金属锂提取冶金学:汇总

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锂生产工艺

性质

锂在元素周期表中属I A族,其相对原子质量为 6.941,天然同位素质量数为 6、7密度

0.531g/cm3 (20C),熔点179~186 C,沸点1372C,因此还原法生产工艺中易出现液状,真空条件下便于杂质元素分离,有利于产品纯度的提高;金属锂呈银白色,它与湿空气相遇,能与其中的Q、N2迅速化合,表面生成 Li 2。LiOH及Li 3N的覆盖层,覆盖层呈淡黄色以至黑色,所以必须在石蜡或汽油中保存。锂的化学活性很强,能与HCI、HNO、稀HSQ起剧

烈的反应,特别是在浓 HNO中强烈氧化,以至熔融和燃烧。在浓fSQ中溶解缓慢。锂在高

温下与碳作用生成 LiC ;与F、Cl、Br、丨作用并发生燃烧,与水反应生成 LiOH;在加热至熔点温度下能与 S反应生成LiS,与Si 一起熔融生成Li e Si z。此外,锂与有机化合物几卤素衍生物反应,生成相应的锂有机化合物。

碳酸锂常压下熔点 730 C,分解温度1270 C,先熔融成桨状,再分解脱除 CO2,阻碍分解反应的进行,但当有石灰或铝氧土参与时,可使物料变成疏松状,有利于CO2 分解,如碳酸锂与石灰按2/3进行配料,在真空中进行焙烧, 800C下可完成作业。

用途

由于锂的优异性能日益被人们发现和利用,目前已在国民经济各部门以及近代尖端技术——原子能、热核反应、洲际火箭、人造卫星等方面都起着非常重要的作用。金属锂极其化合物可作为优质高能燃料,已经用于宇宙火箭、人造卫星、超声速飞机和潜水艇等燃料系统方面。在冶金工业上,锂作为轻合金、超轻合金、耐磨合金极其它合金的组分。锂与镁、铝、铍组成的合金,质地轻,加工性能好,强度大,已被用作飞机的结构材料。铝电解质中加入锂盐,可降低电耗。在玻璃工业中,将锂化合物作为加成剂,可提高玻璃的强度和韧性,降低熔点,增加电阻和延迟透明消失的作用。玻璃中含锂较多时,能提高紫外线透射率,降低热膨胀系数,目前锂玻璃已用于制造大型电视显象管等。在化学工业上,锂由于有机合成和人造橡胶方面,作为接触剂和稳定剂,也可作为石油裂化过程的热载体。

氯化锂适于作铝的焊接熔剂,并用在蓄电池中。锂蓄电池的阳极,阴极是锂碲合金 (lithium-tellurium alloy )电解质是800T (427C)熔池中的锂盐。富特矿产公司(Foote Mineral Co.)的锂带(lithium ribbon )用于高能电池,为纯度99.96 %的连续金属带材,厚度为

0.02in(0.05cm), 在氩气中成卷干包装。粉末状的无水六氟砷化锂 (lithium hexafluoroaresnate) 用作干电池的阳极。

锂电池用锂

锂是理想的电池材料,这主要是基于:锂原子具有最小的电化学当量,1g 锂可以放出3.83A.H的电;具有最低的电负性,起标准电极电位为— 3.045V;锂电阻低,有利于电极集流;锂

的比重轻,有利于获得较高的比能量;锂的活性大,活性物质的利用率高;总之,锂电池重量轻、体积小、贮电能力大、充电速度快、适用范围广。

锂的冶金简史

锂是1817年瑞典化学家阿弗维得松( A?Arfvedson )在斯德哥尔摩 Berzelius实验室研究透长石时发现的,命名为 Lithium(锂),源于希腊词Lithos,意为石头。A?Arfvedson当时曾试图提取这种金属元素,但没有成功。

1818年,英国人戴维(H.Davy )在成功地制取了 K、Ca、Mg后,首先电解碳酸锂制得少量金属锂。

之后,1855年,德国人本生(J?Bansen)电解熔融氯化锂制取了较多的金属锂,并开始研究金属锂的性质。

1893年,岗次(Guntz )提出电解含有等量氯化锂和氯化钾熔体制取金属锂,可在450 C

左右下进行电解,使电解温度大幅度降低,使电解效率明显提高,奠定了现代电解法生产金

属锂的基础。

从1817年发现元素锂到有一定金属锂的生产规模,历史76年。自1893年研究成功融

盐电解法制取金属锂,至今已有111年时间,融盐电解法提取金属锂已成为一种传统的提取工艺。热还原法提锂的研究简史

金属锂的生产(方法)

1、熔盐电解法:氯化钾为支持电解质,电解温度450~500C,氯化锂 45~60%初晶温度

360~450C 之间;

2、热还原法:

a)、碳热还原法 Li 2O+C=2Li+CO, 1937年美国矿物局提出,反应温度1680C,,但反应产物易被CO污染,发生二次反应,难于实施;

b)、氢还原法Li 2O+H=2Li+H2O,试验发现易产生中间化合物,可能是LiH ;

c)、硅还原法

方法 1: 2Li 2O+2CaO+Si=4Li+SiO2 ?2CaQ 采用 79#硅铁,硅过量 10% 采用 40 份 Li 2CO 使其在真空中分解,然后与60份CaO混合,在1300C 1.3 x 10-6大气的真空下,锂的回收率

可达92.7%;

方法2 :碳酸锂:石灰=2 : 3 (质量比)配料,焙烧,加过量10〜15%的75#硅铁,

制球,1000C及残压43〜1.3Pa的真空条件进行还原,每次装料2.5kg,产锂175g,回收率80%, 锂的纯度99%。焙烧作业:

CaO

U2CO3 ------ ► CO2+Li 2O

还原反应的主体反应为:

2Li2O + Si=4Li+SiO 2

当75#硅铁过量10〜15%、锂回收率80%时,全工艺过程:

投入:40g碳酸锂+ 60g石灰+ 11.098g硅铁

产出:6.054g 锂 +23.784g CO 2+81.26g 渣

可计算出有关的技术经济指标:产品率6.9%,渣率93.1%,碳酸锂消耗:6.607t/t-Li ;石

灰消耗:9.911吨;硅铁消耗:1.833吨;副产渣:13.42吨;硅铁利用率72.75%。

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