2011年_2015年专利到期的农药品种之呋虫胺_二_

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本刊于 2012 年第一期开始,陆续介绍 2011 年-2015 年专利到期的农药品种。 敬请关注!
呋虫胺 (通用名 dinotefuran 或 nidinotefuran,试 验号 MTI-446) 是日本三井化学公司开发的第三代 烟碱类杀虫剂。 其与现有的烟碱类杀虫剂的化学结 构可谓大相径庭,它的四氢呋喃基取代了以前的氯 代吡啶基、氯代噻唑基,并不含卤族元素。 同时,在 性能方面也与烟碱有所不同。 故而,目前人们将其 称为“呋喃烟碱”。 1 理化性质:
CN102007931A 2011.04.13 CN201010564241.0 2010.11.29 一种含有呋虫胺的杀虫组合物
公开 陕西韦尔奇作物保护有限公司
CN101990898A 2011.03.30 CN201010564393.0 2010.11.29 一种含有呋虫胺的农药组合物
实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
(1) 呋 喃 基 杀 虫 剂 , 专 利 号 :CN1112556; 申 请 号:94112816.4; 申请日:1994.10.21; 专利公开日: 1995.11.29;申请人:三井东压化学株式会社。
(2)(四氢-3-呋喃基)甲胺,专利号:CN1220991; 申 请 号 :98122472.5;申 请 日 :1994.10.26; 专 利 公 开 日:1999.06.30;申请人:三井化学株式会社。
验得知,呋虫胺对蜜蜂安全,并且不影响蜜蜂采蜜。 3 作用机理:
呋虫胺主要作用于昆虫神经传递系统, 使害虫 引起麻痹从而发挥杀虫作用。
尾添等认为该药剂通过与神经突触后膜的烟碱
性乙酰胆碱受体结合, 扰乱神经传递而致效。 而 Casida 则提出该药剂与乙酰胆碱受体结合部的结合 活性低于其他的硫代烟碱类药剂。 由此认为呋虫胺 还存在着不同的结合部位, 这可能由于呋虫胺中存 在着特殊的呋喃结构, 故可能同时具有异同于其他 烟碱类的作用机制。 4 专利概况:
实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
CN101971855A 2011.02.16 CN201010564339.6 2010.11.29 一种含有呋虫胺的增效杀虫组合物
实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
CN101971856A 2011.02.16 CN201010564391.1 2010.11.29 一种含有呋虫胺与杀虫单的杀虫组合物 实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
收率 56.2%[以(四氢-3-呋喃)-甲胺计]。 6.3.2 呋虫胺的合成
二 步 总 收 率 51.6%[以 (四 氢 -3- 呋 喃 )- 甲 胺 计]。 6.4 O-甲基-N-硝基异脲法 6.4.1 O-甲基-N-(3-四氢呋喃甲基)-N'-硝基异脲 的合成
收率 85%[以 (四氢-3-呋喃)-甲胺计]。 熔 点 62.4-63.0℃。 6.4.2 呋虫胺的合成
CN101731261A 2010.06.16 CN200910264237.X 2009.12.31 防治刺桐姬小蜂的农药制剂
实审 扬州大学
CN101703068A 2010.05.12 CN200910193783.9 2009.11.09 一种具有内吸特性的农药组合物
实审 华南农业大学; 佛山市南海区 绿宝生化技术研究所
CN101978832A 2011.02.23 CN201010564196.9 2010.11.29 一种含有呋虫胺与毒死蜱的杀虫组合物
实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
一种含有呋虫胺与高效氯氟氰菊酯的杀
CN101978830A 2011.02.23 CN201010564197.3 2010.11.29 虫组合物
2 毒性及环境生物安全评价: 大 鼠 急 性 经 口 LD50: 雄 性 2450 mg / kg, 雌 性
2275 mg / kg;小鼠急性经口 LD50:雄性 2840 mg / kg, 雌性 2000 mg / kg。 大鼠急 性 经 皮 LD50:雌 、雄 2000 mg / kg,无 致 畸 、致 癌 和 致 突 变 性 ,呋 虫 胺 对 哺 乳 动 物 十 分 安 全 。 呋 虫 胺 对 鱼 毒 试 验 表 明 , 鲤 鱼 LC50 (96h)>1000 mg / L,水蚤 LC50 (96h)> 1000 mg / L,对水 生生物也十分安全。 同样,呋虫胺对鸟类毒性也很 低,对鹌鹑急性经口 LD50> 1000 mg / kg。 经对蜜蜂试
呋虫胺杀虫谱极为广泛, 它可防治各种半翅 目、鳞翅目、甲虫目、双翅目、直翅目、膜翅目等各种 害虫。
水稻害虫 高效:褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、黑尾叶蝉、稻 蛛椽蝽象、二小星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负 混虫、稻筒水螟。 有效:二化螟、稻蝗类。 蔬菜、水果害虫 高效:蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿 蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜 蝇。 有效:角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、 烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜 叶蝇。 安徽省宿松县复兴镇农业技术推广站等单位 进 行 了 20%呋 虫 胺 SG 防 治 棉 盲 蝽 象 田 间 药 效 试 验。 试验结果表明:呋 虫 胺 SG 对 棉 盲 蝽 象 有 很 好 的防效,具有速效性好、持效期长、对棉花安全的特 点,是防治棉盲蝽象理想药剂,具有推广价值。 从防 治效果和药剂成本综合分析, 建议 20%呋虫胺 SG 防治棉盲蝽象用量: 中等偏轻发生年份用量为 150~225g a.i./hm2, 中等以上发生程度年份用 量 为 225~300g a.i./hm2。 8 结论 呋虫胺因其结构特殊,性能与传统烟碱类杀虫 剂相比更为优异,不仅在水稻、蔬菜、果树、花卉上 对半翅目、鳞翅目、双翅目、甲虫目和总翅目害虫有 高效,并且对卫生害虫有高效,成为非常有开发前 途的、结构新颍的、有可能成为世界性的大型杀虫 剂品种。 该产品也符合我国高效、经济、低毒、低残 留、环境友好的农药发展方向,具有良好的市场与 应用前景。
CN102077835A 2011.06.01 CN201110057397 2011.03.10森生物科技有限公司
CN102057941A 2011.05.18 CN201110021408.3 2011.01.09 含呋虫胺的杀虫复配组合物
公开 青岛东生药业有限公司
公开
CN102265895A 2011.12.07 CN201110167046 2011.06.21 一种含呋虫胺与氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物 公开
CN102265896A 2011.12.07 CN201110167086 2011.06.21 一种含呋虫胺与氟虫双酰胺的杀虫组合物 公开
CN102273481A 2011.12.14 CN201110165052 2011.06.10 一种含有呋虫胺的杀虫组合物
我国呋虫胺其它专利发展动态见附表: 5 上市及销售情况:
2002 年在日本上市,2005 年在美国上市, 随后 在欧洲上市,预计 2012 年在中国大陆上市。 该产品 于 2002 年上市, 销售额逐年上升,2005 年 0.4 亿美 元,2007 年上升至 0.6 亿美元。 6 合成方法:
呋虫胺的合成方法有以下 5 种: 6.1 3-四氢呋喃甲基三氟甲基磺酸酯法
CN101700034A 2010.05.05 CN200910164496.5 2009.08.01 一种杀虫剂组合物
实审 深圳诺谱信农化股份有限公司
CN101658172 2010.03.03 CN200910163769.4 2009.06.16 一种含多杀霉素的杀虫组合物及其应用 实审 成都皇牌作物科学有限公司
化学名称:(RS)-1-甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋 喃甲基)胍;
英 文 名 称 :(RS)-1-methyl-2-nitro-3-(tetrahydro-3-furylmethyl)guanidine;
CAS 登 记 号 : [165252 -70 -0]; 分 子 式 : C7H14N4O3;分子量:202.21。 结构式如下:
CN101971860A 2011.02.16 CN201010564392.6 2010.11.29 一种含有呋虫胺与三唑磷的杀虫组合物 实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
CN101796957A 2010.08.11 CN201010132937.6 2010.03.25 吡丙醚复配杀虫剂
实审 青岛泰生生物科技有限公司
公开 青岛奥迪斯生物科技有限公司
CN102228049A 2011.11.02 CN201110167032 2011.06.21 一种含呋虫胺与吡蚜酮的杀虫组合物
公开
CN102228050A 2011.11.02 CN201110167052 2011.06.21 一种含呋虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物
36 今日农药 2012. 2
专利品种连载
今日农药
附表
公开(公告)号 公开(公告)日
申请号
申请日


法律
状态
申请(专利权)人
CN102246803A 2011.11.23 CN201110237429 2011.08.18 一种含呋虫胺的杀虫剂
南宁市德丰富化工有限责任 公开
公司
CN102239829A 2011.11.16 CN201110195078 2011.07.13 一种呋虫胺水悬浮剂及其制备方法
今日农药 2012. 2 35
今日农药
总收率 39.4%[以(四氢-3-呋喃)-甲醇计]。 6.2 S-甲基-N-硝基-N'-甲基异硫脲法
收率36.36%[以(四氢-3-呋喃)甲胺计]。 6.3 S-甲基-N-硝基-N'-邻苯二甲酰异硫脲法 6.3.1 S-甲基-N-硝基-N'-(3-四氢呋喃甲基)异硫 脲的合成
南京扬子鸿利源化学品有限 公开
责任公司
CN102239878A 2011.11.16
CN201110187126
江苏丘陵地区镇江农业科学研
2011.07.05
含有呋虫胺的杀虫剂组合物、 制备方法
剂型及其
公开
究所; 镇江市苏盾植保专业合 作联社; 江苏省绿盾植保农药
实验有限公司
CN102246800A 2011.11.23 CN201110186202 2011.06.26 一种含有茚虫威和呋虫胺的杀虫组合物
公开
一种含有呋虫胺和氯虫苯甲酰胺的杀虫
CN102217639A 2011.10.19 CN201110100389 2011.04.21 组合物
公开 青岛海利尔药业有限公司
CN102204563A 2011.10.05 CN201110088370 2011.04.08 含有呋虫胺的杀虫剂组合物
公开 湖南大方农化有限公司
二步总收率 77.4%[以(四氢-3-呋喃)-甲胺计]。 6.5 3-四氢呋喃甲基对甲苯磺酸酯法
专利品种连载
目前国内部分科研结构已经开展呋虫胺及其 中间体的合成研究,由于文献报道,国内研究主要 集中在以丙二酸二乙酯和溴乙酸乙酯为起始原料 合成 3-四氢呋喃甲醇, 进一步反应制备重要中间 体 3-四氢呋喃甲胺, 然后另一中间体 O-甲基-N硝基-N'-邻苯二甲酰异脲合成呋啶胺。 据报道,江 苏浙江已经有三家企业工业化生产呋虫胺的主要 中间体 3-四氢呋喃甲胺,并出口,产品质量完全可 以满足国外企业生产呋虫胺的要求。 7 杀虫谱及应用
专利品种连载
今日农药
2011 年 - 2015 年专利到期的农药品种之呋虫胺 ( 二)
农药产品大致可分为:专利期品种、过专利期品种及无专利品种。 目前专利到期产品和非专利农药产品是 农药的主要市场,约占农药市场 70%的市场份额。保护农药知识产权,维护农药开发和技术创新的积极性,对维 护农药行业的健康发展十分重要。 农药领域的专利和行政保护较多,如何避免专利侵权及产权纠纷,也是农药 企业十分关注的。 “十二五”期间,我国将有多个农药品种的专利保护到期。
呋虫胺纯品为白色结晶,熔点:107.5℃ ,工业品 熔点为 94.5~101.5℃ ,蒸气压<1.7 ×10-6pa(30℃),密 度 1.33 (25℃)。 溶解度为水 40g/L, 难溶于环己烷 (9.0×10-6g/L)、二甲苯(73×10-3 g/L)、丙 酮(8 g/L)、甲 醇 (57g/L)等有机溶剂。
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