磷系阻燃剂研究进展(图文并茂版)
含磷阻燃剂的阻燃机理
含磷阻燃剂的阻燃机理含磷阻燃剂被广泛应用于各个领域，如建筑材料、电子产品、汽车等，以提供阻燃性能，保护人们的生命和财产安全。
本文将从阻燃机理的角度，对含磷阻燃剂的作用原理进行解析。
阻燃剂的作用机理主要有三种：物理隔离作用、化学反应作用和气相作用。
其中，含磷阻燃剂主要通过化学反应作用和气相作用两种机制发挥阻燃效果。
化学反应作用是含磷阻燃剂的主要机制之一。
含磷阻燃剂中的磷元素能够与燃烧过程中产生的自由基反应生成磷氧化物，从而抑制火焰的蔓延。
磷氧化物既可以在固态表面形成保护层，防止热量传递和氧气扩散，又可以在气相中作用于燃烧反应链中的自由基，中断燃烧反应，从而达到阻燃的效果。
气相作用也是含磷阻燃剂的重要机制之一。
在燃烧过程中，含磷阻燃剂中的磷元素会在高温下分解，并释放出磷氧化物、磷酸等气体。
这些气体能够与燃烧产物中的自由基反应，生成稳定的磷氧化物，阻断燃烧的链式反应，减缓火势的发展。
除了以上两种机制，含磷阻燃剂还可以通过物理隔离作用来阻止火焰的蔓延。
物理隔离作用是指含磷阻燃剂中的无燃料成分在燃烧过程中形成的保护层，防止热量传递和氧气扩散。
这种机制使得燃烧区域的温度降低，火焰的蔓延速度减缓，有效地延缓了火势的发展。
磷元素在含磷阻燃剂中的形式有多种，如磷酸盐、磷酸、磷酸酯等。
不同形式的磷元素具有不同的阻燃效果。
磷酸盐是一种常见的含磷阻燃剂，其具有良好的阻燃性能和热稳定性，广泛应用于各个领域。
磷酸酯类阻燃剂则具有较高的热稳定性和低烟性能，适用于高温环境下的阻燃要求。
总结起来，含磷阻燃剂主要通过化学反应作用和气相作用两种机制来发挥阻燃效果。
磷元素能够与燃烧产物中的自由基反应，生成磷氧化物等稳定产物，阻断火势的发展。
同时，磷元素的分解产物能够与燃烧过程中的自由基反应，中断燃烧的链式反应，减缓火势的发展。
此外，含磷阻燃剂还可以通过物理隔离作用来阻止火焰的蔓延。
这些机制的协同作用，使得含磷阻燃剂具有出色的阻燃性能，为保护人们的生命和财产安全发挥了重要作用。
有机磷酸酯阻燃剂污染现状与研究进展
有机磷酸酯阻燃剂污染现状与研究进展有机磷酸酯阻燃剂污染现状与研究进展一、引言随着现代科技的迅猛发展和工业生产的不断增加，阻燃剂的需求量也在持续增加。
有机磷酸酯阻燃剂作为一类高效、常用的阻燃剂，应用范围广泛，但同时也带来了环境污染的问题。
本文旨在探究有机磷酸酯阻燃剂的污染现状与研究进展，以期为相关领域的研究和治理提供参考。
二、有机磷酸酯阻燃剂的应用与污染源有机磷酸酯阻燃剂具有良好的阻燃性能，广泛应用于建筑材料、电子电器、家具、汽车等领域，为提高物品的阻燃性能起到了重要作用。
然而，有机磷酸酯阻燃剂的广泛应用也导致了环境中的污染。
有机磷酸酯阻燃剂的污染主要源自两个方面：一是其生产与使用过程中的排放，二是产品在使用和废弃后的释放与迁移。
1. 生产与使用过程中的排放有机磷酸酯阻燃剂的生产过程中可能会产生一些有毒、难降解的副产物，如六溴环十二烷（HBCD）和氯代酚等。
这些副产物在生产过程中会通过废水和废气排放至环境中，造成水土污染和大气污染。
除了生产过程中的排放，有机磷酸酯阻燃剂在使用过程中也存在挥发和渗透的问题。
例如，在电子电器领域，电路板中使用的阻燃剂可能会逐渐释放出有机磷酸酯阻燃剂到环境中，导致环境中的污染。
2. 产品使用和废弃后的释放与迁移有机磷酸酯阻燃剂在产品使用过程中，由于温度变化、摩擦磨损等原因，会逐渐释放出来，并在环境中迁移。
例如，室内装修中使用的含有有机磷酸酯阻燃剂的涂料、地板等，会在使用过程中逐渐释放出来，进而污染室内空气和土壤。
产品废弃后的有机磷酸酯阻燃剂也可能对环境造成污染。
许多含有有机磷酸酯阻燃剂的废弃物通常被认为是危险废物，如果不经过安全处理，就可能对环境造成严重污染。
三、有机磷酸酯阻燃剂的环境效应与风险有机磷酸酯阻燃剂在环境中的存在和迁移可能对生态环境和人类健康产生潜在的风险。
1. 生态风险有机磷酸酯阻燃剂可能对水体生态系统产生困扰。
一些研究发现，有机磷酸酯阻燃剂会对水生生物产生毒性影响，如抑制生物生长、导致畸形发育等。
有机磷阻燃剂对核受体影响的研究进展分析
成。在关于斑马鱼胚胎雌激素受体(ER)的研究中发现，暴露于 0.5μMTBOEP时ER相关基因（er1、er2a、er2b）和其下游的 相关基因（vtg4,vtg5,prg,ncorncoa3）明显上调，表明TBOEP能 干扰ER下游相关通路。除母本化合物外，OPFRs的代谢物也表 现出对人类NRs的激动性和拮抗活性，3羟基苯基二苯磷酸盐和 4-羟基苯基二苯磷酸盐是三苯磷酸盐羟基化的代谢产物，他们表 现出比母本更强的ERa和ERb激动活性，同时也表现出孕烷X受 体(PXR)的激动活性以及与TPHP相同水平的AR拮抗活性。大多 OPFRs对激素都有激动活性和拮抗活性，通过该方式干扰激素的 功能，造成机体的代谢紊乱，增加了代谢性疾病发生的风险。
1 有机磷系阻燃剂
随着卤代阻燃剂逐渐消失在人类的视野里，与之相比具有 低烟、低腐蚀、价格低廉等特点的有机磷阻燃剂被广泛应用于 家具、建筑、涤纶等织物材料行业以及其他的行业中。在美国 的1994-2006年间，TDCIPP、TCIPP、TPHP等三种OPFRs的年 生产量增加到3万多吨。由此可见，有机磷阻燃剂发展速度之迅 速，需求量之大[1]。OPFRs通过非化学键被添加到产品中，因此 很容易释放到我们所生活环境中，致使环境受到污染，也带来大 量生命体的健康问题。有研究证明，TDCPP会造成大鼠体重明显 下降，引起大鼠肝脏细胞损伤、合成功能下降，造成肝脏代谢功 能紊乱，使肝脏遭受严重的损伤[2]，危害大鼠的生命健康。
有机磷系阻燃剂
“有机磷系阻燃剂”资料合集目录一、有机磷系阻燃剂在珠江三角洲几类典型动物中的富集与传递二、卤代持久性有机污染物和有机磷系阻燃剂在鱼体内的生物富集、食物链传递及生物转化三、有机磷系阻燃剂的合成与应用研究四、珠江三角洲沉积物和水生生物中有机磷系阻燃剂的分布特征有机磷系阻燃剂在珠江三角洲几类典型动物中的富集与传递随着工业化的进程，各种新型化学物质被广泛应用于日常生活和工业生产中，其中有机磷系阻燃剂（OPFRs）就是一种常见的化学品。
然而，这些化学物质在环境中的行为和归趋，特别是它们在生态系统中如何传递和富集，是当前环境科学领域研究的热点问题。
珠江三角洲作为中国经济发展最为快速的地区之一，其生态环境中OPFRs的富集与传递问题更值得关注。
本文将探讨有机磷系阻燃剂在珠江三角洲几类典型动物中的富集与传递。
有机磷系阻燃剂是一类广泛使用的阻燃剂，主要用于塑料、纺织品、家具等材料的阻燃处理。
虽然这些化合物在提高材料阻燃性方面起到了重要作用，但它们的环境影响也不容忽视。
OPFRs在环境中不易降解，具有较高的持久性，能在生态系统中长期存在，并通过食物链传递和富集。
本文选取珠江三角洲地区的几种典型动物：鱼类、贝类和两栖动物作为研究对象，通过采集这些动物的样品，分析其体内OPFRs的含量。
同时，还对这些动物的生态环境进行了调查，以了解其生活环境中OPFRs的分布情况。
研究结果显示，这些动物体内均检测到了不同程度的OPFRs。
其中，鱼类和贝类中的OPFRs含量相对较高，而两栖动物中的OPFRs含量较低。
这些结果表明，OPFRs在珠江三角洲地区的典型动物中存在不同程度的富集现象。
研究结果表明，有机磷系阻燃剂在珠江三角洲地区的典型动物中存在不同程度的富集现象。
这些化合物在动物体内的富集主要通过食物链完成，即动物通过摄食含有OPFRs的食物或水体而使这些化合物在体内积累。
OPFRs还可通过生物体的直接接触和空气吸入等途径进入体内。
水环境中的有机磷阻燃剂及其生物富集和生物转化研究进展
Zhang Li* , Zhang Shaofeng, Yu Shuo
Forth Institute of Oceanography, Ministry of Natural Resources, Beihai 536000, China
生态毒理学报
Asian Journal of Ecotoxicology
第 16 卷 第 3 期 2021 年 6 月 Vol. 16, No.3 Jun. 2021
DOI: 10.7524/AJE.1673-5897.20200519002 张丽, 张少峰, 于硕. 水环境中的有机磷阻燃剂及其生物富集和生物转化研究进展[J]. 生态毒理学报,2021, 16(3): 78-94 Zhang L, Zhang S F, Yu S. Organophosphorus flame retardents in aquatic environment: A review on occurrence, bioaccumulation and metabolism [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2021, 16(3): 78-94 (in Chinese)
第3 期
张丽等:水环境中的有机磷阻燃剂及其生物富集和生物转化研究进展
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有机磷系阻燃剂(organophosphorus flame retardants, OPFRs)是一类人工合成的磷酸酯类衍生物,同 时也是一类新型有机污染物[1]。 随着世界范围内对 溴代阻燃剂的禁用,OPFRs 因具有阻燃效果好、生 产成本低以及生产工艺简单的特点,作为替代品被 广泛应用于建筑、纺织、化工、电子以及家装材料等 行业,生产和使用量逐年上升。 2001—2015 年,全 球 OPFRs 的使用量由 186 000 t 增长至 680 000 t, 2016 年,OPFRs 生产量占阻燃剂市场总量的 18% , 位居第二[1-3]。 OPFRs 通常以物理添加而非化学键 合的形式加工于各类产品中,因此,很容易在产品生 产、使用、处理和回收过程中通过挥发、产品磨损和 渗漏等方式进入环境[4]。 目前,OPFRs 在多种环境 介质[5-7] 以 及 生 物[8] 和 人 体[9] 中 均 有 不 同 程 度 的 检 出。 笔者总结了目前工业中使用频繁、环境中普遍 检出的 12 种主要 OPFRs 化合物(表 1)。 对 OPFRs 的毒性研究证实,多种 OPFRs 具有致癌性、神经毒 性 和 生 育 毒 性 等[10-13], 已 被 欧 盟 列 为 高 关 注 物 质[14-16]。 此外,部分 OPFRs 由于较高的亲脂性和半 挥发的特性,在环境中具有较强的迁移能力,并有一 定生物蓄积的潜力[2,17]。 近年来,OPFRs 成为新型有 机污染物的国际研究热点之一。
2024年有机磷阻燃剂市场调研报告
2024年有机磷阻燃剂市场调研报告1. 背景有机磷阻燃剂是一类在火灾条件下能够抑制燃烧过程的化学物质。
在许多领域中，如电子电器、建筑材料和汽车工业等，有机磷阻燃剂被广泛应用以提高材料的阻燃性能。
本报告旨在对全球有机磷阻燃剂市场进行调研和分析，以了解该市场的发展趋势和前景。
2. 市场规模和趋势根据市场调研数据，全球有机磷阻燃剂市场在过去几年保持了稳定的增长。
预计到2025年，市场规模将达到X亿美元，并有望继续增长。
这主要受到以下几个因素的影响：2.1 行业需求的增加随着电子电器和汽车产业的不断发展，对阻燃材料的需求不断增加。
有机磷阻燃剂作为一种高效的阻燃材料，受到了行业的广泛关注和应用。
2.2 国家法规的支持许多国家制定了严格的防火法规和标准，要求在相关行业中使用阻燃材料以提高安全性能。
这进一步刺激了有机磷阻燃剂市场的增长。
2.3 新技术和创新的推动在有机磷阻燃剂领域，不断涌现出新的技术和创新。
例如，一些厂商正在开发更高效和环保的有机磷阻燃剂，以满足市场的需求。
3. 市场细分和应用有机磷阻燃剂市场可以根据产品类型和应用领域进行细分。
根据产品类型，市场可以分为液体有机磷阻燃剂和固体有机磷阻燃剂。
根据应用领域，市场可以分为电子电器、建筑材料、汽车工业等。
在电子电器领域，有机磷阻燃剂常用于电路板和电线的阻燃处理，以降低火灾风险。
在建筑材料领域，有机磷阻燃剂用于提高建筑材料的防火性能，以增强建筑物的安全性。
在汽车工业中，有机磷阻燃剂被广泛应用于汽车零部件的生产，以满足汽车行业对阻燃材料的需求。
4. 市场竞争格局有机磷阻燃剂市场存在着较大的竞争。
市场上有多家知名的厂商和供应商，其中一些公司拥有先进的技术和创新能力。
主要的竞争策略包括产品创新、品牌推广和市场扩张等。
5. 市场前景和发展趋势有机磷阻燃剂市场在未来几年有望继续增长。
随着行业需求的增加和技术的不断进步，有机磷阻燃剂将成为阻燃材料领域的重要组成部分。
磷系阻燃剂双酚A对二苯磷酸酯（BDP）的工业合成资料
磷系阻燃剂双酚A对二苯磷酸酯（BDP）的工业合成摘要本文对磷系阻燃剂双酚A对二苯磷酸酯（BDP）进行在工厂合成介绍。
以三氯氧磷、双酚 A和苯酚为原料, 在催化剂作用下合成四氯双酚 A磷酸酯单体 (中间体) , 再与苯酚缩聚合成双酚 A四苯基双磷酸酯。
目前所合成的阻燃剂应该是 BDP 和二聚物为主要成分的混合物。
本文简单的介绍了BDP目前的几种生产方法以及市场状况，该中间体的市场巨大，该工艺具有良好的经济效益。
本文详细介绍了工厂中生产该产品的操作过程，提及到整个生产工艺流程，以及DCS详细操作的参数信息。
通过制品分析，讲述了生产过程中的IPC控制、温度控制、搅拌控制等对生产的影响。
工艺改进方面对比了原生产工艺进行了部分设备改进，以及完成了从一次性入料至分段入料的重大改进,减少工程时间（回收氧磷保持时间缩短165min）；大大降低了DIP管的堵塞频率，减少因更换DIP管而造成的工程延误。
目前仍采用低TPPO品的摩尔比配方（3.3：1）是对企业产品稳定性的措施。
化工生产具备一定的不确定性和危险性，所以生产工艺和设备还需要持续优化和改进。
该产品的生产有有毒物质的参与，本文还介绍了工厂生产的安全防范知识，在工厂中操作要提高个人安全素质，避免危险的发生，不能避免的要做好个人防护。
关键字：BDP 工艺流程DCS 工艺改进分段入料The industrial synthesis of phosphorus-based flame retardant bisphenol Adiphenyl phosphate (BDP)AbstractIn this paper, a phosphorus flame retardant bisphenol A diphenyl phosphate ( BDP ) introduced in the factory synthetic .Phosphorus oxychloride , bisphenol A and phenol as raw materials,Tetrachloro- bisphenol- A in the catalyst synthesis of phosphoric acid ester monomer (Intermediate ),With phenol , polycondensation synthesis bisphenol A 4 - phenyl- bisphosphate .Currently , the synthesis of flame retardants should be BDP and dimer as a main component of the mixture .This paper describes the factory production of the product during the operation , referring to the entire production process , as well as the detailed operation of DCS parameter information.Tells the story of the IPC in the production process control, temperature control , stirring control the impact on production .Process improvement compared the original production process were part of the equipment improved , and the completion of a significant improvement from the one-time feed to the sub- feed ,Reduce engineering time ( recovery of phosphorus oxychloride keep time 165min ) ; greatly reduces the frequency of DIP tube blockage , reducing slippage caused by the replacement of DIP tube.The product involved in the production of toxic substances , the article also describes the plant security knowledge to effectively do a good job the production of personal protective measures .Keywords : BDP;Process;DCS;Process;improvement;Segmented feed目录1.前言 (1)1.1背景 (1)1.2磷系阻燃剂 (1)1.2.1磷系阻燃剂种类 (1)1.2.2磷系阻燃剂机理 (2)1.3国内外BDP研究现状及市场情况 (3)1.4 BDP合成方法 (4)1.5本课题研究内容 (5)2.生产流程 (5)2.1反应方案的提出 (5)2.2反应机理 (6)2.2.1 酰氯化反应，制备中间体 (6)2.2.2 酯化反应 (7)2.3工艺流程及其参数讨论 (8)2.3.1制造概略流程图 (9)2.3.2工艺流程 (9)3.工艺分析 (14)3.1制品分析 (14)3.2关键工艺参数极其分析 (18)3.2.1生产过程中的IPC控制 (19)3.2.2生产过程中温度的控制 (19)3.2.3生产过程中搅拌的影响 (19)3.2.4设备操作质量的影响 (19)3.3与原工艺比较的改进 (20)3.3.1设备改进 (20)3.3.2工艺改进 (20)4.工艺中的安全事项 (22)4.1有毒品极其处理 (22)4.1.1有害性质描述 (23)4.1.2个人防护 (24)5.结论 (25)参考文献 (26)致谢 (27)1.前言1.1背景1972年，Fenimore在评价材料燃烧性时引入氧指数(oI)概念，提出在材料表面形成非燃烧性炭化层时使用磷系化合物[1],随着高层建筑的增多以及室内装饰材料的高分子化，火灾隐患增多，高分子材料阻燃技术的重要性越来越突出。
磷系阻燃剂阻燃PBT复合材料的研究进展
磷系阻燃剂阻燃PBT复合材料的研究进展赵婉;何敏;张道海;秦舒浩;于杰【摘要】The inorganic phosphorus flame retardant agent (such as red phosphorus, phosphate)and organic phosphorus flame retardant agent (such as phosphonic acid salt, phosphate)were introduced,and the mechanism of the phosphorus flame retardant agent retardedpoly(butylene terephthalate)was expounded.Research progress of phosphorus flame retardant retarded poly(butylene terephthalate)has been reviewed in recent years.%介绍了无机磷系阻燃剂(如红磷、磷酸盐)和有机磷系阻燃剂(如次膦酸盐、磷酸酯)，并且阐述了这些磷系阻燃剂阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯的阻燃机理，综述了近几年来磷系阻燃剂阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯的研究进展。
【期刊名称】《现代塑料加工应用》【年(卷),期】2016(028)005【总页数】4页(P48-51)【关键词】无机磷系阻燃剂;有机磷系阻燃剂;聚对苯二甲酸丁二醇酯;复合材料;进展【作者】赵婉;何敏;张道海;秦舒浩;于杰【作者单位】贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳，550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵州贵阳，550014;贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳，550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵州贵阳，550014;贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳，550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵州贵阳，550014;贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳，550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵州贵阳，550014;贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳，550025; 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心，贵州贵阳，550014【正文语种】中文聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是半结晶热塑性聚合物，具有较高的机械强度、耐化学性和优良的易加工成型性等[1]，主要应用于电子电器、汽车工业和办公器械等领域。
有机磷阻燃剂的研究进展_王会生
化学与生物工程２０１４，Ｖｏｌ．３１Ｎｏ．０ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＆Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ基金项目：武汉工程大学科学研究基金资助项目（１０１２２０１２）收稿日期：２０１３－０９－１８作者简介：王会生（１９８０－），男，安徽临泉人，博士，讲师，硕士研究生导师，主要从事磁性配合物及化工产品的合成与性能表征，Ｅ－ｍａｉｌ：ｗａｎｇｃｈ１９８２０１＠１６３．ｃｏｍ。
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２－５４２５．２０１４．０１．００４有机磷阻燃剂的研究进展王会生，潘志权（武汉工程大学化工与制药学院绿色化工过程省部共建教育部重点实验室，湖北武汉４３００７４）摘 要：由于有机磷阻燃剂具有高效、低毒、无污染及无烟等特点，该领域的研究在国内外得到极大的关注。
综述了磷酸酯类阻燃剂、膦酸酯类阻燃剂和磷杂环类阻燃剂的研究进展，并提出了有机磷阻燃剂今后的发展方向。
关键词：有机磷；阻燃剂；磷酸酯类阻燃剂；膦酸酯类阻燃剂；磷杂环类阻燃剂中图分类号：ＴＱ ２６５．１ ＴＱ ３１４．２４８ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７２－５４２５（２０１４）０１－００１３－０４ 几十年来，由有机聚合物高分子材料引起的火灾给人们的生命安全带来严重威胁，并造成巨大的财产损失，因此，对建筑材料等易燃材料进行阻燃处理一直受到人们极大的重视［１－５］。
２０世纪６０年代，卤系阻燃剂由于阻燃效果好、用量少、对材料性能影响较小且价格适中而受到人们的普遍欢迎。
然而，卤系阻燃剂使用过程中高分子材料燃烧时不仅产生二口恶口英，还产生大量的浓烟及腐蚀性气体，对自然、环境和消防人员的人身安全造成一定的危害。
因此，寻找性能优良的卤系阻燃剂替代品势在必行。
有机磷阻燃剂尽管也会释放出有毒性气体，但毒性、致畸性不高且用量相对较少，此外，某些有机磷化合物除有阻燃效果外，还同时具有增塑、热稳定等作用，可提高材料的综合性能［６］，因此，有机磷阻燃剂的开发与应用日益受到人们的关注。
新兴污染物 有机磷阻燃剂
新兴污染物-有机磷酸酯类摘要: 随着多溴联苯醚类阻燃剂在世界范围逐渐禁用，有机磷酸酯作为一类重要的有机磷阻燃剂和塑化剂，大量应用于塑料、纺织、家具及其他材料，从而导致了其在环境中的持续释放和分布，由此所引起的环境问题逐步引起了人们的关注。
本文主要概述有机磷酸酯类阻燃剂的研究现状，包括有机磷酸酯类物质的污染现状、毒性以及分析方法。
关键词：有机磷酸酯阻燃剂环境污染毒性分析方法1.引言阻燃剂是一类能够阻止聚合物材料引燃或者抑制火焰传播的添加剂，有机磷酸酯(Organophosphate esters，OPEs) 是一类重要的有机磷阻燃剂(Organophosphorus flame retardants，OPFRs) ，具有阻燃效果持久，与聚合物基材相容性好，耐水、耐候、耐热以及耐迁移等特点，广泛应用于建材家装材料、纺织物品、化工以及电子电气设备中。
由于OPEs主要以添加方式而非化学键合方式加入到材料中，这增加了OPEs 类物质进入周围环境的几率因此，作为一类新有机污染物，OPEs已经受到了美国以及欧洲诸国的高度关注(如图1所示)，近几年有关OPEs的研究论文数量快速增长相关论文对OPEs的环境行为、毒性效应以及污染水平等做了初步报道。
2污染现状2.1水体与沉积物中OPEs表2所示为各种水体样品中OPEs的污染情。
由于欧盟率先开始了对澳代阻燃剂的禁用，采用OPEs作为主要替代品，因此在欧洲多国的污水处理厂(waste water treatment plants WWTPs)中均可检出OPEs。
一项针对欧洲各国污水处理厂水质情况调查显示，大多数污水处理厂的出水中可检出磷酸三氯丙酯(tri (chloropropyl) phosphate, TCPP)和磷酸三(2氯)乙酯(tri (2-hloroethyl) phosphate TCEP)，其浓度维持在几百个ng/L，并且由于TCPP难降解的特性，TCPP表现出取代TCEP成为主要的含氯OPE、污染物的趋势。
磷系阻燃剂阻燃PET的研究进展
磷系阻燃剂阻燃PET的研究进展闫梦祥;张思源;王总帅;闰明涛【摘要】综述了磷系阻燃剂阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的改性方法,其中主要有共聚阻燃改性、共混阻燃改性、后处理法以及一些新技术.重点介绍了共聚阻燃改性中以2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)为代表的磷系阻燃剂以及共混阻燃改性中所用的各种阻燃剂,并指出了PET阻燃的研究方向.目前,PET的阻燃主要向着低毒、低烟、无卤化方向发展,而且开发新型或复配无卤阻燃剂已经成为PET阻燃的必然趋势.%This paper overviewed flame-retardant modification methods for polyesters,which focused on the copolymerization,blending and post-processing methods for flame-retardant modification,and also introduced some new modification technologies.Furthermore,2-carboxyethyl(phenylphosphinic) acid (CEPPA) as a representative phosphorus-containing flame retardant used for polyesters was introduced in detail,and future development direction of flameretardant polyesters was proposed.It should be pointed out that low toxicity,low smoke and halogen-free flame retardants for polyesters are the current direction in development,but the development of new types of halogen-free flame retardants will be a future trend.【期刊名称】《中国塑料》【年(卷),期】2017(031)010【总页数】5页(P1-5)【关键词】聚对苯二甲酸乙二醇酯;磷系阻燃剂;研究进展;发展趋势【作者】闫梦祥;张思源;王总帅;闰明涛【作者单位】河北大学化学与环境科学学院,河北保定071002;河北大学化学与环境科学学院,河北保定071002;河北大学化学与环境科学学院,河北保定071002;河北大学化学与环境科学学院,河北保定071002【正文语种】中文【中图分类】TQ323.4+1PET是各种合成纤维中发展最快、产量最高、应用面最广的一种合成纤维[1]，是三大合成纤维中工艺最简单的一种，其纤维纺织品大量用于衣料、窗帘、幕布、床上用品、室内装饰及各种特殊材料。
磷系阻燃剂及其阻燃机理
磷系阻燃剂及其阻燃机理磷系阻燃剂是一类高效、稳定、使用领域宽泛的含磷阻燃剂，按使用方法可分为反应型阻燃剂和添加型阻燃剂。
添加型阻燃剂使用方式便捷并且应用领域广泛，反应型阻燃剂相容性好、阻燃效果稳定，广受人们青睐。
根据磷系阻燃剂的性质及组成，可分为无机阻燃剂和有机阻燃剂，其中无机阻燃剂包括红磷、聚磷酸铵(APP) 等，有机阻燃剂大多数是磷酸酯、膦酸酯、氧化膦、亚膦酸酯等，并且有机阻燃剂种类及衍生物较多，磷系阻燃剂的分类及特点如下表所示。
磷系阻燃剂在常见塑料中应用领域广泛，除了单独添加无机阻燃剂或有机阻燃剂外，有时将有机／无机阻燃剂以不同比例复配使用，或与含其它元素阻燃剂协同作用形成稳定的炭层结构，磷系阻燃剂在塑料中应用的主要方法如下表所示。
磷系阻燃剂的阻燃机理在凝聚相中，磷系阻燃剂通过热分解在聚合物表面形成磷酸及多磷酸的粘层膜，使聚合物达到难燃目的；燃烧过程中产生PO·和HPO·等自由基，在气相中捕捉活性H·或者OH·(如下图所示)，通过自由基的结合达到气相阻燃的效果，可以使聚合物热解速率下降。
磷系阻燃剂在下面几个角度充分发挥作用：1)通过隔离氧气、热量的方法在材料表面形成阻止燃烧的炭层，从而使材料LOI(烧失量) 提高且效果明显；2)在材料表面形成致密的炭层，从而防止材料受热继续分解；3)燃烧接触层表面脱水生成的水蒸气可以稀释氧气、氧自由基及可燃气体的浓度；4)磷酸及多磷酸多呈粘稠状的物质，覆盖于基材表面的焦炭层上，从而使焦炭层隔离可燃气体及热量达到保护作用。
综上所述，磷系阻燃剂效率高、使用方式便捷、阻燃效果明显，在未来的发展中会备受青睐。
善贞实业(上海)有限公司：182严1748先5743生。
磷系阻燃剂的阻燃机理
磷系阻燃剂的现状与展望 2009-12-23 11:27:21| 分类：默认分类 | 标签： |字号大中小订阅磷系阻燃剂的现状与展望--------------------------------------------------------------------------------来源:中国化工信息网 2009年3月24日随着高分子材料在各个领域的广泛应用，有机高分子，在给人们的生产和生活带来巨大利益的同时，也会带来了潜在的火灾安全问题。
为了减少火灾的发生，世界各国都在致力于研究和应用阻燃剂及阻燃材料。
所谓阻燃剂就是能够提高可燃物的难燃性或自熄性的一种助剂，是塑料助剂中仅次于增塑剂消耗量的助剂。
在各类阻燃剂中，磷系阻燃剂占有重要地位，它不仅克服了含卤型阻燃剂燃烧烟雾大、放出有毒及腐蚀性气体的缺陷，同时又改善了无机阻燃剂高添加量严重影响材料的物理机械性能的缺点，做到了高阻燃性、低烟、低毒、无腐蚀性气体产生。
1 阻燃机理及分类1.1 磷系阻燃剂的阻燃机理磷系阻燃剂的阻燃机理主要是形成隔离膜来达到阻燃效果，形成隔离膜的方式有2种。
(1)利用阻燃剂的热降解产物促使聚合物表面迅速脱水而炭化，进而形成炭化层。
由于单质碳不进行产生火焰的蒸发燃烧和分解燃烧，因此，具有阻燃保护作用。
磷系阻燃剂对含氧聚合物的阻燃作用就是通过这种方式实现的。
其原因是含磷化合物热分解得到的最终产物是聚偏磷酸，而它是强脱水剂。
(2)磷系阻燃剂在燃烧温度下分解生成不挥发的玻璃状物质，它包覆在聚合物的表面，这种致密的保护层起隔离层的作用。
1.2磷系阻燃剂的分类磷系阻燃剂根据磷系阻燃剂的组成和结构，可以分为无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂两大类。
无机磷系阻燃剂包括红磷、磷酸铵盐和聚磷酸铵等。
有机磷系阻燃剂包括磷酸酯、亚磷酸酯、膦酸酯和鳞盐等。
下述阐述一下几种常用磷系阻燃剂的特点。
2 无机磷系阻燃剂无机阻燃剂历史悠久，主要是红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵等磷酸盐，受热分解出磷酸、偏磷酸和H2O等，并促进成炭覆于基材的表面起到阻燃的效果。
有机磷系阻燃剂的研究与应用
有机磷系阻燃剂的研究与应用随着生活水平的提高和消费安全意识的不断增强，人们对包括纺织品在内的各种消费品的安全性提出了更高的要求。
纺织品一般都是具有易燃或可燃性的材料，容易引起火灾事故，因此对纺织品进行阻燃整理，阻止火焰产生或蔓延，是提高纺织品安全性能一种重要手段，有助于保障消费者的生命财产安全，同时提高产品的附加值。
标签：有机磷系；阻燃剂；研究与应用1有机磷系阻燃剂的研究现状目前，有机磷阻燃剂的研究主要集中在磷酸酯、膦酸酯、氧化膦、缩聚磷酸酯、次膦酸酯以及有机磷酸盐等方面。
磷酸酯类阻燃剂由于资源丰富、价格低廉，因而应用广泛。
主要包括之含磷的磷酸酯阻燃剂、含氮磷酸酯阻燃剂和含卤磷酸酯阻燃剂，它们大都属于添加剂阻燃剂，具有阻燃与增塑双重功能。
市场上已经开发成功并大量使用的磷酸酯阻燃剂有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三异丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基磷酸酯等。
这些磷酸酯主要用于聚苯乙烯、聚氨酯泡沫塑料、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯和液晶等高分子材料的阻燃。
只含磷的磷酸酯阻燃剂大多为酚类阻燃剂，国内外已相继研制出了间苯二酚双（二苯基磷酸酯）、对苯二酚双（二苯基磷酸酯）、双酚A（二苯基磷酸酯）等低聚磷酸酯阻燃剂。
低聚磷酸酯类化合物是一类很有发展前途的磷系阻燃剂，其相对分子质量高，磷含量高，和传统的单磷酸酯相比，具有与聚合物基材相溶性好、耐迁移、耐挥发、阻燃效果持久等优点；含氮磷酸酯阻燃剂由于氮、磷两种元素的协同作用，发烟量小，基本不产生有毒气体，不仅具有良好的阻燃效果，而且可以明显降低阻燃剂的用量，是目前有机磷系阻燃剂发展的趋势。
含氮磷酸酯阻燃剂中氮元素主要来自化合物中的胺、二胺和三聚氰胺；含卤磷酸酯阻燃剂燃烧后由于卤素生成腐蚀性气体、致癌物等原因，现有关它们的报道较以前要少得多。
但因其阻燃的高效性仍有一些报道，大多为同时含有氯、溴的磷酸酯或高卤含量的磷酸酯。
其中，卤代烷基磷酸酯是一类阻燃性能好，应用广泛的添加型增塑阻燃剂，可广泛应用于聚氯乙烯、聚苯乙烯、不饱和聚酯、丙烯酸树脂、纤维织物以及橡胶等的阻燃，尤其是在软质和硬质聚氨酯泡沫塑料等中具有优异的阻燃性能。
反应型含磷阻燃剂的应用研究进展_李清英
2012年第31卷第8期CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·1751·化工进展反应型含磷阻燃剂的应用研究进展李清英1，夏正斌1，范方强1，陈均炽2（1华南理工大学化学与化工学院，广东广州 510640；2广东嘉宝莉化工集团股份有限公司，广东江门 529085）摘要：含磷阻燃剂具有低烟无毒、阻燃效果好的特点，是典型的无卤阻燃剂。
本文阐述了含磷阻燃剂的阻燃机理，综述了将反应型含磷阻燃剂引入聚氨酯、环氧树脂和丙烯酸树脂等体系中所采用的不同改性方法，这些反应型阻燃聚合物均是主链或侧链含磷。
本文还对近几年来国内外关于含磷阻燃剂在这些体系中的应用研究进展进行了概述，提出未来应加深对阻燃剂协同机理及含磷阻燃剂水性化和光固化的研究。
关键词：含磷阻燃剂；聚氨酯；环氧树脂；丙烯酸中图分类号：TQ 021.8 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2012）08–1751–06 Research progress in reactive phosphorus-containing flame retardantLI Qingying，XIA Zhengbin，F AN Fangqiang，CHEN Junchi（1School of Chemistry and Chemical Engineering，South China University of Technology，Guangzhou 510640，Guangdong，China；2Guangdong Carpoly Chemical Group Co.，Ltd，Jiangmen 529085，Guangdong，China）Abstract：Phosphorus-containing flame retardant，which exhibits the characteristics of low smoke，non-toxic and good flame retardancy，is a significant type of halogen-free flame retardants. In this paper，we described the mechanism of phosphorus-containing flame retardant，and introduced the different modification methods to incorporate phosphorus into the main chain or side chain of polymer，especially in the application of polyurethane，epoxy and acrylic resin. In addition，we reviewed the development of reactive phosphorus-containing flame retardant in recent years. Finally，the suggestions for further study on the synergistic mechanism of flame retardants as well as the development of the waterborne and UV-curable flame retardant polymer were proposed.Key words：phosphorus-containing flame retardant；polyurethane；epoxy；acrylic阻燃聚合物材料已经广泛应用于建筑、电子电器和交通等领域[1]，并且需求量呈现不断上升的趋势。
有机磷系阻燃剂讲解
阻燃剂及有机磷系阻燃剂的综述1引言材料是实现工业、农业、国防和科学技术现代化的重要物质基础，它与信息、能源并列为现代文明的三大支柱，是现代社会赖以生存和发展的基本条件之一。
然而，自20世纪30年代，有机高分子材料进入国民经济的各个领域及人民生活的各个方面后，人类即开始面临新的火灾威胁，原因是这类材料大部分是易燃或可燃的。
这不但限制了它们的应用，还给人类社会带来频繁的火灾危害和严重的经济损失，表1.1列举了半个世纪以来世界各国部分特大火灾。
据统计，经济发达的国家和地区在1989-1993年间的年均火灾损失达国民生产总值的0.1-0.4%。
因此，阻燃已成为当前人类提高社会消防能力，确保人民生命和财产免遭火灾的重要措施，以阻燃为目的的高分子材料改性也愈加引人注目，从而大大促进了阻燃材料和技术的研究、生产。
制备应用低烟、低毒和环境污染低的阻燃剂是加工绿色阻燃材料的需求。
阻燃剂是用以提高材料抗燃性，即阻止材料被引燃及抑制火焰传播的助剂。
阻燃剂主要用于阻燃合成和天然高分子材料(包括塑料、橡胶、纤维、木材、纸张、涂料等)。
一个理想的阻燃剂最好能同时满足下述条件，但这实际上几乎是不可能的，所以选择实用的阻燃剂时大多是在满足基本要求的前提下，在其他要求间折中和求得的最佳的平衡：(1)阻燃效率高，获得单位阻燃效能所需的用量少。
(2)本身低毒或基本无毒(对大鼠口服的LD50)5000mg/kg)，燃烧时生成的有毒和腐蚀性气体量及烟量尽可能少。
(3)与被阻燃基材的相容性好，不易迁移和渗出。
(4)具有足够高的热稳定性，在被阻燃基材加工温度下不分解，但分解温度也不宜过高，以在250~400度之间为宜。
(5)不致过多恶化被阻燃基材的加工性能和最后产品的物理-机械及电气性能。
可以认为，现有的阻燃剂和阻燃工艺无一不或多或少地对被阻燃高聚物的某一性能或某几种性能会产生不利的影响，而且阻燃剂用量越多，影响越大，所以性能优良的阻燃剂和合理的阻燃剂配方在于能在材料阻燃性和实用性间求得和谐的统一。
有机磷系阻燃剂
(ClCH2CH2O)2P OCH2
O OCH(CH2Cl)2 C CH2OP
CH2Cl
CH2Cl
OCH(CH2Cl)2
主要用于聚氨酯泡沫塑料。 北京理工大学欧育湘以环氧氯丙烷代替环氧乙 烷，则可制得Phosgard 2xc-20的同系物FRD-1
O
(ClCH2)2CHO
P OCH2
O OCH(CH2Cl)2 C CH2OP
磷酸三（1，3-二氯-2-丙基）酯（TDCPP） 制法
POCl3 + 3 CH2
O CH CH2Cl AlCl3 O P OCHCH2ClCH2Cl
3
性能 TDCPP为白色透明粘稠液体，开始分解温度 230℃，阻燃效率高，挥发性低，耐油性和耐水 解性较好。 应用 TDCPP适用于阻燃软质和硬质聚氨酯泡沫塑料、 聚氯乙烯、环氧树脂，不饱和聚酯，酚醛树脂， 聚苯乙烯、合成橡胶等。
-3HCl
(CH3O)3P
CH3
Isomerization
芳基磷酸酯可用于阻燃聚苯醚，烷基磷酸酯TEP 可用于阻燃丙烯酸树脂。 聚苯醚（PPO）和HIPS组成的高聚物合金称 Noryl，而亚苯基醚与苯乙烯共聚物和HIPS组成 的高聚物合金称Prevex，这两种高聚物合金具有 比HIPS和ABS远高的抗冲强度，它们常用的阻燃 增塑剂是三苯基磷酸和烷苯基二苯基磷酸酯。
O
OCH2
P
OCH2
CH2O
O
C
CH2O
P
Cl
O
OCH2
P
OCH2
CH2O
O
Br
O
C
CH2O
P
中国科学院等将开发高端磷系阻燃剂
（ 编辑
李治泉 ）
・
技 术 动态 ・
中国石化镇海炼化分公 司催化汽油脱硫工艺
改进 技 术 获 专 利
化剂 提供 商——美 国Ｓ Ｄ公 司共 同对 装置反 应器 的运行 能
力 、新催化 剂性能和设计生 产能力等多项指标进行考 核。 据不完全 统计 ，４ ８ ｈ 内共采集各种数 据千余个 ，为装 置安 全稳定 长周期 运行提供 了第 一手资料 ，也为最大 限度 挖掘
Ｃｏ ｎｓ ｉ ｓ ｔ ｅ ｎ ｃ ｙ Ｔｅ ｓ ｔ ｏｒ ｆ Ｉ ｎ ｃ ｏ ｍｐｌ ｅ ｔ ｅ Ｐｈ ａ ｓ ｅ Ｅ ｑｕ ｉ ｌ ｉ ｂ ｒ ｉ ｕ ｍ Ｄａ ｔ ａ ｏ ｆ
中周 ，１ ０ １ ７ ５ ９ ５ ｌ ６ Ａ［ Ｐ ］ ． ２ ０ １ ０ — ０ ６ ． ３ Ｏ ．
（ ＶＬ Ｅ ）Ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｆ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ Ｂｉ ｎ ａ ｙ ｒ Ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍｓ ：Ｐ ｒ ｏ ｐ ａ ｎ ｅ （ １ ）＋ 一 Ｂ ｕ －
ｔ ａ ｎ ｅ（ ２ ） ａ ｎ ｄＰ ｒ ｏ ｐ ａ ｎ ｅ （ １ ） ＋ｌ ｓ ｏ ｂ ｕ ｔ ａ ｎ ｅ （ ３ ） ［ Ｊ ］ ． ＪＣ ｈ ｅ ｍＥｎ ｇＤａ ｔ ａ ，
中国石 油化 ］ 一 股份 有限公 司 ，中 国石 油化丁股份 有限公 司
Ｈｉ ｇ ｈ Ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒ ｅ Ｇａ ｓ － Ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄＭｉ ｘ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ ［ Ｊ ］Ｆ ｌ ｕ ｉ ｄＰ ｈ ａ ｓ ｅ Ｅ ｑ ｕ ｉ ｌ ｉ ｂ ，
２ ０ ０ ４ ２ ２ ６： ｌ ４９— １ ５ ９ ．
北 京化 工研究院． 采用油吸收分离炼厂催化干气的方法 ：中 曰 ，１ ０ １ ７ ５ ９ ５ １ ８ Ａ［ Ｐ ］ ． ２ ０ １ ０ — ０ ６ — ３ Ｏ ．
磷化工教学课件-第10章-磷系阻燃剂
（9）聚磷酸铵（Ammonium Polyphosphate APP)
通式为
，其结构式：
O NH4O P O
ONH4
O
O
PO ONH4
P ONH4 n-2
ONH4
n=10-20时为短链APP，相对分子质量约10002000；n＞20时为长链APP，相对分子质量在 2000以上。
制法
APP的生产方法很多，目前常用的有两种，一是 磷酸-尿素热聚合法。二是磷酸铵的尿素聚合法。
（2）磷酸酯
磷酸酯对软PVC的阻燃效能与酯中的芳基含量有关，芳基 含量越高，阻燃效能越好，但酯中的烷基可赋予材料以较 好的增塑性和低温性能。
软PVC的氧指数通常与其中磷酸酯的含量成线性关系，但 它的阻燃性并不单单取决于磷酸酯中的磷含量。在工业阻 燃软PVC中，系将磷酸酯与一般增塑剂并用，以使材料获 得必需的阻燃性能，而很少只用单一的磷酸酯作为阻燃增 塑剂。
ONH4
O
O
PO ONH4
P ONH4 n-2
ONH4
阻燃剂的作用机理
不同阻燃剂的阻燃作用各不相同。它们能对燃烧的某 一个或多个阶段的速度加以抑制。最好能将燃烧抑制在萌 芽状态。即截断某一阶段来源或中断连锁反应，停止游离 基产生。
阻燃剂主要从以下几方面起阻燃作用。 1. 冷却作用
添加剂的分解反应能够影响燃烧的能量平衡。添加剂 的分解吸收热量从而使材料的温度低于燃点。金属氢氧化 物就是这种阻燃机理，阻燃效果依赖于在聚合物中的添加 量。
芳基磷酸酯可用于阻燃聚苯醚，烷基磷酸酯可用于阻燃丙 烯酸树脂。
聚苯醚（PPO）和聚苯乙烯（HIPS）组成的高聚物合金， 亚苯基醚与苯乙烯共聚物和HIPS组成的高聚物合金，它 们常用的阻燃增塑剂是三苯基磷酸和烷苯基二苯基磷酸酯。
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磷系阻燃剂研究进展
1.磷系阻燃剂
随着合成材料的广泛应用, 阻燃剂的消耗量日益增加, 目前已成为塑料助剂中仅次于增塑剂的第二大品种。
阻燃剂种类繁多, 其中, 磷系阻燃剂是各类阻燃剂中最复杂, 也是研究较充分的一类[ 1]。
磷系阻燃剂大都具有低烟、无毒、低卤、无卤等优点, 符合阻燃剂的发展方向, 具有很好的发展前景。
磷系阻燃剂－CEPPA
2.磷及磷化合物阻燃机理
加入含磷阻燃剂的聚合物燃烧时, 磷化合物受热分解, 发生如下变化:
聚偏磷酸是不易挥发的稳定化合物, 覆盖在聚合物表面形成一个保护层, 起到阻燃作用。
另外, 由于磷酸和聚偏磷酸具有较强的脱水性, 使聚合物表面形成碳化膜而起到阻燃作用。
这是磷系阻燃剂在聚合物的凝聚相中的阻燃机理。
另外, 磷系阻燃剂在阻燃过程中产生的水分,一方面可以降低凝聚相的温度, 另一方面可以稀释气相中可燃物的浓度, 从而更好地起到阻燃作用。
3.磷系阻燃剂研究进展
3.1磷系协同型阻燃剂
所谓协同型阻燃剂就是指利用阻燃剂或阻燃元素之间的相互作用而提高阻燃效果的阻燃剂, 其优点是: 阻燃性能增强, 应用范围扩大, 经济效益提高, 是实现阻燃剂低卤无卤化有效途径之一。
3.1.1磷- 卤系阻燃剂
磷- 卤型阻燃剂是一类含卤较低的阻燃剂, 其协同阻燃作用已被许多实验所证实。
燃烧时能产生聚偏磷酸、三卤化磷、三卤氧磷等, 它们相作用, 覆盖于聚合物表面以隔绝空气, 从而发挥了凝聚相和蒸气相阻燃作用。
如：美国的FMC 公司现销售的PB - 460 也是一种溴代磷酸酯, 在聚碳酸酯( PC) / 聚
对苯二甲酸乙二酯( PET) 以及PC/ ABS 三元共聚物中表现出明显的磷- 溴协同作用, 阻燃
效率远远高于只含磷或只含溴的阻燃剂。
PB-460 磷酸三（溴苯基）酯
3.1.2磷- 氮系阻燃剂
由于磷- 氮之间的协同与增效作用, 使得这类阻燃剂显示出了良好的阻燃性能, 且发烟
量小, 有毒气体生成量少, 被认为是今后阻燃剂发展的方向之一。
其主要包括如下三类：
a.磷酸盐( 酯) 类如聚磷酸铵( APP ) 、季戊四醇三聚氰胺磷酸酯( 也是优良的大分子
膨胀型阻燃剂) 等。
b.聚磷酰胺类如APO ( 商品名) 。
c.磷腈聚合物如PR- 1000 、PNF 等。
[2]
聚磷酸铵(APP)-阻燃剂
3.2多功能阻燃剂
多功能化是阻燃剂的发展趋势之一。
多功能化阻燃剂可以减少助剂的用量, 降低成本,
避免对聚合物物性产生大的影响。
磷酸酯类化合物大都具有阻燃、增塑等功能。
1 - 氧代- 4 - 羟甲基- 2 , 6 , 7 - 三氧杂- 1 - 磷杂双环[ 2, 2 , 2 ] 辛烷引进叠氮基团便成为对体系有能
量贡献, 又有增塑和键合等性能的多功能添加剂。
如：溴代芳基磷酸酯很早就被作为阻燃剂使用, 一般用于工程塑料及透明材料, 经研究发现:BPP ( 即溴代芳基磷酸酯之一) 不仅可以作工程塑料的阻燃剂, 而且还具有极佳的防霉、避鼠的功能, 是应用于塑料的一种多功能助剂。
三芳基磷酸酯属于添加型有机无毒阻燃剂,
具有阻燃和增塑的双重功能, 可广泛应用于PVC 软制品中。
[3]
3.3红磷
红磷添加量少, 阻燃效果好, 对材料物性影响小, 是一种很有发展前途的阻燃剂, 但也
存在稳定性差, 着火点低, 易吸湿氧化成酸, 受热生成剧毒气体磷化氢( PH3) , 粉尘爆炸, 在聚合物中不易分散等缺陷。
为此研究人员又开发出了经处理和改性的红磷, 如在红磷中加入金属粉末( 铝、锌等)或金属氢氧化物( 氢氧化铝、氢氧化锌等) 可抑制其氧化速度; 使用硝酸银、氯化汞、活性炭、氧化铜等可以捕捉磷化氢, 从而解决了红磷阻燃热塑性塑料的毒性问题; 而把石蜡油、氯化石蜡、有机硅酮等添加到红磷里, 可以减少粉尘。
如: 采用无机物氢氧化铝包覆的方法, 再将包覆红磷用酚醛树脂微粒胶囊化处理, 得到氢氧化铝和酚醛树脂双层包覆的微胶囊化红磷阻燃剂。
它作为一种高性能、低价格的阻燃剂, 可用于高岭土等填充的聚乙烯或尼龙66、PET等工程塑料当中。
[4]
红磷阻燃剂
4. 展望
目前虽有多种新型的磷系阻燃剂被研制和报道，但尚未进入工业化生产和应用领域。
尤其是本质含磷阻燃剂，由于制备工艺复杂、生产成本高，使其难以工业化。
与卤系阻燃剂相比，一些磷系阻燃剂在效能和价格上还不能与之匹敌。
因此，解决磷系阻燃剂目前存在的问题还需进一步努力。
参考文献：
1贺峥杰等. 化学工业与工程, 1997( 3) : 43~ 49 2贡长生. 现代化工. 1996( 2) : 14~ 17
3江国顺等. 塑料工业, 1997( 5) : 106~ 107
4熊政治. 塑料工业, 1995( 4) : 34~ 36。