分析化学武大第五版思考题标准答案

分

析

化

学

（第五版）上册

武汉大学主编

第一章概论

第二章分析试样的采集与制备

第三章分析化学中的误差与数据处理

第四章分析化学中的质量保证与质量控制

第五章酸碱滴定

第六章络合滴定

第七章氧化还原滴定

第八章沉淀滴定法与滴定分析小结

第九章重量分析法

第十章吸光光度法

第十一章分析化学中常用的分离与富集方法

第一章概论

1、答：定义:分析化学是发展和应用各种理论、方法、仪器和策略以

获取相关物质在相对时空内的组成和性质的信息的一门科学。 任务：定性、定量、结构。

作用：略

2、答：略

3、答：取样→分解→测定→计算及评价

注：取样的原则：应取具有高度代表性的样品；

分解的原则：①防止式样损失；②防止引入干扰。

4、答：Na 2B 4O 7·10H 2O 的摩尔质量比Na 2CO 3的大，故选择硼砂作为标定盐酸的基准物质可以使称量误差减小，但是硼砂含10个结晶水不稳定，而碳酸钠摩尔质量小，性质稳定。

6、答： a.偏低

b.偏低

c.偏低

d.无影响

e.偏大

f.偏小

g.偏大

h.可能偏大也可能偏小

7、答：偏低

NaOH O H O C H O

H O C H NaOH V M m C 1

210002422242222⨯⨯=∙∙

因为失水后的H 2C 2O 4中含有比同样质量H 2C 2O 4·2H 2O 更

多的能与NaOH作用的H+，这样测定时消耗V NaOH增大，所以

C NaOH偏小。

8、答：偏高

第二章分析试样的采集与制备（略）

1、答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。

2、答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。

3、答：用NaOH溶解试样，Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与Zn 基体分离。

4、答：测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法，用KOH熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量时，用HF酸溶解试样，使Si以SiF4的形式溢出，再测试液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。

5、答：不对。应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。

6.略

第三章分析化学中的误差与数据处理

1、①从定义：

准确度：分析结果与真值相接近的程度。

精密度：测定值与平均值相符合的结果。

②从其大小的衡量：

准确度的高低用误差衡量；

精密度的高低用标准偏差衡量

③二者的联系：

精密度是保证准确度的先决条件；

精密度高，准确度不一定高；

准确度高一定要求精密度高；

由精密度高即可判断分析结果可考的是系统误差小。

2、答：a、随机误差

b、随机误差

c、随机误差

d、系统误差（换试剂重新做）

e、随机误差

f、系统误差（做空白实验）

g、系统误差（方法校正）

h、系统误差（校正砝码）

i、随机误差

3、

答：一位，四位，两位，三位，不确定，四位，两位

4、0.17%，0.02%，绝对误差相同，相对误差分析结果的增大而减小，相对误差小的准确度更高

5、答：不合理，因为称样量为0.0600g只有三位有效数字，根

据误差传递规律或有效数字运算规则，其结果只能有三位有效数字，应为97.3%。

6.答：①：μ分布曲线——描述无限次测量数据

t 分布曲线——藐视有限次测量数据

②：μ分布曲线——横坐标为μ

t 分布曲线——横坐标为t

μ=x-μ/σμ:总体平均值

t=x-μ/s σ：总体标准偏差

③：两者所包含面积均是一定范围呢测量值出现的概率P μ分布曲线—P 岁变化：μ一定，P 一定

t 分布曲线—P 随t 和f 变化：t 一定，概率P 随f 而变。

7、略

8、答：0.2000145.1 ×9.010.2000 ×100%= 6.21%

因为本方法只能测准至0.01%，所以分析结果应以三位有效数字报出。

第四章 分析化学中的质量保证与质量控制（略）

第五章 酸碱滴定

1、答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H +

大小顺序为--+>>244

SO HSO H r r r 。

2、答：-+==-+4111][]][[042242HSO H a c a r r K O C H O HC H K

-+-==--+2424222042242][]][[O c H O HC a c

a r r r K O HC O C H K

当加入大量强电解质，溶液的离子强度增大时，离子的活度系数均减小离子的价奋越高，减小的程度越大，所以这时K c a1和K c a2均增大。由于r 42O HC < -242O rC < -42O rHC ，所以K c a1增加幅度大，K c a2增加幅度小，所以K c a1和K c a2之间的差别是增大了，由于浓度常数只与温度有关而与离子强度无关，所以K 0a1和K 0a2不受影响。

3、答：a 、不是

b 、不是

c 、不是

d 、是

e 、不是

f 、是

4、答：a 、偏低。因其将使NaOH 溶液的体积消耗增大。 (NaOH

NaOH V M W C 1000⨯=邻邻

) b 、第一化学计量点时无影响

(CO 2+2NaOH=CO 32-+2Na ++H 2O

CO 32-+2H 3PO 4=CO 2+H 2O+2H 2PO 4-

NaOH+H 3PO 4=NaH 2PO 4+H 2O)

第二化学计量点时，结果偏高

(CO 2+2NaOH=CO 32-+2Na ++H 2O