液态聚碳酸酯二醇(PCD)在聚氨酯领域的应用
最新聚碳酸酯二元醇产品介绍
聚碳酸酯二元醇产品介绍：聚碳酸酯二元醇（PCDL）是合成新一代聚碳酸酯型聚氨酯的原料，与传统型多元醇（如普通型聚酯、聚醚等）所合成的聚氨酯材料相比，聚碳酸酯型聚氨酯具有更优良的力学性能、耐水解性、耐热性、耐氧化性、耐摩擦性及耐化学品性。
尤其在耐水解及耐老化性方面具有更优越的表现，是目前多元醇品种中综合性能最优秀的品种之一，适合有高耐久性要求的聚氨酯各个领域。
·已开发的产品种类：江苏省化工研究所有限公司目前已成功开发了系列聚碳酸酯二元醇材料，有如下四个品种：·与其他多元醇物性比较：·基本物性比较表1 由各种多元醇所合成聚氨酯材料的基本特性比较较好注: PCDL：聚碳酸酯二醇PTMG：聚四氢呋喃PHA：聚己二酸1.6-己二醇PCL：聚己内酯多元醇·在热塑性聚氨酯应用中与其他多元醇的比较分别以1000分子量的PCDL、PCL、PTMEG与二异氰酸酯MDI反应合成热塑性聚氨酯，以2mm厚薄膜作为物性测试基准，结果如下：机械性能比较·耐热性能比较（在120℃下加热不同时间时各测试样的拉伸强度保持率）·耐湿热性能比较（试样浸泡在85℃热水中经过不同时间，其拉伸强度保持率）优秀初中语文教学设计－－《风筝》涞水四中孙建英一、教学内容分析：《风筝》选自义务教育课程标准实验教科书——《语文》七年级上册第五单元的一篇讲读课文，本单元以家庭、亲情为主题。
亲情是人世间最真挚最纯美的感情，鲁迅的《风筝》就是在温馨与和美中，在矛盾与冲突中展现浓浓的兄弟之情。
它讲述的是“我”童年时因为风筝与弟弟发生了一次无法补过的误解和冲突，内心充满了深深的愧疚。
细读作品，作者的立意既有鲁迅的兄弟之情，也有游戏之于儿童的意义，有鲁迅的自省精神，更有鲁迅对小兄弟身受“虐杀”却无怨恨的深沉感慨。
所以本文的重点难点定为多角度、有创意地理解课文。
二、学生学情分析：《风筝》面对的是一群成长在无忧无虑的20世纪九十年代的少男少女，在他们认为亲情就是温柔的话语，是细心的呵护，是鼓励与支持，是牵挂与思念；再说，这是学生进入初中后第一次接触鲁迅的文章，缺乏必要的知识准备。
聚碳酸酯型水性聚氨酯(上)
聚碳酸酯型水性聚氨酯（上）作者：叶青萱来源：《粘接》2014年第10期摘要：简述聚碳酸酯型水性聚氨酯的特性、制备方法和主要应用领域。
阐述了不同原料、配方、合成方法等对产物性能的影响。
还介绍了借助有机硅、纳米材料以及碳纳米管进行改性的方法和UV固化方法。
关键词：水性聚氨酯；聚碳酸酯；改性；有机硅；纳米材料；碳纳米管；UV固化1 研究聚碳酸酯型水性聚氨酯起因基于聚氨酯（PU）分子结构的可设计性和可裁剪性，其制品的物理、化学性能具有较宽的可调整的范围，被广泛用于弹性体、纤维、涂料、合成革、泡沫塑料、建筑材料、医用材料以及胶粘剂和密封剂等制品。
长期以来，作为胶粘剂、涂料和合成革等使用时均是溶剂型的，释放出的挥发性溶剂极大地伤害制造和使用者的身体健康，破坏生态环境、增高PM2.5指数，引起不安全隐患。
于上世纪40年代问世的水性聚氨酯（WPU），以水代替溶剂作介质，极大地降低了挥发性物质的逸出，属环保型制品。
据近期Bayer测算，若全球鞋用胶粘剂全改为水性的，则每年有机溶剂排放量将减少20万t。
经各方努力开发，至70年代WPU成为重要工业品。
随着环保意识的逐步增强，各国政府的环保法规也日益严格，进入90年代，德、美、日等国纷纷将WPU研究成果转化为生产力，应用领域也随之不断扩展，由涂料、皮革涂饰和织物整理逐渐扩展到胶粘剂、手套处理、真空吸塑、汽车内饰件粘接、人造板和木材涂装加工、厨房和家具PVC装饰膜贴面、食品软包装膜复合、鞋底/鞋帮贴合以及玻璃纤维集束等，需要量以每年8%～10%速度递增。
这不仅是顺应环保要求，更重要的是在理论指导、合成技术、生产工艺和应用实践等方面均获得长足发展，使WPU产品的某些性能可与溶剂型聚氨酯（SPU）媲美。
鉴此，数个跨国公司纷纷新建或扩建WPU生产装置，以满足今后几年快速增长的需求量[1]。
进入21世纪，溶剂价格飙升，环保法规又日益完善，使WPU应用技术获得进一步重视，且进入一重要发展时期。
聚碳酸酯二元醇产品介绍
聚碳酸酯二元醇产品介绍：
聚碳酸酯二元醇（PCDL）是合成新一代聚碳酸酯型聚氨酯的原料，与传统型多元醇（如普通型聚酯、聚醚等）所合成的聚氨酯材料相比，聚碳酸酯型聚氨酯具有更优良的力学性能、耐水解性、耐热性、耐氧化性、耐摩擦性及耐化学品性。
尤其在耐水解及耐老化性方面具有更优越的表现，是目前多元醇品种中综合性能最优秀的品种之一，适合有高耐久性要求的聚氨酯各个领域。
·已开发的产品种类：
江苏省化工研究所有限公司目前已成功开发了系列聚碳酸酯二元醇材料，有如下四个品种：
·与其他多元醇物性比较：
·基本物性比较
表1 由各种多元醇所合成聚氨酯材料的基本特性比较较好
注: PCDL：聚碳酸酯二醇PTMG：聚四氢呋喃
PHA：聚己二酸1.6-己二醇PCL：聚己内酯多元醇
·在热塑性聚氨酯应用中与其他多元醇的比较
分别以1000分子量的PCDL、PCL、PTMEG与二异氰酸酯MDI反应合成热塑性聚氨酯，以
2mm厚薄膜作为物性测试基准，结果如下：
机械性能比较
·耐热性能比较（在120℃下加热不同时间时各测试样的拉伸强度保持率）
·耐湿热性能比较（试样浸泡在85℃热水中经过不同时间，其拉伸强度保持率）
（注：专业文档是经验性极强的领域，无法思考和涵盖全面，素材和资料部分来自网络，供参考。
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2) 加熱率 : 10℃/分鍾
3) 拉長 150% 後
4) 拉長 300% 後
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对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术通关，1系电过，力管根保线据护敷生高设产中技工资术艺料0不高试仅中卷可资配以料置解试技决卷术吊要是顶求指层，机配对组置电在不气进规设行范备继高进电中行保资空护料载高试与中卷带资问负料题荷试2下卷2，高总而中体且资配可料置保试时障卷，各调需类控要管试在路验最习；大题对限到设度位备内。进来在行确管调保路整机敷使组设其高过在中程正资1常料中工试，况卷要下安加与全强过，看度并22工且22作尽22下可22都能22可地护以缩1关正小于常故管工障路作高高；中中对资资于料料继试试电卷卷保破连护坏接进范管行围口整，处核或理对者高定对中值某资，些料审异试核常卷与高弯校中扁对资度图料固纸试定，卷盒编工位写况置复进.杂行保设自护备动层与处防装理腐置，跨高尤接中其地资要线料避弯试免曲卷错半调误径试高标方中高案资等，料，编试要5写、卷求重电保技要气护术设设装交备备置底4高调、动。中试电作管资高气，线料中课并敷3试资件且、设卷料中拒管技试试调绝路术验卷试动敷中方技作设包案术，技含以来术线及避槽系免、统不管启必架动要等方高多案中项；资方对料式整试，套卷为启突解动然决过停高程机中中。语高因文中此电资，气料电课试力件卷高中电中管气资壁设料薄备试、进卷接行保口调护不试装严工置等作调问并试题且技，进术合行，理过要利关求用运电管行力线高保敷中护设资装技料置术试做。卷到线技准缆术确敷指灵设导活原。。则对对：于于在调差分试动线过保盒程护处中装，高置当中高不资中同料资电试料压卷试回技卷路术调交问试叉题技时，术，作是应为指采调发用试电金人机属员一隔，变板需压进要器行在组隔事在开前发处掌生理握内；图部同纸故一资障线料时槽、，内设需，备要强制进电造行回厂外路家部须出电同具源时高高切中中断资资习料料题试试电卷卷源试切，验除线报从缆告而敷与采设相用完关高毕技中，术资要资料进料试行，卷检并主查且要和了保检解护测现装处场置理设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。
宇部PCD聚碳酸酯二醇-中文
範疇- 人造皮- 水性漆及塗料- 熱塑聚胺脂UH-CARB含1,6-己二醇的聚碳酸醇UH-CARB50 : 分子量500UH-CARB100 : 分子量1,000UH-CARB200 : 分子量2,000UH-CARB300 : 分子量3,000UC-CARB含1,4-環己烷二甲醇的聚碳酸醇UC-CARB100 : 分子量1,000UM-CARB含1,4-環己烷二甲醇及1,6-己二醇的聚碳酸醇UM-CARB90(3/1) : 分子量900, CHDM:1,6-HDL=3:1(分子比) UM-CARB90(1/1) : 分子量900, CHDM:1,6-HDL=1:1(分子比)[1] UH-CARB, UM-CARB & UC-CARB的特性表表表單位: 環己烷二甲醇及1,6-己二醇的分子比[2]UH-CARB,UM-CARB & UC-CARB 用於聚胺脂的初期特性表 4. UH-CARB用於聚胺脂的初期特性[聚胺脂的形成條件]分子比PCD:1,4-BD:MDl=1:2:3聚合過程80℃,5小時in DMF流延薄膜70℃,1小時→120℃,2小時1) Taber,H-22 wheel,1kgf load, 1000 轉2) 加熱率: 10℃/分鍾3) 拉長150% 後4) 拉長300% 後表 5. UM-CARB 90用於聚胺脂的初期特性[聚胺脂的形成條件]分子比PCD:1,4-BD:MDl=1:2:3聚合80℃,5小時in DMF流延薄膜70℃,1hr →120℃,2小時2) 頻率: 1Hz､加熱率: 3℃/分鍾3) 加熱率: 10℃/分鍾表 6. UC-CARB 100用於聚胺脂的初期特性[聚胺脂的形成條件]分子比PCD:1,4-BD:MDl=1:2:3聚合80℃,5小時in DMF流延薄膜70℃,1小時→120℃,2小時2) 頻率: 1Hz､加熱率: 3℃/分鍾3) 加熱率: 10℃/分鍾4) 測試速度: 50 mm/分鍾。
聚碳酸酯二元醇产品介绍
聚碳酸酯二元醇产品介绍：
聚碳酸酯二元醇（PCDL）是合成新一代聚碳酸酯型聚氨酯的原料，与传统型多元醇（如普通型聚酯、聚醚等）所合成的聚氨酯材料相比，聚碳酸酯型聚氨酯具有更优良的力学性能、耐水解性、耐热性、耐氧化性、耐摩擦性及耐化学品性。
尤其在耐水解及耐老化性方面具有更优越的表现，是目前多元醇品种中综合性能最优秀的品种之一，适合有高耐久性要求的聚氨酯各个领域。
·已开发的产品种类：
江苏省化工研究所有限公司目前已成功开发了系列聚碳酸酯二元醇材料，有如下四个品种：
·与其他多元醇物性比较：
·基本物性比较
表1 由各种多元醇所合成聚氨酯材料的基本特性比较较好
注: PCDL：聚碳酸酯二醇PTMG：聚四氢呋喃
PHA：聚己二酸1.6-己二醇PCL：聚己内酯多元醇
·在热塑性聚氨酯应用中与其他多元醇的比较
分别以1000分子量的PCDL、PCL、PTMEG与二异氰酸酯MDI反应合成热塑性聚氨酯，以2mm厚薄膜作为物性测试基准，结果如下：
机械性能比较
·耐热性能比较（在120℃下加热不同时间时各测试样的拉伸强度保持率）
·耐湿热性能比较（试样浸泡在85℃热水中经过不同时间，其拉伸强度保持率）。
PCDL型水性聚氨酯的机械发泡性能
PCDL型水性聚氨酯的机械发泡性能张斐斐;刘洁;曲建波;杨维民;夏吉倩【摘要】以聚碳酸酯二醇(PCDL)作为软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬段合成PCDL型水性聚氨酯乳液.将该PCDL型水性聚氨酯作为发泡树脂,阴离子表面活性剂作为发泡剂,非离子表面活性剂作为稳泡剂,添加增稠剂,通过物理机械的发泡方式将混合的工作液机械发泡后进行辊涂成膜,干燥时,先高温短时间烘干(120℃烘干5 min),再低温短时间固化(80℃烘干5 min)后入水凝固,增稠剂选用1.7％,发泡剂与稳泡剂比例为4:2时,所制备的水性聚氨酯发泡膜透湿性较好.并且采用红外、DSC、SEM等仪器测试PCDL型水性聚氨酯及机械发泡膜的性能.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2018(047)009【总页数】4页(P1862-1865)【关键词】PCDL;水性聚氨酯;机械;发泡;膜【作者】张斐斐;刘洁;曲建波;杨维民;夏吉倩【作者单位】齐鲁工业大学(山东省科学院) 皮革化学与工程学院,山东济南250353;齐鲁工业大学(山东省科学院) 皮革化学与工程学院,山东济南 250353;齐鲁工业大学(山东省科学院) 皮革化学与工程学院,山东济南 250353;齐鲁工业大学(山东省科学院) 皮革化学与工程学院,山东济南 250353;齐鲁工业大学(山东省科学院) 皮革化学与工程学院,山东济南 250353【正文语种】中文【中图分类】TQ322.4+4;TQ328.3;TS174.8水性机械发泡通过外加发泡剂的方法来降低工作液的表面张力，将空气包裹，形成微小气泡，经过烘箱干燥后，形成具有泡孔结构的水性发泡膜[1]。
在合成革行业中，利用水性机械发泡技术可有效解决产品透湿量差、涂层扁平、丰满度不够以及真皮性不佳等问题[2]。
王小君[3]等曾以机械搅拌的方式将空气混入到水性聚氨酯(WPU)浆料中，并与稳泡剂、匀泡剂、增稠剂等助剂复配涂膜，研究了亲水嵌段硅油匀泡剂对泡沫涂层微观形态的影响和涂层的透气性及低温耐曲挠性。
聚碳酸酯二醇百科
聚碳酸酯二醇百科聚碳酸酯二醇（Polycarbonate diol，PCD）是一种具有重要应用价值的高性能合成材料。
它是由酚类化合物与碳酸酯酯化反应得到的聚酯类聚合物，具有优异的耐热性、耐臭氧性和耐化学腐蚀性能，广泛应用于塑料、涂料、弹性体等领域。
本文将介绍聚碳酸酯二醇的特性、制备方法以及其在各个领域的应用。
特性聚碳酸酯二醇具有许多独特的特性，使其在不同领域中得到广泛应用。
首先，它具有优异的耐热性和耐臭氧性，能够在高温和恶劣环境下保持稳定性。
此外，聚碳酸酯二醇具有良好的机械性能，具备较高的强度和韧性，使其适用于弹性体和工程塑料的制备。
此外，聚碳酸酯二醇还具有良好的光学透明性和电绝缘性能，使其在光学材料和电子材料领域得到广泛应用。
制备方法聚碳酸酯二醇的制备主要通过酚类化合物与碳酸酯酯化反应得到。
常用的酚类化合物包括苯酚、二酚A等。
在反应过程中，通过控制酚类化合物和碳酸酯的摩尔比例，可以获得不同分子量的聚碳酸酯二醇。
此外，反应中的催化剂也会对产物的性质产生影响。
制备过程通常在惰性气氛下进行，以避免氧化和酯水解等副反应的发生。
应用领域聚碳酸酯二醇在许多领域中得到了广泛的应用。
首先，在塑料领域，聚碳酸酯二醇可以用于制备高性能的聚碳酸酯树脂，具有良好的透明性、耐热性和耐化学腐蚀性能，被广泛应用于电子产品、汽车零部件等领域。
其次，在涂料领域，聚碳酸酯二醇可以用作溶剂型涂料的增塑剂，改善涂料的流动性和耐候性。
此外，聚碳酸酯二醇还可以用于制备聚氨酯弹性体，具有较好的弹性和耐磨性，在鞋底、轮胎等领域有广泛应用。
总结聚碳酸酯二醇是一种具有重要应用价值的高性能合成材料。
它具备优异的耐热性、耐臭氧性和耐化学腐蚀性能，适用于塑料、涂料、弹性体等领域。
制备方法主要通过酚类化合物与碳酸酯的酯化反应得到。
在不同领域中，聚碳酸酯二醇发挥着重要的作用，为各种应用提供了优异的性能和功能。
随着技术的不断发展，聚碳酸酯二醇的应用前景将更加广阔，有望在更多领域中发挥重要作用。
聚碳酸酯型聚氨酯涂料
聚碳酸酯型聚氨酯涂料
聚碳酸酯型聚氨酯涂料是一种应用广泛的特种涂料，具有出色的性能和广泛的用途。
这种涂料是由聚醚型多元醇和聚异氰酸酯预聚物组成，经过特定配方和工艺制备而成。
聚碳酸酯型聚氨酯涂料通常呈现为双组分体系，需要在施工前混合使用。
首先，聚碳酸酯型聚氨酯涂料具有优异的耐候性和耐化学性能。
这使得它在户外环境下具有出色的表现，能够长时间保持涂层的颜色和光泽，不易发生褪色和劣化。
同时，这种涂料还具有良好的耐化学腐蚀性，能够抵抗酸碱、溶剂等化学介质的侵蚀，保护基材不受损害。
其次，聚碳酸酯型聚氨酯涂料具有优秀的机械性能。
这种涂料涂膜坚韧耐磨，具有较高的硬度和弹性，能够有效保护基材不受外部损伤。
其耐磨性和抗划伤性能出色，可以在一定程度上延长涂层的使用寿命，降低维护成本。
此外，聚碳酸酯型聚氨酯涂料还具有良好的装饰性能。
其涂层表面平整光滑，颜色丰富，可以满足不同客户的装饰需求。
同时，这种涂料还具有良好的附着力，能够牢固粘附在各种基材表面上，确保涂层的稳定性和耐久性。
综上所述，聚碳酸酯型聚氨酯涂料是一种性能优异、用途广泛的特种涂料，在建筑、汽车、船舶、家具等领域有着广泛的应用前景。
随着科技的不断进步和市场需求的不断增长，相信聚碳酸酯型聚氨酯涂料将会在未来发展中发挥更为重要的作用，为各行各业提供更优质的涂装解决方案。
1。
聚碳酸酯二元醇产能
聚碳酸酯二元醇产能
聚碳酸酯二元醇(Polycarbonate Diol,PCD)是一种重要的聚合物中间体,广泛应用于制造聚氨酯树脂、弹性体、涂料、粘合剂等领域。
它具有优异的耐热性、耐化学腐蚀性和机械强度等特点,是制造高性能材料的关键原料。
近年来,随着下游应用市场的快速发展,全球聚碳酸酯二元醇的需求不断增长。
根据行业数据,2022年全球聚碳酸酯二元醇的总产能约为220万吨,主要产能集中在欧洲、北美和亚洲地区。
欧洲是全球最大的聚碳酸酯二元醇生产基地,拥有先进的技术和完善的产业链条。
德国巴斯夫、荷兰皇家贝斯和比利时索卢威等企业在该领域处于领先地位。
北美地区凭借丰富的石油资源,也是重要的聚碳酸酯二元醇生产基地。
美国陶氏化学、埃克森美孚等跨国公司拥有大规模的产能。
亚洲地区是全球聚碳酸酯二元醇需求最为旺盛的市场,产能快速扩张。
中国作为全球最大的聚碳酸酯二元醇消费国,国内企业如万华化学、卫星石化等纷纷投资建设新的产能。
未来,随着新材料和新能源领域的发展,聚碳酸酯二元醇的需求将持续增长。
预计到2025年,全球产能将超过300万吨。
聚碳酸酯二元醇的合成及应用研究进展
2018年第37卷第6期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·2295·化 工 进展聚碳酸酯二元醇的合成及应用研究进展宋孟璐1，2，杨先贵1，蔡晓东1，2，王公应1（1中国科学院成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2中国科学院大学，北京 100049）摘要：聚碳酸酯二元醇（PCDL ）是制备聚碳酸酯型聚氨酯的重要原料，和传统的聚醚型聚氨酯和聚酯型聚氨酯相比，聚碳酸酯型聚氨酯表现出优异的耐水解性、力学性能和生物相容性。
随着聚氨酯需求量的增长，聚碳酸酯二元醇的研究受到行业内的高度重视。
本文先简要介绍了PCDL 的合成方法，重点回顾了近十年来用于酯交换缩聚法制备PCDL 的催化剂的研究进展，简述了PCDL 在聚氨酯工业中的应用。
未来开发非均相催化剂及高沸点的有机碱催化剂、制备不同结构的聚碳酸酯二元醇是PCDL 的主要研究方向。
关键词：聚碳酸酯二元醇；聚氨酯；酯交换；催化剂；应用中图分类号：TQ323.41 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2018）06–2295–07 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-1505Process in the preparation and application of polycarbonate diolsSONG Menglu 1，2，YANG Xiangui 1，CAI Xiaodong 1，2，WANG Gongying 1（1 Chengdu Institute of Organic Chemistry ，Chinese Academy of Sciences ，Chengdu 610041，Sichuan ，China ；2University of Chinese Academy of Sciences ，Beijing 100049，China ）Abstract ：Polycarbonate diols （PCDL ）is an important raw material for the synthesis ofpolycarbonate-based polyurethane. Compared with traditional polyether- or polyester- based polyurethane ，the polycarbonate-based polyurethane shows better hydrolytic resistance ，mechanical properties and superior antistatic biocompatibility. With the increasing demand of polyurethane ，the research on PCDL has got more and more attention. In this paper ，the synthesis methods of PCDL were introduced briefly ，and then the catalysts for the transesterification method in last decades were reviewed in detail. Moreover ，the application of PCDL in polyurethane industry was also introduced. In the future ，it should pay more attention to the heterogeneous catalyst or organic base catalyst with high boiling point and the preparation of PCDL with diverse structures. Key words: polycarbonate diols （PCDL ）；polyurethane ；transesterification; catalysts; application聚碳酸酯二元醇（polycarbonate diols ，PCDL ）是主链上含有多个碳酸酯基重复单元、末端以羟基（—OH ）封端的聚合物，其通式为HO —R [ OCOOR ] OH 。
聚碳酸酯二醇分子量对形状记忆聚氨酯性能影响
聚碳酸酯二醇分子量对形状记忆聚氨酯性能影响李帅１㊀张均１㊀陈建君１㊀张续１㊀张梅２㊀姜志国１∗（１．北京化工大学材料科学与工程学院㊀北京１０００２９）（２．北京服装学院材料科学与工程学院㊀北京１００１０１）摘㊀要：以液化ＭＤＩ㊁聚碳酸酯二醇（ＰＣＤＬ）和１，４⁃丁二醇为原料，通过一步法合成聚碳酸酯型形状记忆聚氨酯（ＰＵ）㊂采用傅里叶变换红外光谱㊁差示扫描量热法㊁万能力学试验机和形状记忆测试等研究了ＰＣＤＬ分子量对ＰＵ氢键化程度㊁热性能㊁力学性能和形状记忆性能的影响规律㊂结果表明，随着ＰＣＤＬ分子量的增大，ＰＵ的拉伸强度先增大后减小，断裂伸长率逐渐增大，硬度逐渐减小；ＰＵ形状固定率均大于７１％，最高达到１００％；形状恢复率大于９０％，最高可达１００％㊂关键词：聚氨酯；形状记忆；聚碳酸酯二醇；软段；平均相对分子质量中图分类号：ＴＱ３２３ ８㊀㊀㊀文献标识码：Ａ㊀㊀㊀文章编号：１００５－１９０２（２０１８）０４－００２２－０４㊀∗㊀通信联系人㊀㊀形状记忆聚氨酯（ＳＭＰＵ）是一种典型的 智能材料 ，具有出色的形状记忆功能和优异的综合性能，被用于如生物医疗［１］㊁航空航天［２］㊁石油开采［３］㊁纺织涂物［４］等多个领域㊂与常规ＳＭＰＵ相比，聚碳酸酯型ＳＭＰＵ通常表现出更好的耐热性㊁柔韧性㊁化学稳定性和形状记忆性能㊂因此，以聚碳酸酯二醇（ＰＣＤＬ）为软段的ＳＭＰＵ材料逐渐成为人们研究的热点㊂Ｃｈｅｎ等［５］发现较高软段分子量是ＳＭＰＵ获得较高形状恢复率的先决条件㊂Ｅｃｅｉｚａ［６］研究了软链段的分子量和化学结构对聚氨酯反应动力学的影响，表明软段分子量对材料中氢键的缔合状态有很大影响㊂前人的工作表明软段分子量对聚氨酯的性能有很大影响，但不同分子量聚碳酸酯二醇软段的混合使用对材料性能影响的研究未见报导㊂本研究以ＰＣＤＬ㊁液化ＭＤＩ（ＭＭ１０３）和１，４⁃丁二醇（ＢＤＯ）为原料，制备聚碳酸酯型形状记忆聚氨酯（ＰＵ），研究ＰＣＤＬ分子量以及不同分子量ＰＣＤＬ复配时对ＰＵ的氢键化程度㊁热性能㊁力学性能和形状记忆性能的影响㊂１㊀实验部分１ １㊀主要原料与仪器设备聚碳酸酯二醇（ＰＣＤＬ，牌号ＰＤ１０００㊁ＰＤ２０００㊁ＰＤ３０００），工业级，北京北化工程技术有限公司；液化ＭＤＩ（ＭＭ１０３，碳化二亚胺改性ＭＤＩ），工业级，ＢＡＳＦ公司；１，４⁃丁二醇（ＢＤＯ），分析纯，天津市福晨化学试剂厂㊂ＳＨＢ⁃ＩＩＩ型循环水式真空泵，郑州长城科工贸有限公司；ＸＬＢ⁃Ｄ４００型平板硫化机，常州市第一塑料设备有限公司；ＬＸ⁃Ａ型邵氏硬度计，乐清市艾德堡仪器有限公司；ＸＷＷ⁃２０Ａ型万能材料试验机，承德金建检测设备有限公司；Ｑ２０００型差示扫描量热仪，美国ＴＡ公司；Ｔｅｎｓｏｒ２７型傅立叶变换红外仪，德国ＢｒｕｋｅｒＯｐｔｉｋ公司㊂１ ２㊀试样的制备ＰＣＤＬ在１０５ħ㊁－０ ０９５ＭＰａ条件下真空脱水１ ５ ２ｈ至水分小于０ １％，降温至５０ħ密封待用㊂在５０ħ的电热鼓风干燥箱将液化ＭＤＩ预热１ｈ待用㊂准确称量ＰＣＤＬ和ＢＤＯ混合，加入液化ＭＤＩ，搅拌均匀，真空脱泡５ １０ｍｉｎ后，倒入预涂有脱模剂模具中合模，９０ħ硫化１ １ ５ｈ，脱模制得厚度为（２ ０ʃ０ １）ｍｍ试样㊂将试样在室温下熟化７ｄ后进行性能测试㊂ＰＵ样品编号为ＰＵ⁃ａｂｃ，ａｂｃ代表ＰＤ１０００㊁ＰＤ２０００和ＰＤ３０００的摩尔比组成（ａʒｂʒｃ），各样品中的ＰＣＤＬ混合物的平均相对分子质量不同㊂１ ３㊀分析与测试红外光谱分析采用ＡＴＲ法进行；ＤＳＣ测试条件㊃２２㊃聚氨酯工业ＰＯＬＹＵＲＥＴＨＡＮＥＩＮＤＵＳＴＲＹ㊀㊀２０１８年第３３卷第４期２０１８．Ｖｏｌ．３３Ｎｏ．４为Ｎ２气氛㊁－７０ ２００ħ㊁２０ħ／ｍｉｎ；硬度按照ＧＢ／Ｔ５３１ １９９９进行测试；拉伸强度和断裂伸长率按ＧＢ／Ｔ５２８ １９９８进行测试㊂形状记忆测试：样条均为ＧＢ／Ｔ５２８ １９９８中３型哑铃状样条，施划标线间距为Ｌ０；将样品加热至形变温度Ｔ１＝７０ħ以上，施加外力拉长至２００％，记为Ｌ１；降温至０ħ保持形状５ｍｉｎ，室温放置３０ｍｉｎ测定标线间距，记为Ｌ２；加热样品至Ｔ１，标线距为Ｌ３；记录所需时间ｔ㊂按公式计算：形状固定率Ｒｆ＝（Ｌ２／Ｌ１）ˑ１００％㊁形变恢复率Ｒｒ＝［（Ｌ２－Ｌ３）／（Ｌ１－Ｌ０）］ˑ１００％㊁形状恢复速率ｖｒ＝Ｒｒ／ｔ㊂２㊀结果与讨论２ １㊀红外光谱分析图１为制备的ＰＵ样品的红外谱图，可用来观察ＰＵ的反应程度和氢键化程度㊂图１㊀不同软段分子量ＰＵ的ＦＴ⁃ＩＲ谱图由图１可见，与ＰＣＤＬ谱图相比，ＰＵ的３５４２ｃｍ－１附近的羟基吸收峰消失，表明ＰＣＤＬ反应完全［７］㊂ＰＵ在３３４３ｃｍ－１处的Ｎ Ｈ伸缩振动峰，在１７３６ｃｍ－１附近的自由Ｃ Ｏ峰形变宽，１７００ｃｍ－１处附近逐渐分裂出键合的Ｃ Ｏ特征峰，在１６００ｃｍ－１处的苯环峰，在１５２７ｃｍ－１处Ｃ Ｏ Ｃ伸缩振动峰，表明合成材料具有典型ＰＵ结构㊂从图１可以看出，随着ＰＣＤＬ分子量增大，１７３６ｃｍ－１处的吸收峰逐渐变宽，经Ｇａｕｓｓ函数［８］拟合可以得到３个峰（如图２所示，曲线４㊁５分别代表拟合曲线和初始曲线）㊂通过公式（１）㊁（２）和（３）可计算出羰基氢键化程度（Ｘ）㊁有序氢键化程度（ＸＯ）和无序氢键化程度（ＸＤ）：图２㊀用高斯函数对ＰＵ羰基红外拟分峰处理ＸＯ＝Ａ３／（Ａ１＋Ａ２＋Ａ３）ˑ１００％（１）ＸＤ＝Ａ２／（Ａ１＋Ａ２＋Ａ３）ˑ１００％（２）Ｘ＝ＸＯ＋ＸＤ（３）式中，Ａ１为曲线１下包围面积，峰位１７３６ｃｍ－１，游离羰基峰面积；Ａ２为曲线２下包围面积，峰位１７２０ｃｍ－１，无序羰基峰面积；Ａ３为曲线３下包围面积，峰位１７０７ｃｍ－１，有序羰基峰面积㊂结果如表１所示㊂表１㊀羰基氢键化程度的ＦＴ⁃ＩＲ曲线拟合结果样品ＰＣＤＬ的ＭｎＸＯ／％ＸＤ／％Ｘ／％ＰＵ⁃２００１０００２８ ２６４３ ３０７１ ５６ＰＵ⁃１１０１５００２９ ８６５２ ７６８２ ６２ＰＵ⁃０２０２０００３１ ６３４８ １８７９ ８１ＰＵ⁃０１１２５００３０ ８７４８ ９１７９ ７８ＰＵ⁃００２３０００３６ ５１３５ ７５７２ ２７㊀注：Ｍｎ为平均相对分子质量，下简称分子量㊂由表１可见，随着软段分子量的增加，羰基无序氢键化程度和氢键化程度先增大后减小，而羰基有序氢键化程度变化相对较小㊂ＰＵ氢键结构来源于羰基与 ＮＨ 氢原子的结合［９］，当软段分子量较低时，硬段含量较高，氢键结构主要存在于硬段相中；随着软段分子量增加，软段中羰基与游离 ＮＨ 氢原子形成氢键的几率增大，使得体系微相分离程度进一步减小，表现为羰基无序氢键化和氢键化程度明显增大，而羰基有序氢键化程度略微增大；随着软段分子量的进一步增大，软段相分子链间相互作用增强，趋于规整排列，使得软段相与硬段相的相互作用降低，体系微相分离程度增大，表现为ＰＵ⁃００２样品羰基无序氢键化程度和氢键化程度变小，而羰基有序化程度明显增大㊂２ ２㊀ＤＳＣ分析为了研究ＰＵ的热性能，对样品进行了ＤＳＣ测㊃３２㊃第４期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀李帅，等㊃聚碳酸酯二醇分子量对形状记忆聚氨酯性能影响试，图３为ＤＳＣ图谱，ＰＵ的Ｔ数据见表２㊂图３㊀不同软段分子量的ＰＵ的ＤＳＣ谱图表２㊀ＰＵ的玻璃化转变温度随软段分子量的变化样品ＰＵ⁃２００ＰＵ⁃１１０ＰＵ⁃０２０ＰＵ⁃０１１ＰＵ⁃００２Ｔｇ／ħ－１０ ４－２３ ５－３８ ３－４０ １－４７ ３㊀由图３和表２可见，样品均在－５０ －１０ħ出现软段的Ｔｇ，且随着软段分子量增加，Ｔｇ逐渐减小㊂ＰＵ内部存在软段相㊁硬段相和软硬段共混相［１０］㊂随着软段分子量的增加，软段与硬段之间的共混相区域增大，微相分离程度降低，软段分子链运动能力逐渐增强，因此Ｔｇ逐渐减小㊂软段分子量较低时，软硬段共混相中的硬段与硬段之间由于间距较小导致位阻较大，因此软段分子链运动相对困难㊂当软段相对分子质量达到３０００时，其中的硬段分子链运动能力进一步增强，这与红外谱图中的有序氢键化程度减小一致（见表１）㊂随着温度的升高，硬段分子链会重新排列导致结晶，反映在ＤＳＣ谱图上为ＰＵ⁃００２在４ħ出现放热峰㊂随着温度的进一步提升，又会在４０ħ发生熔融㊂２ ３㊀软段分子量对ＰＵ硬度的影响图４为不同分子量软段组成及温度对ＰＵ的邵Ａ硬度的影响㊂由图４可见，随着软段分子量的增加，ＰＵ硬度逐渐减小㊂如红外分析中所述，随着软段分子量的增加，聚氨酯内部的氢键化程度逐渐降低，软硬段之间的氢键的相互作用减弱，微相分离程度降低，导致结构紧密性变差，因此硬度更小［１１］㊂２ ４㊀软段分子量对ＰＵ力学性能的影响力学性能是影响ＰＵ应用的重要因素，表３为不同软段分子量的ＰＵ力学性能的变化㊂图４㊀不同软段分子量的ＰＵ的硬度表３㊀ＰＵ的拉伸强度和断裂伸长率样品编号拉伸强度／ＭＰａ断裂伸长率／％ＰＵ⁃２００３１ ６５２８０ＰＵ⁃１１０３６ ５７４００ＰＵ⁃０２０３９ ４６４６８ＰＵ⁃０１１３８ ７９４９０ＰＵ⁃００２３４ ３５６２５㊀由表３可见，随着软段分子量增大，拉伸强度先增大后减小，断裂伸长率逐渐增大㊂软段分子量逐渐增加，软段易于受拉伸诱导结晶而对材料有补强作用㊂随着软段分子量继续增加，硬段含量减少，物理交联点逐渐减小，因此拉伸强度又会下降㊂２ ５㊀软段分子量对ＰＵ形状记忆性能的影响表４为不同分子量软段ＰＵ的形状记忆性能㊂表４㊀具有不同分子量软段ＰＵ的形状记忆性能样品编号Ｒｆ／％Ｒｒ／％ｖｒ／（％㊃ｓ－１）ＰＵ⁃２００７１９１１ ５ＰＵ⁃１１０７１９２２ ３ＰＵ⁃０２０１００１００２ ５ＰＵ⁃０１１１００９６４ ８ＰＵ⁃００２１００９６２ ４㊀由表４可见，随着软段分子量的增加，Ｒｆ逐渐增大，Ｒｒ和ｖｒ均是先增后减㊂ＰＵ⁃０２０有最高的Ｒｆ（１００％），ＰＵ⁃０１１有最大的ｖｒ，为４ ８％／ｓ㊂随着软段分子量增加，硬段含量逐渐减小，软段记忆前后变化受到硬段的影响逐渐减小，记忆拉伸后软段容易结晶固定，因此Ｒｆ增加㊂在软段分子量增加开始时，硬段间距变长，硬段更易运动，有利于Ｒｒ和ｖｒ增大㊂软段分子量继续增加，硬段含量进一步减少，ＰＵ物理交联点减少，恢复力减小，因此Ｒｒ和ｖｒ又㊃４２㊃聚氨酯工业㊀㊀㊀㊀㊀第３３卷会逐渐减小㊂３㊀结论（１）随着ＰＵ软段分子量增加，羰基无序氢键化程度和氢键化程度先增大后减小，而羰基有序氢键化程度变化相对较小㊂（２）随着ＰＣＤＬ分子量的增加，ＰＵ的拉伸强度㊁形状恢复率Ｒｒ和形状恢复速率ｖｒ先增加后减小，断裂伸长率逐渐增大，硬度逐渐增大㊂（３）ＰＵ的形状固定率Ｒｆ随着软段分子量的增加而增加，Ｒｒ和ｖｒ随着软段分子量的增加先增加后降低；ＰＵ⁃０２０和ＰＵ⁃０１１分别有最高的Ｒｒ（１００％）和ｖｒ（４ ８％／ｓ）㊂参㊀考㊀文㊀献［１］㊀ＦＵＹ，ＨＵＡＮＧＷ，ＬＵＯＪ，ｅｔａｌ．ＳｈａｐｅＭｅｍｏｒｙＰｏｌｙｍｅｒｓｆｏｒＢｉ⁃ｏｍｅｄｉｃａｌＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｍ］．Ｅｎｇｌａｎｄ：ＷｏｏｄｈｅａｄＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，２０１５：１６７－１９５．［２］㊀ＬＩＵＹ，ＤＵＨ，ＬＩＵＬ，ｅｔａｌ．Ｓｈａｐｅｍｅｍｏｒｙｐｏｌｙｍｅｒｓａｎｄｔｈｅｉｒｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｉｎａｅｒｏｓｐａｃｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ：Ａｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．ＳｍａｒｔＭａｔｅｒｉａｌｓ＆Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，２０１４，２３（２）：２３００１－２３０２２．［３］㊀ＤＵＡＮＰ，ＭＣＥＬＦＲＥＳＨＰ．Ｓｈａｐｅｍｅｍｏｒｙｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｆｏａｍｆｏｒｄｏｗｎｈｏｌｅｓａｎｄｃｏｎｔｒｏｌｆｉｌｔｒａｔｉｏｎｄｅｖｉｃｅｓ：ＵＳ，８０４８３４８Ｂ２［Ｐ］．２０１１－０４－１９．［４］㊀ＭＯＮＤＡＬＳ，ＨＵＪ．Ｗａｔｅｒｖａｐｏｒｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙｏｆｃｏｔｔｏｎｆａｂｒｉｃｓｃｏａｔｅｄｗｉｔｈｓｈａｐｅｍｅｍｏｒｙｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．ＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅＰｏｌｙ⁃ｍｅｒｓ，２００７，６７（３）：２８２－２８７．［５］㊀ＣＨＥＮＳ，ＨＵＪ，ＬＩＵＹ，ｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｏｆｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｏｎｓｈａｐｅｍｅｍｏｒｙｂｅｈａｖｉｏｒｉｎｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｆｉｌｍｓ［Ｊ］．ＰｏｌｙｍｅｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２００７，５６（９）：１１２８－１１３４．［６］㊀ＥＣＥＩＺＡＡ，ＣＡＢＡＫ，ＫＯＲＴＡＢＥＲＲＩＡＧ，ｅｔａｌ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｍｏ⁃ｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｓｏｆｔｓｅｇｍｅｎｔｉｎｒｅａｃｔｉｏｎｋｉ⁃ｎｅｔｉｃｓｏｆｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｄｉｏｌｓｗｉｔｈ４，４ᶄ⁃ｄｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒＪｏｕｒｎａｌ，２００５，４１（１２）：３０５１－３０５９．［７］㊀ＤＯＮＧＤＯＮＧＰ，ＨＥＮＧＳＨＵＩＴ．Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｅｌａｓ⁃ｔｏｍｅｒｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｖｉａａｓｏｌｖｅｎｔ⁃ｆｒｅｅａｎｄｎｏｎｉｓｏｃｙａｎａｔｅｍｅｌｔｔｒａｎｓ⁃ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２０１５，１３２（７）：４１３７７（１－８）．［８］㊀郭晓勇，李萍，石红翠，等．聚醚型聚氨酯中软硬段之间的氢键作用［Ｊ］．聚氨酯工业，２０１６，３１（４）：９－１２．［９］㊀ＲＥＨＭＡＮＨ，ＣＨＥＮＹ，ＨＥＤＥＮＱＶＩＳＴＭ，ｅｔａｌ．Ｓｅｌｆ⁃ｈｅａｌｉｎｇｓｈａｐｅｍｅｍｏｒｙＰＵＰＣＬｃｏｐｏｌｙｍｅｒｗｉｔｈｈｉｇｈｃｙｃｌｅｌｉｆｅ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１８，２８（７）：１７０４１０９（１－１３）．［１０］ＫＩＭＢ，ＳＨＩＮＹ，ＣＨＯＳ，ｅｔａｌ．Ｓｈａｐｅ⁃ｍｅｍｏｒｙｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｓｅｇ⁃ｍｅｎｔｅｄｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｗｉｔｈａｎａｍｏｒｐｈｏｕｓｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅｐｈａｓｅ：Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｂｌｏｃｋｌｅｎｇｔｈａｎｄｃｏｎｔｅｎｔ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅＰａｒｔＢ：ＰｏｌｙｍｅｒＰｈｙｓｉｃｓ，２０１５，３８（２０）：２６５２－２６５７．［１１］张成彬，向平，张均，等．ＨＭＤＩ型聚氨酯弹性体的制备与性能研究［Ｊ］．聚氨酯工业，２０１６，３１（３）：１０－１３．收稿日期㊀２０１８－０３－１６㊀㊀修回日期㊀２０１８－０５－１３ＴｈｅＥｆｆｅｃｔｓｏｆｔｈｅＭｏｌｅｃｕｌａｒＷｅｉｇｈｔｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｄｉｏｌｓｏｎｔｈｅＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＳｈａｐｅＭｅｍｏｒｙＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓＬＩＳｈｕａｉ１，ＺＨＡＮＧＪｕｎ１，ＣＨＥＮＪｉａｎｊｕｎ１，ＺｈａｎｇＸｕ１，ＺＨＡＮＧＭｅｉ２，ＪＩＡＮＧＺｈｉｇｕｏ１（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００２９，Ｃｈｉｎａ）（２．ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＢｅｉｊｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＦａｓｈｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１０１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｓｅｒｉｅｓｏｆｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ⁃ｂａｓｅｄｓｈａｐｅｍｅｍｏｒｙｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓｗｅｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｏｎｅ⁃ｓｔｅｐｍｅｌｔｉｎｇｍｅｔｈｏｄｆｒｏｍｌｉｑｕｅｆｉｅｄＭＤＩ（ＭＭ１０３），１，４⁃ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ（ＢＤＯ）ａｎｄｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｄｉｏｌｓ（ＰＣＤＬ）．Ｔｈｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｄｅｇｒｅｅ，ｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｓｈａｐｅｍｅｍｏｒｙｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＦｏｕｒｉｅｒｔｒａｎｓｆｏｒｍｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｓｃａｎｎｉｎｇｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，ｕｎｉｖｅｒｓａｌｔｅｓｔｉｎｇｍａｃｈｉｎｅｓａｎｄｓｈａｐｅｍｅｍｏｒｙｔｅｓｔ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈｏｆＰＵｉｎｃｒｅａｓｅｄｆｉｒｓｔｌｙａｎｄｔｈｅｎｄｅｃｒｅａｓｅｄ，ｔｈｅｅｌｏｎｇａｔｉｏｎａｔｂｒｅａｋｉｎｃｒｅａｓｅｄｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｏｆｓｏｆｔｓｅｇｍｅｎｔ，ａｎｄｔｈｅｈａｒｄｎｅｓｓｄｅｃｒｅａｓｅｄｇｒａｄｕａｌｌｙ．ＴｈｅｓｈａｐｅｆｉｘａｔｉｏｎｒａｔｅｏｆａｌｌＰＵｗａｓａｂｏｖｅ７１％ａｎｄｔｈｅｈｉｇｈｅｓｔｏｎｅｒｅａｃｈｅｄ１００％．Ｓｈａｐｅｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅｓｗｅｒｅａｂｏｖｅ９０％，ｕｐｔｏ１００％．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ；ｓｈａｐｅｍｅｍｏｒｙ；ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｄｉｏｌ；ｓｏｆｔｓｅｇｍｅｎｔ；ｒｅｌａｔｉｖｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｍａｓｓ作者简介㊀李帅㊀男，１９９４年出生，硕士研究生，目前从事形状记忆聚氨酯材料的制备和性能研究㊂㊃５２㊃第４期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀李帅，等㊃聚碳酸酯二醇分子量对形状记忆聚氨酯性能影响。
聚碳酸酯二元醇产品介绍
聚碳酸酯二元醇产品介绍：
聚碳酸酯二元醇（PCDL）是合成新一代聚碳酸酯型聚氨酯的原料，与传统型多元醇（如普通型聚酯、聚醚等）所合成的聚氨酯材料相比，聚碳酸酯型聚氨酯具有更优良的力学性能、耐水解性、耐热性、耐氧化性、耐摩擦性及耐化学品性。
尤其在耐水解及耐老化性方面具有更优越的表现，是目前多元醇品种中综合性能最优秀的品种之一，适合有高耐久性要求的聚氨酯各个领域。
·已开发的产品种类：
江苏省化工研究所有限公司目前已成功开发了系列聚碳酸酯二元醇材料，有如下四个品种：
·与其他多元醇物性比较：
·基本物性比较
表1 由各种多元醇所合成聚氨酯材料的基本特性比较较好
注: PCDL：聚碳酸酯二醇PTMG：聚四氢呋喃
PHA：聚己二酸1.6-己二醇PCL：聚己内酯多元醇
·在热塑性聚氨酯应用中与其他多元醇的比较
分别以1000分子量的PCDL、PCL、PTMEG与二异氰酸酯MDI反应合成热塑性聚氨酯，以2mm厚薄膜作为物性测试基准，结果如下：
机械性能比较
·耐热性能比较（在120℃下加热不同时间时各测试样的拉伸强度保持率）
·耐湿热性能比较（试样浸泡在85℃热水中经过不同时间，其拉伸强度保持率）。
聚碳酸酯型水性聚氨酯(下)
聚碳酸酯型水性聚氨酯（下）作者：叶青萱来源：《粘接》2014年第11期（接上期）3.2.1 以聚碳酸芳酯制备PCDL-WPUPCDL型PU在耐热及耐水解性方面是PU中最佳的耐久等级，作为耐久性膜、汽车和家具用人造皮革涂层材料（尤其是水性涂料）、胶粘剂等被广泛应用。
但目前广泛市售的聚碳酸酯二醇，主要是由1，6-己二醇合成所得，其缺点：（1）因系结晶体，常温下为蜡状，无流动性，操作困难；（2）制得的PU软段的凝集性高，低温时的柔韧性、伸长率、弯曲度以及回弹性欠佳，限制其广泛应用；（3）所得PU溶液的黏度高，成型或涂敷时操作性差；（4）由其制得的人造皮革，其质感差，不如天然皮革。
三菱化学公司专利[24]提供了常温下为液体、操作性能优异的含有聚碳酸酯二醇的组合物。
该组合物可长期保持作为PU应用时所要求的物性，即PCDL-PU固有特性——耐热性、耐候性、耐水性、回弹性以及低温下的柔韧性及弯曲性。
该公司使用所开发的新型含有聚碳酸酯二醇的组合物制造的人造革的质感变优；制作的涂料柔韧性提高。
为提高PCDL- PU成型及涂布的操作性，所制WPU溶液的黏度被降低。
此外，在制造工序中不含会过度促进PU反应的Ti系催化剂，所制组合物的着色性轻。
该专利采用碳酸二芳酯、丁二醇和新戊二醇为主要原料制备PCDL-WPU。
制作成本低，加有新戊二醇后，所得WPU黏度低，操作性良好。
力学测试显示的拉伸断裂应力及拉伸断裂伸长率数据也表明了产物的充分柔软性。
3.2.2 以CO2为原料制备聚碳酸酯CO2-环氧化物共聚物是指由CO2与环氧烷烃在Co-Zn 双金属氰化物催化剂存在下通过共聚合成的一种高分子材料。
由于共聚过程中CO2与环氧烷烃不能完全交替插入，该共聚物实际上是一种聚（碳酸酯-醚）树脂。
CO2-环氧化物共聚物可完全被微生物分解，是一种理想的完全生物分解型高分子材料，且其制备过程简单，原料成本低廉，具有良好的应用前景。
CO2基聚（碳酸酯-醚）与二异氰酸酯或多异氰酸酯反应形成的聚合物材料，具有良好的耐溶剂、耐水解和抗氧化等性能。
PCDL、PCL对水性聚氨酯特种纸表面施胶剂性能影响
PCDL、PCL对水性聚氨酯特种纸表面施胶剂性能影响费贵强;朱科;王海花;李菁熠;李晴龙【摘要】以聚碳酸酯二元醇(PCDL,Mn=1000)、聚己内酯二元醇(PCL,Mn=1000)作为软段制备得到了一系列不同软段的水性聚氨酯纸张表面施胶液,通过傅里叶红外(IR)、原子力显微镜(AFM)和热失重分析等方法研究了聚合物的构性关系；比较了PCDL型施胶液与PCL型施胶液对于提高纸张物理性能的差异.结果表明,当n(NCO)/n(OH)=1.6,m(DMPA)=9.25％时,乳液粒径在70～100nm之间,乳液透明稳定；原子力显微镜表明PCL型涂膜表面较PCDL型涂膜平整；热失重结果表明PCDL型涂膜热稳定性优于PCL型涂膜.对比施胶后纸张各项性能发现,PCDL型施胶液耐折度高,PCL型施胶液湿强度高.【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2013(044)010【总页数】4页(P1472-1475)【关键词】软段;聚氨酯;特种纸张;表面施胶【作者】费贵强;朱科;王海花;李菁熠;李晴龙【作者单位】教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学化学化工学院,陕西西安710021;教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学化学化工学院,陕西西安710021;教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学化学化工学院,陕西西安710021;教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学化学化工学院,陕西西安710021;教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室,陕西科技大学化学化工学院,陕西西安710021【正文语种】中文【中图分类】TQ323.81 引言随着经济发展，特种纸张的使用范围越来越广，对于特种纸张的物理性能也提出了更高的要求［1-3］，所以特种纸张表面施胶剂的发展也越来越受到行业的重视。
纸张表面施胶剂主要有以下两类:(1)天然高分子类，此类施胶剂包括改性淀粉、改性纤维素、动物胶、壳聚糖及松香胶等［4］;(2)合成高分子类，包括苯乙烯马来酸酐(SMA)聚合物、丙烯酸酯(PA)类及水性聚氨酯(WPU)类［5-8］，其中WPU 类施胶剂对于提高纸张的物理强度效果最明显。
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The 5th International Polyurethane Summit in China2011.11.17-18第五届中国国际聚氨酯峰会Liquid type Polycarbonatediol for Polyurethane A li ti P l th Applications液态聚碳酸酯二醇（PCD）在聚氨酯领域的应用2年第 011届国 五酯高 聚氨 际论坛 峰Tetsuo Masubuchi, Ph.D. Tetsuo Masubuchi博士 Performance Coating Materials Division高性能涂层材料部New Coatings Business Marketing & Development Dept.新涂料业务市场发展部1The Asahi Kasei Group is structured with Asahi Kasei Corp. as a holding company and nine core operating companies focused on specific fields of operation. 旭化成集团由旭化成株式会社和九个事业公司组成。
其中旭化成株式会社是控股公司，九个事 业公司则分别负责不同的应用领域。
Corporate ProfileFounding 成立日期 Tokyo Head Office 总部 President 董事总经理 Paid-in capital it l 注册资金 21-May-31 1931年5月21日 1-105 Kanda Jinbocho, Chiyoda-ku, Tokyo 101-8101 Japan 日本东京都千代田区神田神保町1-105 Taketsugu Fujiwara 藤原健嗣2年第 011届国 五酯高 聚氨 际Outstanding shares 已发行股票 Total assets 总资产 Fiscal year论坛 峰1,402,616（千股） 1 402 616（千股）103,389 million yen 103,389（百万日元）1,402,616 thousand1,425,879 million yen 1,425,879（百万日元）Contributing to life and living for people around the world, for sustainable growth of corporate value. 为世界人民的"生命"与"生活"做贡献,不断提升企业 价值。
财务年度 Employees 员工人数April 1 to March 31 4月1日至3月31日25,016 25,0162Consolidated Summery 汇总表<Fiscal year: Apr.1 – March 31, Billions of Japanese Yen> 财务年度：4月1日-3月31日 （百万日元）2年第 0112009 Net sales 净销售 1,434 Chemicals 化学 622 Homes 住宅 390 Health Care 医疗 113 Fibers Fib 纺织 101 Electronics 电子 143 Const. Materials建材 47 SE& 服务、工程及其他 18 Operating income营业收入 58 Chemicals 化学 26届国 五酯高 聚氨 际2010 1,598 ($20.0 bil.) 742 409 116 109 158 47 16 123 ($1.54 bil.) 64论坛 峰(Exchange Rate: \80/US$)美元/日元 汇率：1：803Net Sales by Sector (2010)2010年各领域净销售Construction SE&O 服务、工 materials 建 程及其他, 1% 材, 3% Electronics 电 子, 10% Fibers 纺织, 7% Health care 医疗, 7%2第五 1年 01届国酯高 聚氨 际Chemicals 化学, 46%论坛 峰Chemicals 化学 Homes 住宅 Health care 医疗 Fibers 纺织 Electronics 电子 Construction materials 建材 SE&O 服务、工程及其他Homes 住宅, 26%4ASAHIKASEI CHEMICALS CORPORATION-Acrylonitril (AN), Acetonitrile, Sodium Cyanide -丙烯腈 、乙腈 、氰化钠 - MMA, MA ，Styrene Monomer, -甲基丙烯酸甲酯 、甲基丙烯酸酯 、苯乙烯单体 - Adipic Acid, Cyclohexanol p , y -AA（己二酸 ）、环己醇 -Polyamide66, Modified Polyphenylene Ether -尼龙66、改性聚苯醚 - Polyacetal, ABS, SAN, Acrylic Resin, PMMA -聚甲醛、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物（ABS） 、苯乙烯-丙烯睛共聚物 聚甲醛 丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物（ABS） 苯乙烯 丙烯睛共聚物 （SAN） 、丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸甲酯 （PMMA） -LDPE, HDPE, EVA, Ultra high MW PE -低密度聚乙烯 、高密度聚乙烯 、醋酸乙烯共聚物 、超高分子量聚乙烯 - BR, SBR, Thermoplastic Elastomer p -丁二烯橡胶 、丁苯橡胶、热塑性弹性体石化及单体2年第 011高性能化合物聚合物届国 五- HDI, SB LTX, Acryl LTX, Acryl Silicon LTX,酯高 聚氨 际论坛 峰Saran wrap系列其他消费品PVDC LTX, Aluminum Powder, Polycarbonatediol -六亚甲基二异氰酸酯(HDI) 、丁苯胶乳、丙烯酸胶乳、丙烯酸硅胶乳、PVDC胶 乳、铝粉、聚碳酸酯二醇 - Microcrystalline Cellulose, Amino Acid Surfactant -微晶纤维素、氨基酸表面活性剂 - Explosives, Explosion-Bonded Metal Clads 爆炸金属复合板 -爆炸金属复合板 - Membrane (Micro Filtration, Water Purification, Ion Exchange) -薄膜（微过滤、水净化、离子交换） - Packaging Products(Polyvinylidene film, Storge Bag) -包装产品（聚偏二氯乙烯膜 储物袋） 包装产品（聚偏二氯乙烯膜、储物袋） - Film (Oriented PS Film, Polyolefin Film, Barrier Film) -薄膜（定向聚苯乙烯薄膜、聚烯烃薄膜、阻挡膜） 5 - Formed Plastic(Expanded PE) -成形塑料（发泡聚乙烯）Performance Coating Materials Div.高性能涂层材料部门Products（产品）2年第 011届国 五HDI & Derivative（HDI及衍生物） DURANATE TM Aluminium Paste（铝浆） Asahi-Kasei Aluminium Paste TM Acrylic Latex（丙烯酸胶乳） Polydurex TM Polytlon TM SB Latex（丁苯胶乳） PVDC Latex（PVDC胶乳） Performance Paper （高性能纸张） p DURANOLTM (Polycarbonatediol)（聚碳酸酯二 醇PCD） DURA Hik iTM （Ph t Hikari （Photocatalyst）（光催化剂） t l t）（光催化剂）酯高 聚氨 际论坛 峰6Plant location of PCM Div高性能涂层材料工厂分布NOBEOKA PLT 延冈市 PVDC LatexPVDC胶乳WAKAYAMA PLT WAKAYAMA PLT WAKAYAMA PLT 歌山县 歌山县 歌山县 Acrylic Latex丙烯酸胶乳 Acrylic Latex丙烯酸胶乳 Dura HikariTM Dura HikariTMSpecial Paper特种包装纸 Special Paper特种包装纸HYUGA CHEMICALS PLT2年第 011日向市 DURANATETM NANTONG, PRC 中国南通市 DURANATETM届国 五Nanyo 南阳酯高 聚氨 际论坛 峰友部 铝浆TOMOBE PLTAluminium PasteTokyo Head Office MIZUSHIMA PLT 水岛市 SB Latex / 丁苯胶乳 DURANOLTM Kawasaki 川崎 (R&D center) 研发中心 KAWASAKI PLT 川崎 SB Latex 丁苯胶乳7201酯高 聚氨 际 世界领先的HDI聚异氰酸酯产品，用于生产耐黄变聚氨酯 届国 第五 1年论坛 峰8传统类型和等级双组份等级2年第 011*1 2 *2 *3 *4 与低极性溶剂兼容 低粘性 高柔性 与低极性溶剂兼容届国 五酯高 聚氨 际论坛 峰9封闭型聚异氰酸酯等级2年第 011届国 五单体酯高 聚氨 际水分散等级论坛 峰10脂肪多元醇用于高性能聚氨酯2年第 011届国 五酯高 聚氨 际论坛 峰应用：汽车工业OEM及修补漆、塑料涂层、木器涂层、人造革及表面处 理、胶粘剂及塑封剂、TPU11DURANOLTM 交联前 交联后2年第 011届国 五酯高 聚氨 际论坛 峰DURANATETM12What is DURANOLTM? DURANOLTM是什么？ 是什么？ DURANOLTM is a aliphatic polycarbonate with molecular weight around 500 to 3000, and has two end term OH groups. DURANOLTM是分子量在500到3000 具有两个末端羟基的脂肪族聚碳酸酯。
是分子量在500到3000，具有两个末端羟基的脂肪族聚碳酸酯 DURANOLTM is used as a main component of polyurethane system with isocyanate and forms soft segment of PU isocyanate, PU. DURANOLTM是聚氨酯系统料的主要成分，和异氰酸酯一起反应形成聚氨酯软链段。