聚氨酯合成产品常用原料与助剂
聚氨酯胶水配方
聚氨酯胶水配方聚氨酯胶水是一种常见的胶黏剂,具有良好的粘附性能和耐久性。
它广泛应用于建筑、汽车、家具等领域。
本文将介绍聚氨酯胶水的配方及其制备方法。
1. 聚氨酯胶水的基本成分聚氨酯胶水主要由以下几个基本成分组成:1.1 聚氨酯树脂聚氨酯树脂是聚合物材料,通过反应混合多元醇和异氰酸盐而制得。
它具有良好的粘附性和强度,可在不同材料之间形成牢固的连接。
1.2 固化剂固化剂是用于促进聚氨酯树脂固化反应的物质。
常见的固化剂包括多元胺类化合物,如乙二胺、三乙烯四胺等。
1.3 溶剂溶剂用于调节聚氨酯胶水的黏度和流动性。
常用溶剂有甲苯、二甲苯等有机溶剂。
1.4 填料填料可以增加聚氨酯胶水的黏度和强度,改善其流变性能。
常用的填料有二氧化硅、氧化铝等。
1.5 助剂助剂用于改善聚氨酯胶水的性能,如增强粘附力、抗老化等。
常见的助剂包括稳定剂、防腐剂等。
2. 聚氨酯胶水的制备方法聚氨酯胶水的制备方法主要包括以下几个步骤:2.1 配方设计根据需要确定聚氨酯胶水中各成分的配比。
根据实际应用要求和使用环境选择合适的配方。
2.2 原料准备将聚氨酯树脂、固化剂、溶剂等原料按照配方比例准备好。
2.3 混合反应将聚氨酯树脂和固化剂按照一定比例混合,并加入适量的溶剂进行搅拌反应。
反应时间和温度会影响胶水的性能,需要根据具体情况进行控制。
2.4 填料添加在混合反应过程中,适量的填料可以根据需要进行添加,提高胶水的黏度和强度。
2.5 助剂添加在混合反应过程中,根据需要可以添加适量的助剂,改善胶水的性能。
2.6 检测和调整制备好的聚氨酯胶水需要进行一系列的检测,如黏度、粘附力、耐久性等。
根据检测结果对配方进行调整,以获得符合要求的胶水产品。
3. 聚氨酯胶水的应用领域聚氨酯胶水广泛应用于以下领域:3.1 建筑领域聚氨酯胶水可用于建筑材料的粘接和密封,如玻璃、金属、石材等材料之间的连接。
3.2 汽车制造聚氨酯胶水可用于汽车零部件的粘接,如车身板材、挡风玻璃等。
聚氨酯生产原料
聚氨酯生产原料
聚氨酯的生产原料主要包括以下几种:
1. 异氰酸酯:聚氨酯的核心原料,常用的异氰酸酯有二甲基苯二异氰酸酯(MDI)和甲基二苯基二异氰酸酯(TDI)等。
2. 多元醇:用于与异氰酸酯反应生成聚氨酯的主要原料。
常用的多元醇有聚酯多元醇(如聚己内酯醇)和聚醚多元醇(如聚醚二醇)等。
3. 链延长剂:用于调节聚氨酯的分子量和硬度的原料。
常用的链延长剂有低分子量的二元醇(如丙二醇和乙二醇)和低聚醚(如聚醚三醇)等。
4. 催化剂:用于促进异氰酸酯和多元醇的反应速度的原料。
常用的催化剂有有机锡化合物(如二乙基锡酸盐)和有机铅化合物等。
5. 阻燃剂:用于提高聚氨酯的阻燃性能的原料。
常用的阻燃剂有硅基阻燃剂和磷基阻燃剂等。
6. 增塑剂:用于调节聚氨酯的柔韧性和延展性的原料。
常用的增塑剂有低分子量的多元醇和聚合物加工助剂等。
7. 填充剂:用于增加聚氨酯的体积和改善物理性能的原料。
常用的填充剂有纤维素、矿物填料和玻璃纤维等。
需要注意的是,不同类型的聚氨酯产品所使用的原料组合和比例会有所差异,以上仅为常见的聚氨酯生产原料。
聚氨酯热熔胶的合成
聚氨酯热熔胶是一种广泛应用于工业领域的热熔胶,具有优异的黏附性能、高强度、耐寒性等特点。
其合成过程涉及到多个步骤,包括原料准备、反应聚合、后处理等阶段。
以下是关于聚氨酯热熔胶合成的详细介绍。
### 原料准备:#### 1. 异氰酸酯(Isocyanates):-异氰酸酯是聚氨酯热熔胶的重要组成部分,常用的异氰酸酯包括二甲基二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)等。
这些异氰酸酯具有多官能团结构,有利于后续的交联反应。
#### 2. 聚醚或聚酯多元醇:-作为异氰酸酯的反应物,聚醚或聚酯多元醇在合成聚氨酯热熔胶时起着重要作用。
聚醚多元醇如聚醚醇、聚甲醚二醇等常被选用。
#### 3. 助剂:-合成过程中还需要添加一些助剂,如催化剂、稳定剂、流动剂等,以调节反应速率、提高产品稳定性和流动性。
### 反应聚合:合成聚氨酯热熔胶的关键步骤是异氰酸酯与多元醇的缩聚反应。
反应的基本步骤如下:#### 1. 异氰酸酯与多元醇反应:-在反应容器中,将事先准备好的异氰酸酯和多元醇按一定的比例加入。
反应过程中,异氰酸酯中的异氰基(NCO)与多元醇中的羟基(OH)发生缩聚反应,形成尿素键和酯键结构。
#### 2. 链延长反应:-在缩聚反应的基础上,可以进行链延长反应,通过添加含有活性氢的物质(如丙二醇、水等),进一步延长聚氨酯链的长度。
#### 3. 调节反应条件:-反应条件的调节对于合成聚氨酯的性能至关重要。
温度、压力、反应时间等条件的合理选择可以影响聚氨酯的分子量分布和结构。
### 后处理:#### 1. 净化:-合成完成后,通过净化过程去除反应残留物,如未反应的异氰酸酯、多元醇等。
#### 2. 切割与造粒:-将合成的聚氨酯胶块进行切割,并通过造粒的方式制备成颗粒状的产品。
这有助于后续的使用,特别是在热熔胶枪中方便地进行热熔施工。
#### 3. 包装:-最终的聚氨酯热熔胶产品会通过包装装入合适的容器中,以确保产品的保存和运输。
聚氨酯的成分
聚氨酯的成分
聚氨酯是一种由异氰酸酯和多元醇制备而成的高分子化合物。
它是一种重要的聚合物,在生产中广泛应用于制备聚氨酯泡沫、弹性体、涂料、胶粘剂、封胶剂等。
聚氨酯的主要成分如下:
1.异氰酸酯
异氰酸酯是制备聚氨酯的必要原料之一。
它是一种含有NCO基团的化合物。
在制备聚氨酯的过程中,异氰酸酯与多元醇通过反应形成聚氨酯。
2.多元醇
多元醇是制备聚氨酯的另一种必要原料。
多元醇通常具有两个或两个以上的羟基基团,与异氰酸酯反应,可形成聚氨酯。
3.催化剂
催化剂是制备聚氨酯的关键之一。
它可以加速异氰酸酯与多元醇之间的反应。
常用的催化剂有有机锡化合物、有机铅化合物、有机锑化合物等。
4.助剂
助剂也是制备聚氨酯过程中不可或缺的。
助剂的种类很多,常用的有表面活性剂、防火剂、光稳定剂、增塑剂等。
这些助剂可以改善聚氨酯的性能和使用效果,提高产品质量。
总之,聚氨酯的制备需要多种原料和助剂的配合,其中异氰酸酯和多元醇是重要的基础原料,催化剂和助剂的加入可以改善聚氨酯的性能和使用效果。
7.2 聚氨酯
不同活性氢与异氰酸酯的相对反应活性:脂肪族NH2>芳香 族NH2>伯 醇OH>水>仲OH>酚OH>羧基>取代脲>酰胺>氨基甲酸 酯. 1.异氰酸酯与羟基的反应: RNCO+R’-OHRNHCOOR’ 异氰酸酯与羟基的反应产物为氨基甲酸酯,研究表明,异氰酸 酯与羟基 反应是二级反应,反应速率常数随着羟基含量而变化,不随异 氰酸酯的 浓度而改变. 多元醇与多异氰酸酯生成聚氨酯甲酸酯(简称聚氨酯).以二元 醇与二 异氰酸酯的反应为例,反应式如下: nOCN-RNCO + nHO-R’-OH~~~[CNOH-R-NHCOOR’-O]n~~~
第十四章
一、简介
聚氨酯(PU)
1937年,德国拜耳(Bayer)教授首先利用异氰酸酯与多元 醇化合物发生加聚反应制得聚氨酯树脂以来,经过几十年的发 展,聚氨酯已成为当今社会继聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚
苯乙烯、酚醛塑料之后用量较大、发展速度最快的聚合物之一
。2002年超过1000万t,年增长率为4%~5%,最高达13%。 聚氨酯树脂具有可发泡性、弹性、耐磨性、粘接性、耐低温 性、耐溶剂性以及耐生物老化性等特点。因此用途十分广泛。
聚氨酯原料
1、异氰酸酯及其结构特征
一、结构特点
在分子结构中含有异氰酸酯基团(-N=C=O)的 化合物,均称为异氰酸酯(isocyanate),其结构 通式如下:
R-(NCO)n
式中R为烷基、芳基、脂环基等;n=1、2、
3….整数。在聚氨酯材料合成中,主要使用n≥2的
异氰酸酯化合物。
二、异氰酸酯的分类
c.异氰酸酯与羧酸酐的反应,生成较高耐热性的酰亚胺环,二
异氰酸酯与二羧酸酐反应生成较高耐热性的聚酰亚胺.
聚氨酯工厂生产工艺
聚氨酯工厂生产工艺
聚氨酯是一种广泛应用于建筑、电子、汽车、航天等多个领域的材料,其生产工艺包括原料准备、反应制备、混合和浇注、固化和后处理等几个步骤。
首先,原料准备是聚氨酯生产的第一步。
聚氨酯的主要原料包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、多聚异氰酸酯、催化剂和助剂等。
这些原料需要经过精确的配比和计量,以确保产品的质量和性能。
接下来是反应制备。
在反应釜中,先将聚醚多元醇、聚酯多元醇和多聚异氰酸酯等原料加入,并根据产品要求加入适量的催化剂和助剂。
然后将反应釜加热至一定温度,使原料进行反应,生成聚氨酯。
混合和浇注是生产过程中的关键步骤。
将反应得到的聚氨酯与酸催化剂、助剂等进行混合,以达到所需的性能和粘度。
然后将混合物浇注到预先设计好的模具中。
在浇注的过程中,需要控制好浇注的速度和温度,以确保聚氨酯的均匀性和质量。
固化是生产过程中的下一个步骤。
在浇注后,聚氨酯需要经过一定的固化时间,使其充分反应和硬化。
固化的时间和温度一般根据产品的要求和所处的环境来确定,以保证产品的质量和性能。
最后是后处理。
在聚氨酯固化后,需要进行一些后处理步骤,以提高产品的表面质量和性能。
例如,可以进行打磨、抛光、
切割、喷涂等工艺,以达到产品的要求。
总结来说,聚氨酯工厂的生产工艺包括原料准备、反应制备、混合和浇注、固化和后处理等几个主要步骤。
通过精确的配比和计量、适当的反应条件和控制,以及后处理工艺,可以生产出符合要求的聚氨酯产品。
聚氨酯用的产酸剂
聚氨酯用的产酸剂
在聚氨酯(Polyurethane)的生产过程中,产酸剂通常指的是用于促进聚氨酯形成的化学物质,它们被称为聚氨酯的酸酐(Isocyanate)前体。
这些酸酐是聚氨酯合成中至关重要的成分之一,通过与多元醇(通常是聚醚或聚酯)反应,形成聚氨酯的结构。
常见的聚氨酯产酸剂包括:
1.二异氰酸酯(MDI):二异氰酸酯是一种常用的聚氨酯产酸剂,它是一种异氰酸酯,通常是二苯基甲烷二异氰酸酯。
MDI 在聚氨酯合成中被广泛使用,能够与多元醇反应形成强韧的聚氨酯结构。
2.聚甲苯二异氰酸酯(TDI):聚甲苯二异氰酸酯是另一种常见的聚氨酯产酸剂,它主要用于生产柔软泡沫聚氨酯,如床垫和汽车座椅等。
3.四氢二异氰酸酯(HDI):四氢二异氰酸酯是一种用于生产涂料和粘合剂等高性能聚氨酯的产酸剂。
这些产酸剂在聚氨酯生产中起着至关重要的作用,它们与多元醇反应形成聚氨酯链,从而确定了聚氨酯最终的物理和化学性质。
在聚氨酯合成过程中,通常需要精确控制产酸剂的用量和反应条件,以确保所得到的聚氨酯具有所需的性能。
聚氨酯弹性体用各类助剂简介
助剂是橡胶工业的重要原料,用量虽小,作用却甚大,聚氨酯弹性体从合成到加工应用都离不开助剂,按所起作用的不同,可分合成体系、改性及操作体系、硫化体系及防护体系四类助剂。
1 合成助剂1.1 催化剂及阻聚剂在聚氨酯弹性体的合成中,为了加快主反应的速度,往往需要加入催化剂,常用的催化剂有叔胺和有机锡两类,叔胺类有三乙烯二胺、三乙胺、三甲基苄胺、二甲基乙醇胺、吗啡啉等,其中以三乙烯二胺最重要;有机锡类有辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡等。
此外,还有有机汞、铜、铅和铁类,以有机铅、汞最为重要,如辛酸铅和乙酸苯汞等。
有机二元酸,如己二酸、壬二酸可作为聚醚型聚氨酯浇注橡胶的催化剂。
胺类催化剂多用于泡沫配方中的成泡反应,在聚醚体系中,胺和锡类催化剂并用可获得最佳的泡孔结构。
有机锡类催化剂通常催化HO和NCO反应过程,可避免OH的副反应,该类催化剂除提高总的反应速率外,还能使高分子质量多元醇与低分子质量多元醇的反应活性趋于一致,从而使制得的预聚物具有较窄的分子质量分布和较低的粘度。
使用催化剂对弹性体最终制品的性能是有不良影响的,主要影响高温性能和耐水解性。
阻聚剂以酸类、酰氯类使用较多,酸类使用最多的氯化氢气体,酰氯类有苯甲酰氯、己二酰氯等。
1.2 扩链剂和扩链交联剂在聚氨酯弹性体的合成中,扩链剂是指链增长反应必不可少的二元醇类和二元胺类化合物;而扩链交联剂指的是既参与链增长反应,又能在链节间形成交联点的化合物,如三元醇和四元醇类、烯丙基醚二醇等。
浇注型聚氨酯弹性体除烯丙基醚二醇不适用外,其他扩链或扩链交联剂都可以使用,热塑性聚氨酯弹性体仅使用二醇类;混炼型聚氨酯弹性体既可使用二醇也可用烯丙基醚二醇类。
一般低分子质量的脂肪族二元醇和芳香族二元醇都可以作为扩链剂,脂肪族二元醇有乙二醇、丁二醇和己二醇等,其中最重要的是1,4-丁二醇(BDO),在制备热塑性聚氨酯时用得最多,它不仅起扩链作用,还可调整制品硬度。
在芳香族二元醇中,较重要的是对苯二酚二羟乙基醚(HQEE),其结构式是:它能提高聚氨酯弹性体的刚性和热稳定性;另一种芳族二醇是间苯二酚二羟乙基醚(HER),它能最大限度地维持弹性体的持久性、弹性和可塑性,而同时又可将收缩率限制到最小。
各类聚氨酯功能性助剂详细介绍
功能性助剂也称改性助剂,能改善胶黏剂的原有性能,并可赋予新的功能。
功能助剂在胶黏剂中扮演着相当重要的角色,所占助剂的比例最大。
具体包括增韧剂、增黏剂、增强剂、增塑剂、阻燃剂、偶联剂、填充剂、促进剂、软化剂、导电剂、发泡剂、着色剂、消色剂、抗静电剂、螯合剂、除味剂等。
功能助剂的改进与完善作用,可使胶黏剂的品质锦上添花,将对胶黏剂性能的提升起着极其重要的作用。
下面是最为常用的功能性助剂:GSY PA-90适用于汽车内饰、家私海绵等海绵制品,也可直接添加到聚醚多元醇等里面使用,GSY PA-90W主要适用于水性聚氨酯。
经过大量的在CTI、GST、谱尼、SGS等第三方测试机构的“袋式法、VDA278”测试结果显示,添加GSY PA-90除醛剂千分之五左右可有效消除泡沫种醛类含量80%以上,此外本品对苯类物质亦有一定的消除效果,为各汽车内饰件企业通过各种测试标准提供了有利保证。
产品优势:1.除醛效果显著;2.不需要对生产设备进行改造;3.使用方法简便,液体容易混合均匀;4.相容性好,不影响终泡绵制品使用性能。
产品目录:应根据产品气味大小,添加量为: 0.1-0.5%, 跟原料拌5分钟左右即可安排加工,塑料制品,橡胶制品,加工出来的产品要放凉,气味才慢慢开始消失。
涂料,油漆,油墨,直接加入即可海绵防霉剂M-8简介:应用于水基材料,要达到优异的防霉效果,防霉剂M-8是必不可少的。
在易发霉地区长期暴晒实验表明,防霉剂M-8较之传统含汞或不含汞的防霉剂有着无可比拟的防霉效果。
M-8在已干漆膜中有异常优越的稳定性,在过去二十年中,美国市场上加有M-8的数百万加仑的涂料从未出现诸如发黄、脱色、灰化、开裂等不良现象。
防霉剂M-8有其它防霉剂无可比拟的性能,下面将其较显著优点稍作说明:有效杀菌—防霉剂M-8对霉菌有极强的杀灭能力,活性范围广,且有效用量较一般防霉剂低。
通用性强—防霉剂M-8几乎可用于所有漆中:丙烯酸类、聚醋酸乙烯酯类及其它乳液中;溶剂型油漆及醇酸漆中。
聚氨酯的配方及工艺
线形热塑性聚氨酯原料用量(质量份)聚己内酯二醇(Mn:2000):20001,6-己二醇:112.0三羟甲基丙烷: 6.700TDI(80/20): 348.0有机锡催化剂: 1.2‰丁酮:1058聚氨酯油合成①配方:原料规格用量(质量份)醇酸树脂上步合成产品1000二甲苯聚氨酯级620.0甲苯二异氰酸酯工业级165.5二月桂酸二丁基锡分析醇 1.2‰丁醇5%②合成工艺:a. 将上步合成的醇酸树脂、50%二甲苯加入反应釜,升温至600C,在N2的继续保护下,将甲苯二异氰酸酯滴入聚合体系,约2h滴完;用剩余二甲苯洗涤甲苯二异氰酸酯滴加罐,并加入反应釜。
b. 保温1h,加入催化剂;将温度升至800C,保温反应;5h后取样测NCO含量,当NCO含量小于0.5%时,加入正丁醇封端0.5h。
降温,调固含、过滤、包装。
实例2聚酯基潮气固化聚氨酯的合成(1)配方:原料规格用量(质量份)聚己内酯二醇工业级,Mn:1500 3200聚己内酯三醇工业级,Mn:500 550.0二月桂酸二丁基锡化学纯0.5‰(以固体分计)二甲苯聚氨酯级2682甲苯二异氰酸酯工业级1230NCO理论含量:5.5%;NCO平均官能度:2.40。
(2)合成工艺:①依配方将聚己内酯多元醇加入聚合釜,加入50%的二甲苯共沸带水,至无水带出,通入N2保护,将温度降至600C。
②在N2的继续保护下,将甲苯二异氰酸酯滴入聚合体系,约2.5h滴完;用剩余二甲苯洗涤甲苯二异氰酸酯滴加罐,并加入反应釜。
③保温2h,加入催化剂;将温度升至800C,保温反应;2h后取样测NCO含量,当NCO含量稳定后(一般比理论值小0.5%),降温、过滤、包装。
1.羟基树脂合成实例实例1 羟基丙烯酸树脂的合成(1)配方:原料规格用量(质量份)丙二醇甲醚醋酸酯聚氨酯级111.0二甲苯(1)聚氨酯级140.0丙烯酸-β-羟丙酯工业级150.0苯乙烯工业级300.0甲基丙烯酸甲酯工业级100.0丙烯酸正丁酯工业级72.00丙烯酸工业级8.000叔丁基过氧化苯甲酰(1)工业级18.00叔丁基过氧化苯甲酰(2)工业级 2.000二甲苯(2)聚氨酯级100.0(2)合成工艺:①先将丙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯(1)加入聚合釜中,通氮气置换反应釜中的空气,加热升温到1300C。
聚氨酯的配方及工艺
线形热塑性聚氨酯原料用量(质量份)聚己内酯二醇(Mn:2000):20001,6-己二醇:112.0三羟甲基丙烷: 6.700TDI(80/20): 348.0有机锡催化剂: 1.2‰丁酮:1058聚氨酯油合成①配方:原料规格用量(质量份)醇酸树脂上步合成产品1000二甲苯聚氨酯级620.0甲苯二异氰酸酯工业级165.5二月桂酸二丁基锡分析醇 1.2‰丁醇5%②合成工艺:a. 将上步合成的醇酸树脂、50%二甲苯加入反应釜,升温至600C,在N2的继续保护下,将甲苯二异氰酸酯滴入聚合体系,约2h滴完;用剩余二甲苯洗涤甲苯二异氰酸酯滴加罐,并加入反应釜。
b. 保温1h,加入催化剂;将温度升至800C,保温反应;5h后取样测NCO含量,当NCO含量小于0.5%时,加入正丁醇封端0.5h。
降温,调固含、过滤、包装。
实例2聚酯基潮气固化聚氨酯的合成(1)配方:原料规格用量(质量份)聚己内酯二醇工业级,Mn:1500 3200聚己内酯三醇工业级,Mn:500 550.0二月桂酸二丁基锡化学纯0.5‰(以固体分计)二甲苯聚氨酯级2682甲苯二异氰酸酯工业级1230NCO理论含量:5.5%;NCO平均官能度:2.40。
(2)合成工艺:①依配方将聚己内酯多元醇加入聚合釜,加入50%的二甲苯共沸带水,至无水带出,通入N2保护,将温度降至600C。
②在N2的继续保护下,将甲苯二异氰酸酯滴入聚合体系,约2.5h滴完;用剩余二甲苯洗涤甲苯二异氰酸酯滴加罐,并加入反应釜。
③保温2h,加入催化剂;将温度升至800C,保温反应;2h后取样测NCO含量,当NCO含量稳定后(一般比理论值小0.5%),降温、过滤、包装。
1.羟基树脂合成实例实例1 羟基丙烯酸树脂的合成(1)配方:原料规格用量(质量份)丙二醇甲醚醋酸酯聚氨酯级111.0二甲苯(1)聚氨酯级140.0丙烯酸-β-羟丙酯工业级150.0苯乙烯工业级300.0甲基丙烯酸甲酯工业级100.0丙烯酸正丁酯工业级72.00丙烯酸工业级8.000叔丁基过氧化苯甲酰(1)工业级18.00叔丁基过氧化苯甲酰(2)工业级 2.000二甲苯(2)聚氨酯级100.0(2)合成工艺:①先将丙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯(1)加入聚合釜中,通氮气置换反应釜中的空气,加热升温到1300C。
聚氨酯(PU)助剂
聚氨酯助剂助剂是橡胶工业的重要原料,用量虽小,作用却甚大,聚氨酯弹性体从合成到加工应用都离不开助剂,按所起作用的不同,可分合成体系、改性及操作体系、硫化体系及防护体系四类助剂。
1 合成助剂1.1 催化剂及阻聚剂在聚氨酯弹性体的合成中,为了加快主反应的速度,往往需要加入催化剂,常用的催化剂有叔胺和有机锡两类,叔胺类有三乙烯二胺、三乙胺、三甲基苄胺、二甲基乙醇胺、吗啡啉等,其中以三乙烯二胺最重要;有机锡类有辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡等。
此外,还有有机汞、铜、铅和铁类,以有机铅、汞最为重要,如辛酸铅和乙酸苯汞等。
有机二元酸,如己二酸、壬二酸可作为聚醚型聚氨酯浇注橡胶的催化剂。
胺类催化剂多用于泡沫配方中的成泡反应,在聚醚体系中,胺和锡类催化剂并用可获得最佳的泡孔结构。
有机锡类催化剂通常催化HO和NCO反应过程,可避免OH的副反应,该类催化剂除提高总的反应速率外,还能使高分子质量多元醇与低分子质量多元醇的反应活性趋于一致,从而使制得的预聚物具有较窄的分子质量分布和较低的粘度。
使用催化剂对弹性体最终制品的性能是有不良影响的,主要影响高温性能和耐水解性。
阻聚剂以酸类、酰氯类使用较多,酸类使用最多的氯化氢气体,酰氯类有苯甲酰氯、己二酰氯等。
1.2 扩链剂和扩链交联剂在聚氨酯弹性体的合成中,扩链剂是指链增长反应必不可少的二元醇类和二元胺类化合物;而扩链交联剂指的是既参与链增长反应,又能在链节间形成交联点的化合物,如三元醇和四元醇类、烯丙基醚二醇等。
浇注型聚氨酯弹性体除烯丙基醚二醇不适用外,其他扩链或扩链交联剂都可以使用,热塑性聚氨酯弹性体仅使用二醇类;混炼型聚氨酯弹性体既可使用二醇也可用烯丙基醚二醇类。
一般低分子质量的脂肪族二元醇和芳香族二元醇都可以作为扩链剂,脂肪族二元醇有乙二醇、丁二醇和己二醇等,其中最重要的是1,4-丁二醇(BDO),在制备热塑性聚氨酯时用得最多,它不仅起扩链作用,还可调整制品硬度。
在芳香族二元醇中,较重要的是对苯二酚二羟乙基醚(HQEE),其结构式是:它能提高聚氨酯弹性体的刚性和热稳定性;另一种芳族二醇是间苯二酚二羟乙基醚(HER),它能最大限度地维持弹性体的持久性、弹性和可塑性,而同时又可将收缩率限制到最小。
聚氨酯规范
聚氨酯规范聚氨酯规范主要包括产品的原材料、生产工艺、品质要求、安全操作等方面的规定。
以下是关于聚氨酯规范的一份1000字范文:一、聚氨酯概述聚氨酯是一种重要的合成材料,具有优异的物理性能和化学稳定性,广泛应用于建材、家具、汽车、航空航天等领域。
本规范旨在规范聚氨酯产品的生产和应用,提高产品的品质和安全性。
二、产品的原材料1. 聚氨酯的原材料包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、异氰酸酯、助剂等。
原材料的选择应符合相关标准和法规要求。
2. 原材料应进行严格的质检,包括外观检查、理化性能测试、含量测定等。
3. 原材料应储存于干燥、通风、阴凉的仓库,避免阳光直射和雨淋。
三、生产工艺1. 聚氨酯的生产应在符合环保要求的厂房进行。
2. 生产过程中应遵循正确的操作规程,包括原材料的配比、搅拌速度、温度控制等。
3. 生产过程中应使用合格的设备和工具,定期保养和维护设备。
4. 生产废弃物和废水应按照环境保护法规进行处理,严禁随意排放和倾倒。
四、产品的品质要求1. 聚氨酯产品应符合国家相关标准和规定的要求。
2. 产品应具有一定的物理性能,如拉伸强度、硬度、断裂伸长率等。
3. 产品应具有良好的耐候性、耐化学性和电绝缘性能。
4. 产品应进行严格的质量检测,包括外观检查、物理性能测试、耐化学性能测试等。
五、安全操作1. 生产过程中应遵守安全操作规范和操作指南。
2. 操作人员应经过专门培训,掌握聚氨酯的性质和安全操作要求。
3. 操作人员应戴上适当的防护用品,如手套、眼镜等。
4. 废弃物和废水的处理应符合环保要求,严禁倾倒到水体和土壤中。
六、质量控制1. 生产过程应建立质量管理体系,包括原材料检验、生产过程控制、成品检验等环节。
2. 每批产品应留样,并按照质量标准进行检测。
3. 检测结果应及时记录和报告,发现问题应采取纠正和改进措施。
七、包装和储存1. 产品应采用适当的包装材料进行包装,防止破损和污染。
2. 包装标识应清晰明确,标明产品的名称、生产日期、批号等信息。
聚氨酯原材料
聚氨酯原材料
聚氨酯是一种重要的高分子材料,它具有优异的性能和广泛的应用领域。
而聚
氨酯的原材料也是其性能优越的重要保障。
聚氨酯的原材料主要包括异氰酸酯、多元醇、链延长剂等,下面我们将逐一介绍这些原材料的特性和应用。
首先,异氰酸酯是聚氨酯制备的重要原料之一。
它具有活性基团,能与多元醇
发生反应,形成聚氨酯的主链。
异氰酸酯的结构和官能团种类不同,可以制备出不同性能的聚氨酯。
目前,工业上常用的异氰酸酯主要有TDI、MDI、PMDI等,它
们在聚氨酯制备中具有各自独特的优势和适用范围。
其次,多元醇是聚氨酯制备中不可或缺的原料之一。
多元醇具有多个羟基,能
与异氰酸酯反应,形成聚氨酯的主链。
多元醇的种类繁多,包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚醇等。
不同种类的多元醇具有不同的分子结构和性能,可以用于制备不同用途的聚氨酯制品。
最后,链延长剂也是聚氨酯制备中的重要原料之一。
链延长剂能够在聚氨酯形
成的过程中引入交联结构,提高聚氨酯制品的力学性能和耐热性能。
目前,工业上常用的链延长剂主要有1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇等,它们在聚氨酯制备中
起着不可替代的作用。
总的来说,聚氨酯的原材料对于聚氨酯制品的性能和应用具有至关重要的影响。
合理选择和搭配原材料,可以制备出性能优异的聚氨酯制品,满足不同领域的需求。
因此,对于聚氨酯原材料的研究和开发具有重要意义,将会推动聚氨酯制品的进一步发展和应用。
生物基聚氨酯原料
生物基聚氨酯(Bio-based Polyurethane, 简称生物PU或bio-PU)的原料主要是来自可再生生物质资源的部分或全部取代了传统的化石燃料衍生产品。
主要原料包括:
1.生物基多元醇:这是聚氨酯合成中的一个关键成分,通常来源于可再生
资源,例如玉米、甘蔗、秸秆、菜籽油等生物质提炼的产物。
例如,可
以使用淀粉改性聚醚多元醇、生物基己二酸制得的聚己二酸多元醇,以
及由植物油(如大豆油、蓖麻油)通过化学改性得到的多元醇。
2.生物基异氰酸酯:传统上,异氰酸酯如MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)
和TDI(甲苯二异氰酸酯)来源于石油,而生物基异氰酸酯则是以可再
生资源为原料生产,比如可以从五碳糖发酵得到的氢基戊二腈再转化为
相应的生物基异氰酸酯,或者利用生物质来源的有机化合物进行转化。
3.扩链剂/交联剂:在某些类型的生物基聚氨酯中,用于调节分子量和物理
性能的扩链剂和交联剂也可以部分或全部采用生物基来源的化合物。
4.催化剂和其他助剂:尽管这部分在聚氨酯总体重量中占比不大,但同样
可以寻求环保友好的生物基替代品。
通过优化这些生物基原料的配比和制备工艺,可以制备出具有优异性能且环境友好型的生物基聚氨酯材料,广泛应用于建筑、汽车、家具、包装、纺织等多个领域。
水性聚氨酯胶粘剂合成所用原料介绍
水性聚氨酯胶粘剂合成所用原料介绍1.低聚物多元醇水性聚氨酯胶粘剂制备中常用的低聚物多元醇一般以聚醚二醇、聚酯二醇居多,聚醚型聚氨酯低温柔顺性好,耐水性较好,价格低。
由聚四氢呋喃醚二醇制得的聚氨酯机械强度及耐水解性均较好,但价格较高。
聚酯型聚氨酯强度高、粘接力好,但由于聚酯本身的耐水解性酯比聚醚差,采用耐水解性聚酯多元醇,可以提高水性聚氨酯胶粘剂的耐水解性。
国外的聚氨酯乳液胶粘剂及涂料的主流产品是聚酯型的。
脂肪族非规整结构聚酯的柔顺性也较好,规整结构的结晶性聚酯二醇制备的单组分聚氨酯乳液胶粘剂,胶层经热活化粘接,初始强度较高。
而芳香族聚酯多元醇制成的水性聚氨酯对金属、PET等材料的粘接力高,内聚强度大。
其他低聚物二醇如聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚丁二烯二醇、丙烯酸酯多元醇等,都可用于水性聚氨酯胶粘剂的制备。
聚碳酸酯型聚氨酯耐水解、耐候、耐热性好,易结晶,但价格高。
2.异氰酸酯制备聚氨酯乳液常用的二异氰酸酯有TDI、MDl等芳香族二异氰酸酯,以及IPDI、HDI、H12MDI等脂肪族、脂环族二异氰酸酯。
由脂肪族或脂环族二异氰酸酯制成的聚氨酯,耐水解性比芳香族二异氰酸酯制成的聚氨酯好,因而水性聚氨酯产品的贮存稳定性好。
国外高品质的聚酯型水性聚氨酯一般均采用脂肪族或脂环族异氰酸酯原料制成,而我国受原料品种及价格的限制,大多数仅用TDI为二异氰酸酯原料。
3.扩链剂水性聚氨酯中必需嵌入含有羧基、磺酸基等亲水性扩链剂,提高大分子的亲水性,达到可以在水中分散的目的。
但是亲水基过多时,聚氨酯与织物结合后,耐水洗性不好。
所以,亲水性扩链剂的用量一般不超过总扩链剂用量的1/2,其余部分可以用;1,4-丁二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、己二醇、乙二胺、二亚乙基三胺等扩链剂。
由于胺与异氰酸酯的反应活性比水高,可将二胺扩链剂混合于水中或制成酮亚胺,在乳化分散的同时进行扩链反应。
4.水水是水性聚氨酯胶粘剂的主要介质,为了防止来自水中的Ca2+、Mg2+等杂质对阴离子型水性聚氨酯稳定性的影响,用于制备水性聚氨酯胶粘剂的水一般是蒸馏水或去离子水。
聚氨酯的生产工艺
聚氨酯的生产工艺聚氨酯是一种重要的合成聚合物,其生产工艺通常分为四个主要步骤:原材料准备、预聚物制备、聚合反应和产品加工。
下面将详细介绍聚氨酯的生产工艺。
首先是原材料准备。
聚氨酯的主要原料包括二元醇、二元异氰酸酯和链延长剂。
二元醇可以选择乙二醇、丙二醇等较常用的烷基二醇,二元异氰酸酯常用的有TDI (二苯甲酰胺二异氰酸酯)、MDI (二苯甲酰胺二异氰酸酯)等,链延长剂可以选择丙三醇、肉豆蔻醇等。
这些材料需要在一定比例下根据配方准备好。
接下来是预聚物制备。
预聚物是聚氨酯的主要组成部分,它是由二元醇和二元异氰酸酯在催化剂的作用下进行缩聚反应形成的。
在反应过程中,需要控制适当的温度和时间,以确保预聚物的质量和性能。
预聚体是聚氨酯中的短链段,通常以持续流动方式制备。
然后是聚合反应。
聚合反应是将预聚体与链延长剂进行缩聚反应形成聚氨酯的过程,其过程需要在一定的温度和压力下进行,以确保反应的完全性和产物的质量。
在反应过程中,需要添加适量的催化剂、稀释剂等辅助材料,以促进反应的进行。
聚合反应的时间通常较长,需要几个小时至几十个小时。
最后是产品加工。
聚氨酯在聚合反应后会形成块状或液状的物料,根据不同的需求可以选择不同的加工方式。
常用的加工方式包括浇铸、喷涂、涂覆、挤出等。
在产品加工过程中,还需要根据原材料的特性和产品的需求进行相应的调整和控制,以获得所期望的性能和质量。
总结起来,聚氨酯的生产工艺包括原材料准备、预聚物制备、聚合反应和产品加工。
这些步骤需要严格控制工艺参数和原材料的质量,以确保最终产品具有良好的性能和质量。
聚氨酯是一种具有广泛应用前景的材料,在建筑、汽车、电子等领域中得到了广泛的应用。
聚氨酯的配方
聚氨酯是一种由多元醇和异氰酸酯反应得到的聚合物,其配方根据所需性能和用途可以有很大的变化。
以下是一种典型的聚氨酯配方:1. 多元醇:这是聚氨酯的主要组成部分,提供了材料的柔性和耐久性。
常用的多元醇包括聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚己内酯多元醇等。
2. 异氰酸酯:这是反应剂,与多元醇反应生成聚氨酯。
常用的异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等。
3. 催化剂:催化剂加速了反应速度,使材料更快地固化。
常用的催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和三乙基铝等。
4. 扩链剂:扩链剂可以增加聚氨酯的硬度,并改善其耐温性能。
常用的扩链剂包括醇类、胺类和酚类等。
5. 阻燃剂:如果需要,可以添加阻燃剂以提高材料的阻燃性能。
常用的阻燃剂包括红磷、三氧化二锑和氢氧化铝等。
6. 填料:填料可以降低成本,同时提高材料的某些性能。
常用的填料包括碳酸钙、滑石粉和硅灰石等。
7. 溶剂:溶剂用于溶解多元醇和异氰酸酯,使它们能够更好地混合。
常用的溶剂包括丙酮、丁酮和甲苯等。
以上是一种典型的聚氨酯配方,但实际上可以根据需要进行调整。
例如,如果需要更硬的材料,可以增加异氰酸酯的用量;如果需要更柔软的材料,可以增加多元醇的用量。
此外,还可以根据需要添加其他助剂,如抗氧剂、紫外光稳定剂和抗静电剂等。
在制备聚氨酯时,一般需要将多元醇和异氰酸酯在催化剂的作用下进行反应。
这个过程通常需要在一定的温度和压力下进行,以促进反应的进行。
反应结束后,可以得到聚氨酯树脂。
然后,可以根据需要将树脂加工成各种不同的形状和用途,如泡沫、涂料、粘合剂和弹性体等。
聚氨酯基础知识
一、聚氨酯(PU)类的产品:1、聚氨酯泡沫2、聚氨酯浆料3、其他:聚氨酯弹性体、聚氨酯涂料、聚氨酯胶黏剂等等三、几条聚氨酯产业链的介绍:1、TDI,二甲苯二异氰酸酯A.生产:硝化级甲苯→DNT→TDA→TDIB.市场应用:用于软泡的60%用于聚氨酯涂料的占20%弹性体、塑胶跑道占20%左右。
C.分类:2,6体;氰酸酯基(化学基团NCO)在第二和第六碳键上。
2,4体;氰酸酯基(化学基团NCO)在第二和第四碳键上。
D.用量:最多的是80的TDI,指的是80%的2,4体;20%的2,6体。
100的TDI指的是99.8%的2,4体。
65的TDI指的是65%的2,4体;3 5%的2,6体;2、MDIA.生产:以苯胺为原料;苯胺→MDI。
B.分类:一、粗MDI,又名PAPI、聚合MDI、CMDI,多苯基甲烷多异氰酸酯,多用来生产硬质泡沫;二、纯MDI,又名PMDI,二苯基甲烷二异氰酸酯,多用来生产聚氨酯浆料,鞋底原液,氨纶。
3、甲醇→甲胺(混合物)→(1-甲胺;2-甲胺→DMF;3-甲胺)4 、BDO(1,4-丁二醇)→THF→PTMEG→GBL→PBT→ PU浆料→热熔胶BDO的制作工艺:乙炔、甲醛→BDO丁二烯→BDO正丁烷→BDO顺酐→BDO5、纯苯→环己烷→己二酸→尼龙→浆料→鞋底原液6、混合C4→正丁烯→丁酮四、竞争企业部分术语:A组分——在美国常常把双组份体系中的异氰酸酯组份称为A组份,可含有一部分多元醇。
B组份则是由扩链剂和匹配的多元醇组成。
注意:这一术语在欧洲和一些国家正好相反。
酸值——指多元醇中残存的微量的酸。
通常在聚酯二醇中约0.5,在聚醚二醇中约0.05或更低。
酸值越低越好。
B组分——见A组份。
BDO——1,4-丁二醇。
催化剂——用于加速氨基甲酸酯形成的材料,典型的是胺或有机锡化合物。
扩链剂——使聚合物链加长,在PU中,可通过二异氰酸酯预聚物与二胺或二醇反应而实现。
二异氰酸酯——含有两个NCO基的化合物,是合成PU弹性体的基本原料。
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聚氨酯合成产品常用原料与助剂聚氨酯技术摘要列举聚氨酯合成常用原料,分别叙述其必要性和功能性。
1.概述聚氨基甲酸酯是指分子主链中含有氨基甲酸酯重复单元链(-OOCNH-)的聚合物的统称,简称聚氨酯(PU)。
绝大多数PU是由多异氰酸酯和含有活泼氢原子的物质如多元醇,加聚反应而成。
其化学反应表达式如图1所示:图1聚氨酯合成反应表达式由于PU所用原料品类繁多,加工方法各异,性能范围宽广,因而应用领域不断拓展,已成为世界六大发展合成材料之一。
根据IAL Consultants (London)的调查统计和预测,其最终产品全球生产量持续增长。
按最终产品类别分,其分别产量如表1所示。
表1全球PU产品产量(以t计)产品类别2000年2005年年均增长率2010年年均增长率(%)(%)CASE 3484940 4792195 6.7 5877100 4.1粘合剂476000 592370 4.7 669700 2.5软质泡沫3672125 4944500 6.0 5942000 3.9硬质泡沫2290215 3423500 8.5 4418800 5.2总计9923280 13752565 6.7 16907600 4.2注:年均增长率数据系笔者所算。
CASE是涂料、胶粘剂、密封剂和弹性体的总称。
表1数据显示,硬质泡沫(硬泡)增长速度最快,可能是全球节能法规日益严格,绝热材料需求量应运增长的缘故。
C ASE次之,其中热塑性聚氨酯(TPU)树脂深受关注,由它可制备CASE最终产品。
据中国PU工业协会统计,中国PU产品2005年的消费量达300万t,其中含PU树脂干品约218.2万t。
2004年和2003年消费量分别为259万和210.4万t。
表2列出中国近年PU原料和产品的消费量。
表2中国近年PU原料和产品的消费量(万t)类别2003 2004 2005 年均增长率%原料MDI 32.0 43.6 51.0 26.2TDI 30.0 32.8 36.0 9.5聚醚50.2 78.5 88.9 13.2(05)总计112.2 154.9 175.9 13.6(05)产品软质泡沫48.0 55.0 60.0 11.8硬质泡沫43.0 48.0 55.0 13.1泡沫总计91.0 103.0 115.0 12.4 CPU 3.5 4.0 6.0 30.9 TPU 4.0 10.0 12.0 73.2 防水及铺装材料7.3 8.0 10.0 17.0氨纶7.0 12.0 16.0 51.1鞋底原液16.0 18.0 20.0 11.8 合成革浆料(干树脂)35(10.5) 53(15.9) 65(19.5) (36.2) 涂料(干树脂)29( 9.0) 32(10.0) 35(11.7) (14.0)胶粘剂/密封剂(干树脂)17.6(6.1) 19( 7.0) 21( 8.0) (14.5)产品总计(干树脂)210.4(154.4) 259(187.9) 300(218.2) (19.0) 注:()中数据系干树脂的。
2.聚氨酯合成基本原料2.1多异氰酸酯纵观整个聚氨酯化学,可以说几乎都和异氰酸酯的反应活性有着密切的关系。
多异氰酸酯系聚氨酯的关键原料,其通式为:R-(N=C=O)n, n=2~4。
其极高的反应性,特别是对亲核反应物的反应性,主要是由含有氮、碳及氧的积累双键区中碳原子的正电特性所决定的。
异氰酸酯基团中的电子密度及电荷分布可如图2所示:图2异氰酸酯基团中的电子密度及电荷分布由异氰酸酯基团的共振结构表明,碳原子上的正电荷明显,且其取代基对它的反应性有显著影响。
若R为芳基,负电荷就由氮原子吸引到芳核上,使碳原子上的正电荷增加。
这就是芳香族异氰酸酯的反应性显著高于脂肪族的原因。
苯核上取代基对异氰酸酯基正电特性的影响是人所共知的:在对位或邻位上的吸电子取代基可增加异氰酸酯基的反应性,而给电子取代基则降低其反应性。
表3列出常用的多异氰酸酯。
表3常用多异氰酸酯在上列多异氰酸酯中,广泛使用的是TDI和MDI。
它们的工业化程度高,易得,价格适中,制备PU时,操作简便。
因其均为芳香族多异氰酸酯,受光易黄变。
为满足多种用途,不黄变PU用的脂肪族二异氰酸酯如HDI、IPDI和H12 MDI等及其改性物的应用也日益广泛。
今后,顺应时代的要求,将多开发特种异氰酸酯。
为降低二异氰酸酯如TDI、HDI等的挥发性和毒性,常将其变化成缩二脲、三聚体或与三羟甲基丙烷形成的加成物等。
常用的有三羟甲基丙烷与TDI加成物的醋酸乙酯溶液。
其化学结构式:2,4TDI含量高的加成物粘度低,2,6TDI含量高的,粘度高。
2,4TDI制得的加成物的结构稳定性好。
三羟甲基丙烷与HDI的加成物,其化学结构式:TDI三聚体,其化学结构式:TDI二聚体,其化学结构式:六次甲基二异氰酸酯缩二脲,其化学结构式:其他尚有MDI多聚体、甘油-TDI改性物、HDI-IPDI共聚体等。
采用改性物或自聚体的目的是为了降低多异氰酸酯的挥发性,减少毒性;且所成物的异氰酸酯指数大,反应活性高。
2.2多元醇在PU制备中常用的多元醇聚合物有聚酯多元醇、聚醚多元醇。
有时也用山梨醇、蓖麻油、蔗糖、聚丁二烯二元醇及其加氢化合物、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和有机硅多元醇等。
其相对分子质量通常为250-8000,官能度为2-8。
常用多元醇聚合物列举于表4。
表4常用多元醇聚合物多元醇的官能度、相对分子质量以及分子结构对PU制品的性能有直接影响。
通常,其官能度高、相对分子质量低,制得的制品硬度高,物理机械性能好,耐温性也佳。
反之,官能度低、相对分子质量高,制得的制品弹性和断裂伸长率较佳。
聚醚多元醇是以低相对分子质量二元醇、三元醇或多元醇为起始剂,由氧化烯烃(如环氧丙烷、环氧乙烷等)在氢氧化钾等碱性催化剂存在下,开环聚合而成。
经酸中和,添加吸附剂、助滤剂,除去钾、钠离子后,可制得聚醚多元醇精品。
它按阴离子聚合机理反应。
该法所制聚醚多元醇的相对分子质量不高,官能度与预设计的有差距,催化剂等杂质不易除尽,影响聚醚多元醇品质。
近期开发的以双金属催化剂制备聚醚多元醇工艺,可制得高相对分子质量、低不饱和度、催化剂等杂质大幅减少的高品质聚醚多元醇。
用其制备相应制品,可赋予优质和高性能。
采用环氧乙烷并扩大其在聚氧化丙烯链中的嵌段链,可制得具有亲水性和表面活性的聚醚多元醇。
若将环氧乙烷连接在端基,制得具有伯羟基的聚氧化丙烯多元醇,则可提高聚醚多元醇的反应活性。
是制备高回弹、冷熟化泡沫塑料,整皮模塑泡沫塑料及反应注射成型微孔弹性体等的基础原料。
若以端氨基取代端羟基,制得端氨基聚醚,也可提高聚醚的反应活性,有利于喷涂PU泡沫、高速模塑及反应注射成型等工艺的实施。
近期以上工艺和制品发展颇快。
聚醚多元醇制得的PU制品具有良好的耐水解性和低温柔韧性,原料易得,加工容易,价格低廉。
常用的聚酯多元醇是由二元羧酸与二元醇脱水缩合而成。
在反应过程中,醇通常过量。
产品中的酸值应在2mgKOH/g 以下,最好在1 mgKOH/g以下。
合成聚酯多元醇常用的二元酸和低分子多元醇分别列举于表5和6中。
表5常用的二元羧酸二元羧酸系,尤其是己二酸系和苯二甲酸系聚酯多元醇在国内已有大规模生产。
己内酯系也有商品供应。
表6聚酯常用低分子多元醇由聚酯多元醇制得的PU制品机械强度高、耐油、耐热;但其水解稳定性、低温性、耐氧化性以及耐酸、碱稳定性与聚醚多元醇相比稍逊一筹。
聚酯多元醇主要用于制备胶粘剂、弹性体、涂料;高支化聚酯则用于制备模塑制品。
2.3扩链剂和交联剂为增长PU的相对分子质量,通常采用扩链剂或交联剂。
一般将二官能度化合物称作扩链剂,大于二官能度的化合物称作交联剂。
他们分醇和胺两类。
醇类如表6中所列的低分子多元醇。
乙二醇、1,4丁二醇是最常用的醇类扩链剂。
1,4丁二醇更是弹性体最重要的扩链剂。
为提高PU胶的官能度,使固化物具有一定交联度和硬度,改善胶层的耐热、耐溶剂、耐蠕变等特性,有时需用三羟甲基丙烷、甘油或己三醇等内交联剂。
一般,使用芳香族二醇作扩链剂,可赋予制品较好的耐高温和较低的压缩变形性能。
乙醇胺、三乙醇胺、苯基二乙醇胺等含氨基或叔氨基多元醇也可用作扩链剂,它们对多异氰酸酯和多元醇的反应尚有催化作用。
为提高胶粘剂的硬度或强度等,采用胺类扩链剂如二乙烯三胺、三乙烯四胺等。
最常见的3,3′-二氯-4,4′-二苯基甲烷二胺(MOCA)是浇注PU弹性体的重要胺类扩链剂,其结构式如下:因MOCA结构中含有两个苯环,能很大程度提高弹性体的强度,其氨基邻位上有一氯原子取代基,使氨基电子密度增加,即降低与异氰酸酯的反应速度,延长PU预聚物在釜中的寿命和适用期。
这点对手工浇注弹性体工艺尤为重要。
M OCA的物性示于表7。
表7 MOCA的物性项目指标项目指标相对分子质量267.16 水分,%(最大)0.3外观浅黄色针状结晶含氯量,% 26熔点,℃100-109 胺值,mmol/g 7.4-7.6固态密度,g/cm3(24℃) 1.44 丙酮不溶物,%(最大)0.04液态密度,g/cm3(107℃) 1.26MOCA性能虽好,但有致癌之疑。
因此,纷纷研制替代品,其中较为重要的有双(邻氨基苯甲酸酯)甲烷和Polaroid 公司的Polacure 740M等。
近10多年,为配合PU反应注射成型技术的发展,美国Ethyl公司先后开发出商品名为Etha cure100的二乙基甲苯二胺(DETDA),其2,4和2,6异构体比例为80:20:(80%)(20%)以及商品名为Ethacure300的二甲基硫甲苯二胺(2,4与2,6异构体比例为80:20):(80%)(20%)它们均为反应速度适中的液体二胺。
在反应注射成型和弹性体成型工艺中,获得满意的使用效果。
2.4催化剂为加速PU制备时的反应速度和固化时的固化速度,常加入催化剂。
如上所述,异氰酸酯是一强极性基团,-NCO基团上的碳原子呈正电性,氮原子呈负电性。
因此,凡有一定的亲核或亲电特性的化合物,均可用作异氰酸酯反应的催化剂。
如亲电性催化剂有二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和有机铋等有机金属盐以及亲核性催化剂有三乙胺、三乙烯二胺[1,4-偶氮双环(2,2,2)辛烷,DABCO]、N-甲基吗啡啉等叔胺类催化剂。
值得注意的是,催化剂之间存在着一定协同效应。
即当胺类催化剂和锡类催化剂一起使用时,催化效果大幅提升。
因此,在很多场合均采用混合催化体系,使其用量尽量减少而效果达到最高。
事实证明,不同的胺同时使用时,也有同样效应。
例如四甲基丁二胺和三乙烯二胺之间即有此类效应。
2.5表面活性剂表面活性剂在PU发泡材料制备中起到匀泡作用,是一关键性原料。
软泡PU所用表面活性剂的主要作用是:(1)促使配方中各组分混合均匀,使发泡和交联反应顺利进行;(2)降低组分表面张力,使生成气泡大小均匀一致;(3)促使软泡中气泡呈开孔型,制得制品柔软富有弹性。