ｓ在 ＴＯ 颗粒 表 面 的吸附性 能 ， 现吸 附等温 线符合 Ｌｎｍ ｉ模 型 ， Ｌ ｉ 发 ａｇ ｕｒ 随 着分 子量 的增加 ，在 ＴＯ 颗 粒表 面 的饱 和 吸附量 增加 ．但迄 今 为止 ， 于 Ｓ Ｓ农药 颗粒 表 面 的吸 附 晴 ｉ 关 Ｌ 况 、吸附作用 力 以及 吸 附作用 对农药 表 面物化性 能影 响 的研 究仍 较少 ．
农药中英文对照及结构式
农药中英文对照及结构式农药是农业生产过程中用来保护作物免受昆虫、杂草、病毒和微生物胁迫的化学药物。
农药的使用可以提高农产品产量和质量，并帮助农民减少作物损失。
下面是部分常见农药的中英文对照及结构式：1. 拉巴莫特（Lambda-cyhalothrin）拉巴莫特是一种合成的氰戊菊酯类杀虫剂，具有广谱的杀虫活性，可以有效地控制多种害虫如蚜虫、螨虫和蓟马等。
拉巴莫特的化学结构式为：[C23H19ClF3NO3]2. 苏木精（Malathion）苏木精是一种有机磷酯类杀虫剂，被广泛用于农业和公共卫生领域。
它对各类昆虫有较好的杀灭效果，包括蚊子、蜱虫和蚜虫等。
苏木精的化学结构式为：[C10H19O6PS2]3. 氯吡硫磷（Chlorpyrifos）氯吡硫磷是一种有机磷酸酯杀虫剂，广泛用于农业和家庭中，用于控制蚜虫、白蚁和蚜虫等昆虫。
氯吡硫磷的化学结构式为：[C9H11Cl3NO3PS]4. 三唑酮（Triadimefon）三唑酮是一种杀菌剂，常用于防治多种作物的真菌病害，如白粉病、黑斑病和赤霉病等。
三唑酮的化学结构式为：[C14H16ClN3O2]5. 乙草胺（Glyphosate）乙草胺是一种广谱除草剂，常用于杂草的防治。
它对大多数植物都有杀伤作用，可有效控制一年生杂草和多年生杂草。
乙草胺的化学结构式为：[C3H8NO5P]6. 堆积霉素（Avermectin）堆积霉素是一种杀虫剂和杀螨剂，被广泛应用于农业和畜牧业领域。
它对多种害虫如蚜虫、螨虫和蓟马等有很好的杀灭效果。
堆积霉素的化学结构式为：[C48H72O14]7. 杀死苏（Kresoxim-methyl）杀死苏是一种广谱杀菌剂，用于防治多种作物病害，对多种真菌如等有很好的杀灭效果。
杀死苏的化学结构式为：[C18H19N3O4]8. 百菌清（Carbendazim）百菌清是一种广谱杀菌剂，常用于防治多种作物病害，包括黑点病、锈病和霜霉病等。
百菌清的化学结构式为：[C9H9N3O2]9. 菜果畏（Parathion-methyl）菜果畏是一种有机磷酯杀虫剂，常用于蔬菜和果树的虫害防治。
木质素在农业上的应用
木质素在农业上的应用木质素是自然界中含量仅次于纤维素与甲壳素的天然高分子聚合物, 全世界每年约可产生6×1014t, 它作为填充和黏结物质, 能加强植物纤维素之间的相互作用, 也是人们大规模提取利用植物纤维素所必须去除的成分。
相对于其它天然高分子如纤维素、半纤维素，木质素缺少了重复单元之间的规律性和有序性，具有更为复杂的组成和化学结构，是最难以认识和利用的天然高分子之一。
木质素主要来源于造纸工业废水和农林废弃物，它受到纤维原料、制浆工艺及提取方法等因素的影响，物理化学性质相差很大，从而限制了自身在工业上的高值化利用。
20 世纪以来，随着木质素研究的逐渐深入，人们对它的重要性有了新的认识。
木质素是一种环境友好的生物质可再生资源，通过物理共混或磺化、羟甲基化、酚化、氢解、丙氧基化、酯化、胺化、接枝共聚等化学反应改性，可改善木质素的性质，广泛用于工农业、建筑业、采矿业等领域。
木质素的吸附缓释性质能够较好地保持化学肥料的有效性并能使其缓慢释放，是一种良好的有机复合肥缓释材料。
它的开发利用既是对造纸黑液中木质素资源的利用，治理了对环境的污染，又同时解决了化肥的流失和污染，并能为降低农业生产成本提供一种新的产品。
一、木质素的制备、结构及反应性工业木质素主要来源于造纸工业的制浆过程，根据制浆流程的不同对所得木质素产品可进行相应的分类。
目前工业化的化学制浆法主要有两类: 1)传统的碱法或亚硫酸盐法制浆，从中分离得到的多为水溶性的木质素盐类; 2)另一类是通过有机溶剂法制浆，比较典型的是有机醇类和有机酸类制浆，分离得到的木质素是易溶于有机溶剂而难溶于水的溶剂型木质素(organosolv lignin)。
多年来，许多科学工作者利用各种手段和方法对木质素化学结构进行了大量的研究，至今虽然没有搞清楚全部细节，但已基本弄清了其主要组成和基团的结合方式，以及木质素与纤维素之间的连接方式。
目前认为以苯丙烷结构为主体，共有3 种基本结构(非缩合型结构)，即愈创木基结构、紫丁香基结构和对羟基苯基结构。
木质素磺酸盐
主要用途
用于油田钻井泥浆、油井压裂、三次采油提高石油采收率等工艺过程。可用于工业水处理以及制革工业。电 镀工业中应用使电镀表面更加光亮。还可作水煤浆分散剂及用作混凝土减水剂、石膏板生产助剂、农药助剂、印 染扩散剂、橡胶耐磨剂等。也可用作生产染料、香兰素、鞣剂的原料或中间体，代替50%苯酚与甲醛缩合成塑料 制品。
陶瓷：用于陶瓷制品可以降低碳含量增加生坯强度，减少塑性粘土用量，泥浆流动性好，提高成品率70－ 90%，烧结速度由70分钟减少为40分钟。
其它：木质素磺酸钙还可用于精炼助剂，铸造，水煤浆分散剂，农药可湿性粉剂加工，型煤压制，道路、土 壤、粉尘的抑制，制革鞣革填料，炭黑造粒，饲料粘合剂等方面。
使用举例
木质素磺酸钠是阴离子表面活性剂,棕黄色粉末。主要用于分散染料和还原染料的分散和填充，具有良好的分 散性、耐热稳定性和高温分散性，助磨效果良好，对纤维沾污轻，对偶氮染料还原性小.
使用方法： 1、木质素磺酸钠主要用于分散、还原染料，还可作为酸性染料的稀释剂，颜料分散剂。 2、作为高效混凝土减水剂，比木质素磺酸钙性能优越，适于涵洞、堤坝、水库、机场及高速公路等工程. 3、用于铅酸蓄电池和碱性蓄电池阴极防缩剂，提高电池的低温急放电容量和使用寿命；用于电镀电解能使镀 层均匀，无树状花纹；毛皮工业上作为鞣革剂；锅炉上作为除垢剂；冶金采矿中用于高级浮选剂. 4、用于水煤浆分散剂，与其他分散剂复配使用可以有效降低成本。 贮存：应注意防潮湿、防雨淋,避免结块，如有结块，粉碎或溶解后不影响使用效果；本产品无毒无害,长期 存放不变质,系非易燃易爆危险品.
木质素磺酸盐
亚硫酸盐法造纸木浆的副产品
01 简介
03 使用方法
目录
02 主要用途 04 使用举例
木质素磺酸盐又称磺化木质素，是亚硫酸盐法造纸木浆的副产品，可用作混凝土减水剂、耐火材料、陶瓷等。 用石灰、氯化钙、碱式醋酸铅等沉淀剂，经过沉淀、分离、烘干等工艺而制得。
木质素表面活性剂的应用
木质素表面活性剂的应用(1)在原油采集中的应用:木质素磺酸盐本身不能产生超低油、水界面张力, 因而不能单独用于驱油, 目前主要作为辅助表面活性剂和主表面活性剂复配使用。
把碱木质素经过臭氧氧化, 然后与阳离子或非离子表面活性剂按一定配比混合使用, 提高原油的采集。
(2)在沥青乳化剂中的应用:由于木质素磺酸盐在酸性条件下与阳离子乳化剂形成不溶性盐。
使用木质素磺酸盐和多胺类化合物在高温条件下反应制备得到阳离子沥青乳化稳定剂。
(3)在染料中的应用：用木质素、甲醛与吗啉、咪唑啉、吡咯烷、肌氨酸或N, N-二甲基胺等仲胺化合物进行Mannich反应合成得到木质素胺类表面活性剂。
应用实验测定结果表明这种胺改性木质素表面活性剂, 在碱性条件下研磨时不会影响分散剂的负电荷, 在酸性条件下染色时带正电荷, 它能中和磺酸根离子的负电荷, 起到增加分散剂在染料表面的覆盖度效果, 能更加有效地保护染料颗粒。
在应用中无论是单独使用还是与木质素磺酸盐混合使用, 都表现出对染料的良好分散性能。
(4)在煤炭工业中的应用：传统使用煤炭的方法存在灰渣多、污染大、运输困难、燃烧发热率不高等缺点。
为了解决这些缺点, 将煤炭制备成水煤浆, 既有像石油一样的流动性和稳定性, 又保持了煤炭原有的物理特征。
水煤浆是采用物理方法将煤炭液态化的新型燃料, 是由一定粒度组成的煤(约70%)、水(约30%)和少量添加剂制备而成。
木质素表面活性剂可作为添加剂用于水煤浆中, 当亲水基团分散于分散相煤炭颗粒中, 就可以减弱煤炭颗粒表面的憎水作用, 在煤炭表面形成一层水化膜, 这层水化膜对颗粒之间的摩擦起到了润滑作用, 使颗粒之间的内摩擦减小, 从而减小煤粒之间的凝聚, 导致煤浆表观黏度下降, 流动性增强。
(5)在其他方面的利用：木质素作为表面活性剂还可以用在陶器的烧制中。
在陶器作品的制作过程中加入1%～10%的木质素, 能提高陶器作品的可塑性以及外观品质, 防止黏土在烘焙过程中龟裂。
木质素磺酸钠烯酰吗啉WDG
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化 工 学 报
９卷 第５
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聚羧酸盐和木质素类助剂在43.5%吡虫啉氟虫腈悬浮种衣剂配方中应用研究
１试验 部分 １．１原料 ｇｔ－￣ Ｊｔ￥－ 原 药 ：吡虫 啉原药 （９６％，山东海 利尔 化 Ｔ），氟 虫 腈 （９５％，浙 江永 农）：润 湿 分散 剂 ：烷 基 酚 乙氧 基化 合 物 、ＥＯ—ＰＯ嵌段聚合物 、聚合丙烯酸类高分子接枝 共 聚物 、不 同同外 厂家 木质 素磺 酸 盐 Ｌｓ一０ｌ、ｌ 一Ｏ２、 ＬＳ一０３、聚 羧 酸 盐 Ｔ／３６、２７００、ＧＹ—Ｄ１２５６（Ｆ 源益 农 ， 十二 五 助剂）、萘磺 酸 盐 等 ：防冻 剂 ：乙二 醇 、丙二 醇 、 丙 三醇 ；消泡 剂 ：有 机硅 类 消 泡剂 ：增 稠 剂 ：黄原 胶 、 膨润 土 、羧 甲基纤 维 素（ＣＭＣ）、果 胶 、凹凸 棒土 ；红 色 颜 料 ；成膜 剂 ；水 ：去离 子水 ；以上 均 为市购 。 １．２仪 器及 设备 ０．１Ｌ立式 砂 磨 机 （沈 阳 化 Ｔ研 究 院 ）：高 剪 切均 质乳 化剂 （弗鲁 克 ）：Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００激 光 粒度 测定 仪 ；ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ ＤＶ—ＩＩ数 字 旋 转 黏 度 计 ；ｐＨ计 ； １０１型烘箱 ；冰箱 ：安捷伦气相色谱仪 、安捷 伦高效 液 相 色谱 仪等 １．３加 工 工 艺 将 水 、助 剂与原 药混 合搅 匀 ，用均 质乳 化机进 行 剪 切 均 匀 ．然 后 用砂 磨 机进 行砂 磨 ．２～３ｈ后 测其 粒 度 ，达 到要 求后 ，添 加增 稠剂搅 拌 均匀 ，进行 冷热 ２配 方 筛选
2%阿维·绿僵菌素悬浮剂的研制及田间药效
Open Journal of Nature Science 自然科学, 2015, 3(3), 95-103 Published Online August 2015 in Hans. /journal/ojns /10.12677/ojns.2015.33013
关键词
绿僵菌素，阿维菌素，悬浮剂，小菜蛾
1. 引言
绿僵菌素(destruxins)是金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)产生的一类环缩羧肽类毒素，对等翅目、 鞘翅目、双翅目、鳞翅目、直翅目等 20 多种害虫有毒杀和拒食作用[1]。小菜蛾[Plutella xylostella(L.)]属 鳞翅目菜蛾科，是世界性的为害十字花科蔬菜的重要害虫之一[2]。目前，我国华南、华中、华北等大部 分地区的小菜蛾对阿维菌素已产生明显抗药性，尤其是在广东、云南、海南的部分菜区，阿维菌素类药 剂对小菜蛾已完全失效[3]。合理有效的进行复配是缓解害虫抗药性发展速度的有效措施。本文研究绿僵 菌素与阿维菌素两者联合作用下对小菜蛾的生物活性，并进行悬浮剂的研发，旨在开发出能够有效防治 小菜蛾的农药新产品，以缓解小菜蛾对阿维菌素的抗药性。
摘要
通过毒力试验、表面活性剂的筛选，确定了2%阿维·绿僵菌素悬浮剂的配方，并进行了质量稳定性和 田间药效研究。质量稳定性实稳定。田间试验结果 表明，2%阿维·绿僵菌素悬浮剂以有效成分9-11 (ai) g/hm2防治甘蓝小菜蛾，防效可达75.84%~ 93.40%，明显优于1.8%阿维菌素乳油(14(ai) g/hm2)的同期防效，持效期达14天。
造纸副产品木素磺酸盐的应用
造纸副产品木素磺酸盐的应用杨开吉苏文强东北林业大学 生物质材料科学与技术教育部重点实验室 哈尔滨 150040摘 要：木素磺酸盐是造纸工业的副产品，优良的物化特性使其在许多行业得到应用。
本文综述了木素磺酸盐在农林业、工业设备保养、建筑业、石油工业和其它一些方面的应用研究进展。
关键词：木素磺酸盐；造纸；应用；进展.我国是世界上的造纸大国，木素磺酸盐又是亚硫酸法生产纸浆或纤维浆的主要副产品，来源于可再生资源。
目前，除小部分被提取利用外，大部分都被造纸厂烧掉，回收废液中的无机物，或者干脆将其排入江河湖泊。
这不仅大量地浪费了生物资源，而且还造成了严重的环境污染。
因此，开发利用这一丰富而廉价的资源具有重要的现实意义。
木素磺酸盐是由苯丙烷衍生物疏水骨架和磺酸根及其他亲水性基团组成的一种复杂的相对分子质量范围很宽的高分子聚合物。
由于木素磺酸盐分子含有酚羟基、醇羟基、羧基、羰基、磺酸基等官能团。
羧基和磺酸基是絮凝功能团。
酚羟基、醇羟基、羰基对高价金属离子具有螯合作用，磺酸基和酚羟基能吸附在金属表面保护金属，酚醚结构具有稳定保护膜的作用。
并且木素磺酸盐是混合物，分子量分布很宽，从几百到上百万。
高分子量部分可用作絮凝剂，低分子量部分可用作阻垢剂。
此外，木素磺酸盐还具有吸附分散性、粘结性、流变性和胶体性质等表面物化特性[1]，因而被广泛应用于农林业、工业设备保养、建筑业、石油工业、水处理等领域。
1．在农林业上的应用1.1饲料添加剂制浆黑液的硫酸盐木素含有少量糖类、蛋白质、脂肪以及钙、铁、锌、锰等为动物代谢必需的营养元素，因此可用作动物饲料添加剂。
如牛用饲料中含有硫酸盆木素添加剂，可以提高家畜青春生长期的增长率。
采用硫酸盐木素作饲料添加剂喂养蛋鸡时，添加量以1%为宜，产蛋量比不加硫酸盐木素时提高21%，喂养肉鸡时，可增加肉鸡体重，降低饲料费用。
喂养猪时，硫酸盐木素添加剂用量以3%为宜，能增加猪休重，降低饲料费用。
按照国外有关标准规定，硫酸盐木素作为饲朴添加剂用量在4%以内是允许的，属于无毒、无害饲料添加剂[2]。
木质素磺酸钠的结构特征及用作烯酰吗啉水分散粒剂分散剂
木质素磺酸钠的结构特征及用作烯酰吗啉水分散粒剂分散剂李志礼;庞煜霞;李晓娜;邱学青【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2008(59)8【摘要】采用紫外、凝胶色谱和化学滴定法分析了国内外5种木质素磺酸钠(木钠)的结构特征,发现Ultrazine Na的亲水基含量达5.46 mmol·g-1,其亲水性最好;Kinsperse126的磺酸基含量达2.05 mmol·g-1;广纸木钠的重均分子量达13000,石岘木钠为10000.以各木钠为分散剂,制备烯酰吗啉水分散粒剂(WG),并测试其应用性能.以Kinsperse126为分散剂的WG悬浮率高达95.03%,以石岘木钠为分散剂的WG悬浮率为89.70%.木钠的分散能力随磺酸基含量和分子量的增加而提高,磺酸基对木钠的分散性能的贡献更大.首次采用Turbiscan LabExpert分散稳定仪测定烯酰吗啉WG悬浮液的稳定性,以Kinsperse126作分散剂的悬浮液稳定性最好,在15 min时才出现沉淀,厚度仅0.38 mm,广纸木钠为分散剂的悬浮液中颗粒粒径增幅仅0.59 μm.悬浮液的稳定性与木钠的分散能力正向相关,且分子量大的分散剂能减缓颗粒粒径的增长.【总页数】7页(P2127-2133)【作者】李志礼;庞煜霞;李晓娜;邱学青【作者单位】制浆造纸工程国家重点实验室,华南理工大学化学与化工学院,广东,广州,510640;制浆造纸工程国家重点实验室,华南理工大学化学与化工学院,广东,广州,510640;制浆造纸工程国家重点实验室,华南理工大学化学与化工学院,广东,广州,510640;制浆造纸工程国家重点实验室,华南理工大学化学与化工学院,广东,广州,510640【正文语种】中文【中图分类】TQ423.92;TQ45【相关文献】1.分子量和阳离子对木质素磺酸盐用作农药水分散粒剂分散剂性能的影响 [J], 李志礼;葛圆圆2.80％烯酰吗啉水分散粒剂防治马铃薯晚疫病效果初探 [J], 贾娜娜;王建泉;郭书臣;张金良;岳瑾;李爽3.不同来源木质素磺酸钠的结构特征及用作水煤浆分散剂 [J], 周明松;邱学青;杨东杰;张娜娜4.木质素磺酸钠、改性木质素磺酸钠用作水煤浆添加剂在煤表面吸附膜厚度的测定[J], 张延霖;邱学青;杨东杰5.80％烯酰吗啉水分散粒剂防治马铃薯晚疫病效果初探 [J], 魏民; 李鹏因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
木质素基载药微胶囊的
2023-11-05
目录
• 木质素基载药微胶囊概述 • 木质素基载药微胶囊的制备方法 • 木质素基载药微胶囊的应用领域 • 木质素基载药微胶囊的挑战与解决方案 • 木质素基载药微胶囊的发展趋势与前景 • 木质素基载药微胶囊实例研究
01
木质素基载药微胶囊概述
定义与特点
定义
木质素基载药微胶囊是一种以木质素为基材的药物载体，通 过微胶囊技术将药物包裹在木质素材料中，形成微小颗粒或 胶囊。
02
木质素基载药微胶囊的制 备方法
物理法
溶剂挥发法
将药物和木质素基材料溶于有机溶剂中，形成均匀溶液，然后挥发有机溶剂，使 药物和木质素基材料同时析出，形成微胶囊。
喷雾干燥法
将药物和木质素基材料分散于溶剂中，形成均匀乳液或悬浮液，然后通过喷雾干 燥器将溶剂蒸发，得到微胶囊。
化学法
界面聚合法
在两个不相溶的液体之间，通过聚合反应 将药物包裹在木质素基材料中，形成微胶 囊。
药物释放控制不精确
解决方案
研究药物释放机制，优化药物 配方和微胶囊结构，实现药物
释放的可控性。
技术发展
引入智能材料和感应技术，根据 体内环境变化自动调节药物释放 。
临床试验
进行充分的药效学和药代动力学研 究，确保药物释放符合预期治疗效 果。
生物降解性不足
解决方案
在微胶囊制备过程中引入生物 降解性材料，提高微胶囊的生
木质素基载药微胶囊可以 为新药的研发提供新的药 物载体，提高新药的研发 效率。
木质素基载药微胶囊的历史与发展
历史
木质素基载药微胶囊的研究始于20世纪90年代，经过几十年的发展，已经成 为一种重要的药物载体。
发展
WestvacoKraftLignin木质素钠盐在农药中的应用
MeadWestvaco碱法木质素
MeadWestvaco分散剂具有以下特性
•都是碱法木质素磺酸钠盐
•不含糖
•不熔融，在150-260℃以上会烧结
MeadWestvaco碱法木质素 •按照磺酸基位置的不同分成3类
H
HCH HCH 1.脂肪链 HCSO3NA+ 3.混合
CH3O OH
CH2SO3NA+ 2.芳香链
3.0
3.3 3.3 0 脂肪 链上
5700
3700 3700 2700
65
80 150 527
0.1
12.0 12.0 0
7.6
10.0 7.0 8.6
Y
Y Y N
Y
Y Y N
1.粘度使用布鲁克粘度仪Brookfiled RVF-100 NO.2 转子，转速20rpm，30%含量，温度25℃ 2.肥料相容性：Y=100目U.S.标准筛无残留，325目U.S.标准筛低于10%残留(Atrazine 80 WDG)
Reax And Polyfon分散剂的磺化度
0
0.5
1.0
2.0
3.0
3.5
未磺化 低 中等 高
Reax And Polyfon分散剂的磺化度
0
Indulin AT
0.5
Polyfon H
1.0
2.0
Polyfon T
3.0
3.5
Polyfon F
Reax 83A
Reax 85 A Reax 100M Reax 88A, B Reax 825 E Kraftsp. 25M Kraftsperse EDF-350 Kraftsperse EDF-450 Kraftsperse EDF-750
碱木质素磺酸钠的研制及应用
碱木质素磺酸钠的研制及应用
张祖满;刘兴武
【期刊名称】《安徽化工》
【年(卷),期】1992(000)004
【摘要】木质素磺酸盐的应用越来越受人们的重视。
至今,它已用于动物饲料、粘合剂或粘接剂、油井泥浆分散剂、混凝土添加剂、水泥减水剂、着色剂、石膏板减水剂、农药分散剂和印染助剂等行业。
美国Westvaco公司有十几种牌号的木质素磺酸盐产品。
美国木质素磺酸盐的年产量约20万吨,近年来其市场的年增长率在9%以上,我国图门江和开山屯利用酸法纸浆废液生产的木质素磺酸盐,年产量约500吨左右,且产品单一。
我国南方大都采用碱法制浆,进行付产物碱木质素的开发和利用,意义很大。
【总页数】4页(P1-4)
【作者】张祖满;刘兴武
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】TQ423.34
【相关文献】
1.聚硅氧烷基琥珀酸酰胺磺酸钠的研制与应用 [J], 胡啸林;华平;李建华
2.β—萘磺酸钠甲醛缩合物的研制及应用 [J], 韩家骏
3.复配脂肪酸甲酯磺酸钠新型餐具洗涤剂的研制 [J], 李双奇;王俏;王立强;李舒
4."改性碱木质素混凝土高效减水剂GCL1-J的研制"通过成果鉴定 [J],
5.二苯胺磺酸钠在催化光度分析中的应用——Co(Ⅱ)—H_2O_2—二苯胺磺酸钠新体系 [J], 蒋治良;罗培恩
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苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱联合柞木木醋液的杀虫活性
苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱联合柞木木醋液的杀虫活性贾玉龙;郑静;陈振雄;南秀杰;孙悦;陈清西【摘要】木醋碱杀虫剂是一种基于木炭副产物木醋液的绿色杀虫剂,是将精馏木醋液、苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱、水杨酸按照一定比例配制而成的.以酪氨酸酶筛选模型研究了苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱、精馏木醋液、木醋碱杀虫剂对酪氨酸酶的抑制作用,其导致酪氨酸酶活性的半抑制质量浓度(IC50)分别为15,2.53,0.53mg/mL.探讨了木醋碱杀虫剂对小菜蛾(Plutella xylostella)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)幼虫的杀虫活性,结果表明木醋碱杀虫剂中苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱质量浓度达到15 mg/mL时即可对小菜蛾、棉铃虫、玉米螟二龄幼虫达到很好的杀灭效果.急性毒理实验表明木醋碱杀虫剂实际无毒.慢性毒理研究按照3 g/kg给药量连续灌胃3个月,昆明小鼠的肝脏和肾脏并不存在毒理性变化,表明木醋碱杀虫剂没有慢性毒性.综上所述,木醋碱杀虫剂不仅对酪氨酸酶有很好的抑制作用,还对小菜蛾、棉铃虫、玉米螟等常见农业害虫具有较强的毒杀活性,且实际无毒,具有良好的农业应用前景.【期刊名称】《厦门大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(055)005【总页数】6页(P769-774)【关键词】L-半胱氨酸席夫碱;木醋液;酪氨酸酶;杀虫剂;毒理学【作者】贾玉龙;郑静;陈振雄;南秀杰;孙悦;陈清西【作者单位】厦门大学生命科学学院,福建厦门361102;厦门大学生命科学学院,福建厦门361102;厦门大学生命科学学院,福建厦门361102;辽宁省抚顺市新抚区环保局,辽宁抚顺113000;辽宁清远环境能源科技有限公司,辽宁抚顺113006;厦门大学生命科学学院,福建厦门361102【正文语种】中文【中图分类】S435.6木醋液是在木材、竹材或其他植物炭材的干馏过程中导出的蒸汽气体混合物经过冷凝分离后得到的液体产物,在以往的工业生产过程中往往作为工业废料被弃用[1].木醋液在农业上可以作为土壤改良剂、作物生长调节剂、杀菌剂、驱虫剂、叶面肥以及农药增效剂[2-4].申凤善等[5]发现木醋液对水稻发芽及幼苗期生长具有明显促进作用,且其毒性较低,对人体安全,对环境无污染,对施药对象无残留,因此其在有机农业方面具有广泛的应用前景.李维蛟等[6]的研究表明,木醋液能推迟害虫的侵染期,其特殊气味可驱赶害虫,并发现害虫在施用木醋液后降低了生长和繁殖能力,从而减轻害虫对作物的危害.李小龙等[7]的研究表明,木醋液中许多物质本身具有防治病虫害作用,与常规农药、生物农药、农药助剂混合使用能有效提高农药的防治效果,对部分有机磷类、氨基甲酸酯类以及拟除虫菊酯类农药的增效可达100%.孙剑华等[8]的研究表明,在防治蔬菜害虫方面,相同药量的前提下加入300～400倍稀释度的木醋液,可以增效30%.木醋液能很好地溶解农药的药性成分,是一种优良的农药溶剂.木醋液中酚类、醛类、酮类等物质,能很好地渗透到作物的叶等组织中,从而增强药效,减少农药使用量.木醋液是由植物性原料获得的绿色产品,原料来源广泛,生产工艺简单,可大规模收集,避免作为副产物随意丢弃,减少资源浪费,减轻环境污染[9].L-半胱氨酸席夫碱类化合物是由L-半胱氨酸与相应的醛或酮缩合形成的席夫碱类化合物,具有一定的生物活性,在化学领域备受关注.解先业等[10]设计合成了部分取代苯甲醛缩氨基硫脲,并研究了其对昆虫酚氧化酶的抑制活性,实验结果表明,L-半胱氨酸席夫碱类化合物对酚氧化酶有良好的抑制活性.酪氨酸酶(tyrosinase,EC.1.14.18.1)是存在于昆虫体内的一种含铜的金属酶,是生物体内合成黑色素的关键酶类，对昆虫的生长和发育起着重要作用.酪氨酸酶催化L-酪氨酸羟化转变为L-多巴(L-DOPA)，再氧化L-DOPA形成多巴醌,多巴醌经一系列反应后形成保护性黑色素.同时,该酶也与昆虫蜕皮过程中的鞣化作用有关,是昆虫赖以生存的一种重要的酶[11].已有研究结果[12]表明,酪氨酸酶抑制剂可以通过抑制酶活力来阻碍昆虫在蜕皮时的鞣化作用,从而达到其杀虫作用.以酪氨酸酶作为生物农药的靶点开发新型高效杀虫剂,可以大大减少生物农药的使用量,既能使农药的残留减至最低,又能获得很高的经济效益.因此,研究设计高效的酪氨酸酶抑制剂,不仅具有重要的理论意义,同时可以作为“环境友好”的新型农药而具有重要的实践意义和应用前景[13].本研究选用精馏木醋液和合成的苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱为原料配制了木醋碱杀虫剂,考察了其对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用,以及对小菜蛾(Plutella xylostella)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)和棉铃虫(Helicoverpa armigera)幼虫的毒杀效果;并以昆明小鼠为实验对象,对木醋碱杀虫剂的生物安全性进行初步评估．1.1 材料小菜蛾幼虫、玉米螟幼虫、棉铃虫幼虫,购自湖北省农科院国家生物农药工程中心；粗纯木醋液由世纪东方生物质综合技术开发有限公司提供；蘑菇酪氨酸酶、L-DOPA、苯甲醛均购自Sigma公司；康宽(20%(质量分数)氯虫苯甲酰胺悬浮剂)为杜邦公司产品；其他试剂为国药集团化学试剂有限公司分析纯试剂,使用的蒸馏水为去离子重蒸水.1.2 方法1.2.1 样品制备精馏木醋液的制备方法:1) 将粗纯木醋液沉淀36～72 h 后,加入活性炭吸附18～24 h;2) 35～45 ℃旋转蒸发,蒸腾压力为-0.3～-0.4 kPa,蒸发至剩余体积为原体积的30%～40%;3) 使用0.1 μm的有机滤膜过滤旋转蒸发后的液体2次,得到澄清透明的黄色液体;4) 25 ℃旋转真空蒸发1 h,35 ℃旋转蒸发1 h,待乙醇含量不再增加,真空抽取以去除乙醇,0.45 μm膜过滤后,真空浓缩,待用.苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱制备方法:按照摩尔比1∶1称取苯甲醛与L-半胱氨酸在95%(体积分数)乙醇溶液中121 ℃加热回流1.5 h,将反应物抽滤,使用无水乙醇漂洗3次,30 ℃烘干,称量,计算产率,待用.1.2.2 精馏木醋液的成分分析将制备得到的精馏木醋液进行高效气相色谱分析,分析条件为:CP WAX52CB毛细管柱(30 m×0.25 mm,内径0.25 μm);进样口温度220 ℃,柱温60 ℃,恒温2 min 后以6 ℃/min速度升温至240 ℃,恒温8 min;分流进样80∶1,载气流速1.0mL/min,进样量1 μL.质谱条件:EI源,电子能量70 eV,离子源温度250 ℃,质量扫描范围30～450原子质量单位(atomic mass unit,简称amu);与质谱标准库(NIST库)进行比对和成分分析.1.2.3 木醋碱杀虫剂的配置将一定量的苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱加入1 L精馏木醋液,25 ℃水浴搅拌溶解;加入0.05 g/L的水杨酸作为稳定剂,冷却,制成淡黄色澄清液体,即为木醋碱杀虫剂. 1.2.4 蘑菇酪氨酸酶活力的测定按照参考文献[14]方法稍作修改：在磷酸盐缓冲液(PBS,pH 6.8)中,以L-DOPA为底物测定蘑菇酪氨酸酶的活力.先加入0.1 mL含不同浓度的精馏木醋液于比色杯中,再加入2.8 mL预先在30 ℃恒温水浴保温的底物溶液(含PBS和L-DOPA),然后加入0.1 mL蘑菇酪氨酸酶水溶液,即刻充分混匀,在30 ℃恒温条件下检测波长475 nm处的吸光度随时间的变化,从直线的斜率计算出酶的活力,产物的消光系数按3 700 L/(mol·cm)计算.1.2.5 对鳞翅目幼虫杀虫活性的测定选择小菜蛾、玉米螟、棉铃虫二龄幼虫为靶标害虫,采用平板饲喂法研究木醋碱杀虫剂对靶标害虫的影响．将人工饲料平铺于12孔板内,自然晾干．称取一定量的苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱溶解于100 mL精馏木醋液(已加入5 mg的水杨酸)中,平铺在人工培养基表面,自然晾干．不同板每孔分别加入10只健康的小菜蛾二龄幼虫、3只健康的玉米螟二龄幼虫和1只健康的棉铃虫二龄幼虫,于72 h 后统计死亡率,实验重复3次；选用甲醇作为阴性对照组,按照高明等[15]的方法计算校正死亡率,通过SPSS 19.0 统计软件,采用单因素方差分析对结果进行统计分析．1.2.6 对小鼠急性毒性与慢性毒性的测定按照黄厚今等[16]的方法进行适当修改,选取体质量(24±1) g、周龄为6周的雌性昆明小鼠各20只,按10 g/kg给药量对昆明小鼠进行急性毒理实验,观察4周,对昆明小鼠的正常饮食、生活状态进行观察记录.按3 g/kg剂量对昆明小鼠进行灌胃,对照组以相同体积的无菌水作为对照灌胃,灌胃期间对昆明小鼠的正常饮食、生活状态进行观察记录,连续灌胃3个月后,颈椎脱臼法处死昆明小鼠,取肝脏、肾脏等主要脏器进行石蜡包埋,0.2 μm厚度切片,使用苏木精-伊红(HE)染色法对肝脏、肾脏切片进行染色,通过显微镜观察拍照,进行慢性毒理学鉴定.2.1 精馏木醋液的成分分析结果如表1所示,精馏木醋液(密度为1.01 g/mL)共含有41种成分,根据信号丰度和强度计算各成分的质量分数,并以此排序．精馏木醋液中水的质量分数最高,达90.244 6%;质量分数超过0.2%的有机成分按照质量分数高低排序依次为乙酸、苯酚、丙酸、2-呋喃甲醛、3-甲基-1,2-环戊二酮、2-呋喃甲醇、2,6-二甲氧基苯酚、2-甲基丁酸、3-甲基苯酚,其中乙酸的质量分数达4.755 8%.2.2 苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱的结构鉴定苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱使用Bruker Apex ultra 7.0T FT-MS高分标率质谱仪检测的质谱图如图1所示,苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱相对分子质量[M+H+]为210.5,使用1H-NMR(氘代三氟乙酸(TFA-d),600 MHz)对合成的苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱进行结构鉴定,其结果为).质谱和1H-NMR结果表明有效合成了目标产物苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱.2.3 木醋碱杀虫剂及其组分对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用木醋碱杀虫剂各组分对蘑菇酪氨酸酶的抑制结果如图2所示,从图中可以获得精馏木醋液、苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱、木醋碱杀虫剂对蘑菇酪氨酸酶的半抑制质量浓度(IC50)分别为15,2.53,0.53 mg/mL.可见,木醋碱杀虫剂相比于其主要组分精馏木醋液和苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱，在测量浓度区间内,其抑制效果分别提高了27倍和3.8倍.本研究结果表明配制的木醋碱杀虫剂具有很好的抑制蘑菇酪氨酸酶活力的作用,这是由于精馏木醋液中含有一些活性酸类物质能够和苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱形成有活性的络合物.木醋液、苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱、木醋碱杀虫剂对蘑菇酪氨酸酶的IC50分别为15,2.53,0.53 mg/mL,表明木醋碱杀虫剂中对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用不仅是席夫碱和络合物的作用.本研究中制备的精馏木醋液中含有2-呋喃甲醛,由于连苯基甲醛类物质对蘑菇酪氨酸酶具有很好的抑制作用[17],据此推测木醋碱杀虫剂对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用可能为其中的络合物与2-呋喃甲醛共同作用的结果.2.4 木醋碱杀虫剂对3种鳞翅目幼虫的毒杀作用小菜蛾、玉米螟、棉铃虫均属于鳞翅目害虫,市场上针对鳞翅目害虫最常用的杀虫剂是杜邦公司生产的康宽[18],其有效成分为氯虫苯甲酰胺,微毒性．本研究选取康宽作为阳性对照,以评价木醋碱杀虫剂的杀虫效果.木醋碱杀虫剂对小菜蛾二龄幼虫的毒杀作用如图3(A)所示,当苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱的质量浓度为5,10,15,20 mg/mL时,小菜蛾幼虫喂食72 h的校正死亡率分别为26.67%,46.67%,53.33%和80.00%,相对于空白组的3.33%,存在显著差异(p<0.05)．结果表明小菜蛾幼虫的校正死亡率随木醋碱杀虫剂中苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱的质量浓度增大而增加. 木醋碱杀虫剂对玉米螟二龄幼虫的毒杀作用如图3(B)所示,当苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱的质量浓度为5,10,15,20 mg/mL时,玉米螟幼虫喂食72 h的校正死亡率分别为44.44%,50.00%,70.00%和77.78%,相对于空白组的3.33%,存在显著差异(p<0.05).结果表明当木醋碱杀虫剂中苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱质量浓度增加时,对玉米螟幼虫的毒性随之增加.木醋碱杀虫剂对棉铃虫二龄幼虫的毒杀作用如图3(C)所示,当苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱的质量浓度为5,10,15,20 mg/mL时,棉铃虫幼虫喂食72 h的校正死亡率分别为0%,55.55%,100%和100%,10，15，20 mg/mL处理组相对于空白组存在显著差异(p<0.05).结果表明当木醋碱杀虫剂中苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱质量浓度高于15 mg/mL时,对棉铃虫幼虫具有良好的毒杀活性.由上述结果可得,当木醋碱杀虫剂中苯甲醛L-半胱氨酸席夫碱质量浓度为15mg/mL时,能够同时对小菜蛾、玉米螟和棉铃虫这3种鳞翅目幼虫产生良好的毒杀活性,确定最优木醋碱杀虫剂．2.5 木醋碱杀虫剂对昆明小鼠的毒性影响以木醋碱杀虫剂为效应物,蒸馏水为阴性对照,分别研究其对昆明小鼠灌胃急性毒理条件及慢性毒理条件下,木醋碱杀虫剂的生物安全性.使用10 g/kg给药量对昆明小鼠进行急性毒理实验,观察4周,无明显不良反应,昆明小鼠生长正常.按照国家对于急性毒性实验的标准(GB 15193.3—2014)[19]规定,大于5 g/kg区间范围内半致死浓度对应标准为实际无毒,而实验中使用剂量为10 g/kg 未出现半致死现象,急性毒性属于实际无毒.本研究中进一步使用3 g/kg的灌胃剂量初步探究了木醋碱杀虫剂的慢性毒性．在整个饲喂过程中,对昆明小鼠的行为进行仔细观察记录,灌胃期间昆明小鼠饮食正常,活动活跃,对照组和木醋碱杀虫剂处理组无明显差异.通过对肝脏和肾脏的HE染色石蜡切片进行比较(图4),发现木醋碱杀虫剂处理组并无明显毒理变化.本研究中木醋碱杀虫剂对蘑菇酪氨酸酶有较强的抑制作用,其IC50为0.53 mg/mL,对小菜蛾、玉米螟、棉铃虫这3种鳞翅目二龄幼虫具有较好的毒杀效果,同时其急性毒性和慢性毒性均符合国家食品标准中实际无毒的计量标准,在农业领域具有良好的应用前景．本研究应用酪氨酸酶抑制剂筛选模型开发新颖杀虫剂也为杀虫剂筛选提供了新的思路.【相关文献】[1] 王海英,杨国亭,周丹.木醋液研究现状及其综合利用[J].东北林业大学学报,2004,32(5):55-57.[2] 尉芹,马希汉,郑滔.核桃壳木醋液的制取、成分分析及抑菌试验[J].农业工程学报,2008,24(7):276-279.[3] 周岭,蒋恩臣,张强,等.木醋液的精制方法及其在农林生产上的应用[J].可再生能源,2007,25(4):56-60.[4] 平安,杨国亭,于学军.木醋液在农业上的应用研究进展[J].中国农学通报,2009,25(19):244-247.[5] 申凤善,鲁京兰,太俊哲.木醋液对水稻发芽生长的研究[J].延边大学农学学报,2002,24(1):26-29.[6] 李维蛟,李强,胡先奇.木醋液的杀线活性及对根结线虫病的防治效果研究[J].中国农业科学,2009,42(11):4120-4126.[7] 李小荣,吴全聪,刘志龙,等.竹醋液对几种杀虫剂的增效作用[J].浙江农业科学,2005(2):144-146.[8] 孙剑华,沈晓昆,陈永宁.竹(木)醋液与不同农药混配在蔬菜病虫害防治中的应用[J].长江蔬菜,2008,6(11):87-89.[9] 平安.木醋液在农业上的应用及作用机理研究[D].哈尔滨:东北林业大学,2010:244-247.[10] 解先业,姜林,薛超彬,等.取代苯甲醛缩氨基硫脲的合成及其对昆虫酚氧化酶的抑制活性[J].化学试剂,2007,29(1):34-36.[11] ASHIDA M,YAMAZAKI H.Biochemistry of the phenoloxidase system in insect:with special reference to its activation[M].Tokyo:Japan Science Society Press,1990:239-261.[12] 张宗炳,冷欣夫.杀虫药剂毒力及应用[M].北京:化学出版社,1993:331-337.[13] 薛超彬,王勤,柯莉娜,等.铜铁试剂对菜青虫多酚氧化酶的抑制作用[J].昆虫学报,2005,48(2):290-294.[14] CHEN L H,HU Y H,SONG W,et al.Synthesis and antityrosinase mechanism of benzaldehyde thiosemicarbazones:novel tyrosinase inhibitors[J].Journal of Agriculturaland Food Chemistry,2012,60(6):1542-1547.[15] 高明,邓兆荣,孟庆伟,等.11种杀虫剂对棉铃虫室内毒力测定[J].农药研究与应用,2011,15(3):17-21.[16] 黄厚今,刘起展,董国宾,等.慢性氟、砷染毒对小鼠肾皮质氧化应激的损害[J].卫生毒理学杂志,2003,17(3):136-138.[17] 柯莉娜,王勤,陈清西.联苯基甲醛与联苯基甲酸对蘑菇酪氨酸酶的抑制作用[J].厦门大学学报(自然科学版),2004,43(2):249-252.[18] 范农.杜邦最新革命性杀虫剂“康宽”降临[J].农药市场信息,2008(10):32.[19] 国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准急性经口毒性试验:GB 15193.3—2014[S].北京:中国标准出版社,2014.。
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•由四种醇单体（对香豆醇、松柏醇、5-羟基松柏 醇、芥子醇）形成的一种复杂酚类聚合物
•含有一定量的甲氧基，并有某些特性反应
木质素制法 •按制法分为酸法和碱法
•酸法：用72%硫酸溶解植物纤维，经有机溶剂提取 后，使木质素沉淀
•碱法：以烧碱溶液在170～180℃处理试料，提取 木质素，在提取液中加酸酸化而沉淀分离 •MeadWestvaco碱法
• •
•
举例： 可湿性粉剂用可溶性PVA材料包装膜，水作为喷雾介质，选择Reax 88B和 润湿剂来改善润湿性，处方中选用同一分散剂有利于与可溶性PVA材料相容。 但另一方面，Reax 88B未出现在水中分散稳定性好的性能要求标题下，因 此需要拼入第二个分散剂Reax 85A来满足农药在喷雾罐中稳定分散这一要 求。 仍以上述处方为例，如果喷雾介质为液体肥料，处方中只需要Reax 88B就 可以，因为Reax 88B同时出现在满足其它性能要求的标题下。
Polyfon ® :系列
Polyfon’s:
H O
T
F
磺酸基在脂肪链上的木质素分散剂
•Polyfon H, O :通用型分散剂，可用于WP、WDG
以及SC等剂型
•Polyfon T: •Polyfon F:
建议用于杀真菌剂的配方 通用型分散剂，推荐用于挤压法造 粒生产WDG的配方
Reax ® :系列
混合
3600
Kraftsperse EDF-350
Kraftsperse EDF-450 Kraftsperse EDF-750 Indulin AT
3.0
3.3 3.3 0 脂肪 链上
5700
3700 3700 2700
65
80 150 527
0.1
12.0 12.0 0
7.6
10.0 7.0 8.6
木质素钠盐 在农药配方中的应用
内容
• 公司介绍
• • • •
认识木质素 MeadWestvaco碱法木质素分散剂 MeadWestvaco分散剂在农药行业的应用 选择木质素分散剂的理由
----公司介绍
公司介绍 •1995年注册于香港 •经营宗旨：关注客户需求，引进先进产品 •专业代理国外著名化工产品 •着力于农药、涂料、油墨、纺织、日化、塑料 等化学品的推广与销售 •在香港、上海、广州、北京、青岛、武汉、厦 门、成都设有办公室和仓库 •在上海设有技术中心、在广州有实验室 •设在上海技术中心的农药实验室正在筹备中
3. 热储稳定性提高(SC)
4. 高离子强度和低pH条件下分散稳定性下降 (SC, WDG, WP)
产品指标和配方特性之间的关系:
含盐量量
低
高
1. 低剪切粘度升高 ( SC) 2. 热储稳定性升高(SC)
3. 崩解率升高(WDG)
决定配方pH的因素:
原药
生产方法
Processing Conditions 可分散性
Reax 80’s
•
Reax 83 A , Reax 85 A
磺酸基在苯环上的木质素分散剂
Reax 85 A Reax 83 A
主分散剂 SC的主分散剂 优异助砂磨性能
•
Reax ® :系列
Reax 900’s
•Reax 907, 910
极低含盐量、磺酸基在苯环上的木质素分散剂
•Reax 907 通用型 •Reax 910 推荐用于WP, PAN式造粒和流化床造
粒生产WDG
•
在高浓度时, Reax 900’s和肥料的相容性没有问题
Reax ® :系列
混合型木质素分散剂 •Reax 88 A, 88 B, 100 M, 825 E •高磺化度2.9/2.9/3.4/3.4碱性木质素分散剂 •Reax 88 A 建议用于分散: •Reax 88 B 有机金属物 •Reax 100 M 无机活性物 •
Y
Y Y N
Y
Y Y N
1.粘度使用布鲁克粘度仪Brookfiled RVF-100 NO.2 转子，转速20rpm，30%含量，温度25℃ 2.肥料相容性：Y=100目U.S.标准筛无残留，325目U.S.标准筛低于10%残留(Atrazine 80 WDG)
Reax And Polyfon分散剂的磺化度
•Borregaard酸法
木质素分类 •因单体不同，分为3种 •由紫丁香基丙烷结构单体聚合而成的紫丁香基木 质素（syringyl lignin，S-木质素） •由愈创木基丙烷结构单体聚合而成的愈创木基木 质素（guajacyl lignin，G-木质素） •由对-羟基苯基丙烷结构单体聚合成的对-羟基苯 基木质素（hydroxy-phenyl lignin，H-木质素）
木质素单体的结构
OCH3
紫丁香基
C
C
C
OH OCH3
愈创木基
C
C
C
OH OCH3
对羟苯基
பைடு நூலகம்
C
C
C
OH
木质素的应用 •可用于制备香兰素和二甲基亚砜
•用于铅酸蓄电池和碱性蓄电池阴极防缩剂，提高 电池的低温急放电容量和使用寿命
•用于电镀电解能使镀层均匀，无树状花纹 •毛皮工业上作为鞣革剂 •钙盐还可用于精炼助剂，铸造，水煤浆分散剂， 型煤压制，道路、土壤、粉尘的抑制，炭黑造粒， 饲料粘合剂等方面
•流变改进剂 (增稠剂)
• UV屏蔽
Polyfons和Reaxes一般规律:
POLYFONs REAX 80’s
* 随着磺化度的增加，分 子量降低而无机盐含量增加 * 随着磺化度的增加而分 子量降低、无机盐含量 增加
Reax 900’s
混合型木质素
* 随着磺化度的增加, 分子量 降低而无机盐含量增加 * 随着磺化度的增加, 分子量 降低，而无机盐含量增加
通用型分散剂,建议用于: •WP, 水溶性袋装WP
•当WP和PAN盘式造粒WDG分散性存在问题时
•挤压造粒生产WSG
•SC
Kraftsperse ® : Kraftsperse DD-8 , DW-8
高磺化度分散剂:
• 喷雾造粒和挤压造粒WDG
•Multiple A.I. fungicide formulations •高含量 SC和SC有触变性和yield point problems •肥料相容 •喷洒槽水硬度高和冷水分散
Kraftsperse ® : Kraftsperse EDF-350, 450, 750
•高磺化度尤其适合于挤压造粒和压片
•Kraftsperse EDF-350 高含量有机活性原药WDG和
对pH敏感的体系
•Kraftsperse EDF-450 建议用于 “EDF-750* 无机活性原药配方
•*= 中性 pH 或者以白碳黑吸附原药的液 体配方
29 18 18
0.8
2.3 3.0 2.5
10.4
10.5 4.3 11.0
N
N Y Y
N
N Y Y
Reax 100M
Reax 825E Reax 907 Reax 910
3.4
3.4 1.2 1.5
2000
3700 13400 10200
54
14 132 56
3.0
3.0 0.5 1.2
8.5
12.0 7.2 7.2
Kraftsperse ® :
Kraftsperse 25 M
高磺化度混合型木质素分散剂 建议用于 ：
•超低pH (<2)配方
•肥料相容 •高含量高离子强度 SC •喷雾造粒生产WDG
Indulin ® :
Indulin AT:
Indulin C:
•吸附剂 / 载体
未磺化木质素
未磺化木质素钠盐
农化行业主要用途:
木质素的应用 •通常以木质素磺酸盐的形式加以利用
•钠盐主要用于染料、颜料分散剂，还可作为酸性 染料的稀释剂
•钠盐可作为高效混凝土减水剂，比钙盐性能优越 •钙盐可用作选矿浮选剂和冶炼矿粉粘结剂 •制造耐火材料砖瓦时，钙盐做分散剂和粘合剂， 有减水、增强、防止龟裂等良好效果 •锅炉上作为除垢剂
----木质素分散剂
高含量SC配方 高离子强度配方 低PH 配方 ( 4或更低) 和肥料相容 高硬度水
Kraftsperse ® :
Kraftsperse DD-8, DW-8, DD-5, DW-5
•DW-5 •DW-8
低磺化度 高磺化度
Kraftsperse ® :
Kraftsperse DD-5 , DW-5
公司介绍
乌鲁木齐 (W)
北京 (SO,W)
青岛 (SO,W) 成都 (SO, W) 上海 (SO,W)
厦门 (SO,W) 武汉 (SO, W) 广州 (SO,W) 香港 (HQ,SO,W)
----认识木质素
木质素是什么？ •植物细胞壁的成分之一，使细胞相连 •木质素是对羟基肉桂醇类的酶脱氢聚合物
0
0.5
1.0
2.0
3.0
3.5
未磺化 低 中等 高
Reax And Polyfon分散剂的磺化度
0
Indulin AT
0.5
1.0
2.0
3.0
3.5
Polyfon H
Polyfon T
Polyfon F
Reax 83A
Reax 85 A Reax 100M Reax 88A, B Reax 825 E Kraftsp. 25M Kraftsperse EDF-350 Kraftsperse EDF-450 Kraftsperse EDF-750
Y
Y Y Y
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