成型物料的配制(1)
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互相“溶解”的过程， 溶剂是要在加工过程中挥发出去，而
增塑剂则要求长期留在聚合物中。
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14
1、增塑剂的作用
利处：增加塑料的柔韧性、耐寒性；使塑 料的玻璃化温度、熔点、软化温度或流动 温度降低；粘度减小，流动性增加，从而 改善了塑料的加工性能。
坏处：抗张强度下降，硬度下降，模量下 降
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2、增塑剂的作用机理
外增塑作用：分子间距和分子间作用力 非极性增塑剂主要作用是通过聚合
物—增塑剂间的溶剂化作用，增大分 子距离，从而削弱它们之间的作用力。 △Tg=B·V B：比例常数
V：增塑剂体积分数
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未增塑和已增塑聚合物的示意图
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极性增塑剂
聚合物不同，性能不同； 同一种聚合物，牌号不同，性能不同 同一种聚合物，聚合方法不同，性能不同 同一牌号，批号不同，性能也有差异。
聚合物本身性能影响加工性能和制品性能
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8
（一）分子量的影响
Mn增大，抗张强度增大，抗冲强度先 增大再减小，蠕变减小，弯曲强度减小， 热变形温度增大，总的力学性能和热性 能增大
缺点：性能单一、成型加工差、成本高、不能 满足很多要求，故一般不采用。
复杂组分塑料：除树脂外，还加有多种添 加剂或辅助材料
优点：性能可调、易成型加工、成本低
添加剂：增塑剂、防老剂、填料、润滑剂、 着色剂、固化剂
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7
组成一：聚合物
主要成份，连续相，将各种添加剂粘合在 一起，赋于制品机械性能。
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10
（三）颗粒结构的影响
表面毛糙，不规则，断面结构疏松、 多孔的粒子，易于吸收增塑剂。配制 时，T低，t短。但吸收不能太快，否则与
其它组分混合不良，产品质量下降。
表面光滑，断面结构规则，实心、无 孔的粒子吸收增塑剂不易。 T高，t长， 影响生产效率。
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11
来自百度文库 （四）粒度的影响
Mn增大，粘度增大，流动性减小，成 品收缩率减小，加工性能下降
Mn影响结晶，取向及结构，故要选择适当的分 子量
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9
（二）分子量分布的影响
分子量分布宽，总的来讲力学性能 和热性能降低
分子量分布宽对加工来讲有利有弊：
利：流动性好，易加工 弊：影响与添加剂的配合的均匀性，
在高分子量的组分出现“生料”
ROOH+PD→ROP+HOD
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（三）抑制聚合物的光降解作用
制品后加工 装配
修饰
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4
成型方法分类
一次成型
挤出成型、注射成型、模压成型、
压延成型、铸塑成型、模压烧结 成型、传递成型、发泡成型
二次成型
中空吹塑成型、热成型、
拉幅薄膜成型
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第五章
成型物料的配制
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6
5.1 物料的组成和添加剂的作用
简单组分塑料：主要成份塑料、少量或无 添加剂
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24
（一）抑制聚合物的降解作用
去除降解活性中心 例如 PVC 加入有机锡， 聚合物自由基结合-C4H9而稳定，形成稳 定自由基。
有机锡稳定剂有很多品种，透明性好，效率高， 相溶性好，可单独使用，但成本高。
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25
2、除去聚合物中不稳定的原子
主要是金属皂类和金属硫醇盐。
金属皂：铅皂、鎘皂、碱土金属皂、硬脂酸皂 同时具有润滑作用，可用透明、半透明和不透明制品
第二篇
塑料的成型加工
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1
塑料工业包括两个生产系统
一、塑料的生产 二、塑料制品的生产 两个体系是相互依存的
成型加工的目的在于根据塑料的原有性 能，利用一切可行的方法使其成为具有一 定形状而又可以应用的产品
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2
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3
塑料成型加工包括
原材料的配制和准备
成型
机械加工
金属皂类
金属硫醇盐
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26
3、对双键成的加成作用
防止聚合物继续降解及颜色变化
如螯合剂、硫醇类化合物，顺丁烯二酯类等。
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（二）抑制聚合物的氧化作用
防老剂能代替易受氧化分解的聚合物与氧 反应，防止或推迟氧对聚合物的影响，抑 制聚合物的氧化。
（1）抗氧剂成为自由基的终止剂 （2）抗氧剂成为氢过氧化物的分解剂
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22
不同增塑剂对制品性能有不同的影响
例如：PVC 加入癸二酸二辛配、己二酸二辛酯等耐低温性能
好的增塑剂，能显著改善制品的耐寒性能；
加入季戊四醇酯(双酯)等能使制品耐热性提高； 加入磷酸二苯—辛酯 无毒
主增塑剂 辅增塑剂配合使用
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23
三、防老剂
聚合物在成型加工过程或长期使用和贮存 过程中，会因各种外界因素的作用而引起 降解或交联，并使聚合物的性能变坏而不 能正常使用。为防止或抑制这种破坏作用 而加入的物质称为防老剂。
极性聚合物----极性增塑剂的增塑作用不是由于 填充作用，而是增塑剂中极性基团与聚合物分子 的极性基团相互作用，代表了极性分子间的作用。
同时，增塑剂的非极性基团把聚合物中极性基屏 蔽起来，这也减弱了分子间的作用力
△Tg=k·n k：比例常数 n：增塑剂摩尔数
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如PVC-DOP
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使用增塑剂最多的是聚氯乙烯，主要以邻苯 二甲酸酯类、己二酸和癸二酸的二辛酯类， 以及磷酸酯类等为增塑剂。
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对增塑剂的要求
（1）与聚合物相溶 （2）不挥发，迁移性小，溶浸性小 （3）耐热、耐光、不燃及无毒 （4）在使用混合和使用温度范围内能与聚
合物形成真溶液
（5）加入增塑剂量适当
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• 内增塑作用
• 如果用化学方法，在分子链上引入其它取 代基，或在分子链上或分子链中引入短的 链段，从而降低了大分子间的吸引力，也 可达到使刚性分子链变软和易于活动的目 的，这种增塑称为内增塑。
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3.增塑剂的种类与性能
• 不需增塑：如PA、PS、PE、PP等； • 增塑：硝酸纤维系、醋酸纤维素、聚氯乙烯
粒度主要影响混合的均匀性 聚合物粒度大，总表面积小，与添加
剂接触机会少，造成混合不均;在辊压 时间内，颗粒大的往往不易塑化或塑 化不完全。 过细易造成粉尘飞扬和容积计量困难。
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（五）其它影响因素
树脂中的水分及挥发物含量 结晶度 密度
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二、增塑剂
对热和化学试剂稳定 液体 固体 增塑过程可看作是聚合物和低分子物
增塑剂则要求长期留在聚合物中。
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1、增塑剂的作用
利处：增加塑料的柔韧性、耐寒性；使塑 料的玻璃化温度、熔点、软化温度或流动 温度降低；粘度减小，流动性增加，从而 改善了塑料的加工性能。
坏处：抗张强度下降，硬度下降，模量下 降
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2、增塑剂的作用机理
外增塑作用：分子间距和分子间作用力 非极性增塑剂主要作用是通过聚合
物—增塑剂间的溶剂化作用，增大分 子距离，从而削弱它们之间的作用力。 △Tg=B·V B：比例常数
V：增塑剂体积分数
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未增塑和已增塑聚合物的示意图
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极性增塑剂
聚合物不同，性能不同； 同一种聚合物，牌号不同，性能不同 同一种聚合物，聚合方法不同，性能不同 同一牌号，批号不同，性能也有差异。
聚合物本身性能影响加工性能和制品性能
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（一）分子量的影响
Mn增大，抗张强度增大，抗冲强度先 增大再减小，蠕变减小，弯曲强度减小， 热变形温度增大，总的力学性能和热性 能增大
缺点：性能单一、成型加工差、成本高、不能 满足很多要求，故一般不采用。
复杂组分塑料：除树脂外，还加有多种添 加剂或辅助材料
优点：性能可调、易成型加工、成本低
添加剂：增塑剂、防老剂、填料、润滑剂、 着色剂、固化剂
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组成一：聚合物
主要成份，连续相，将各种添加剂粘合在 一起，赋于制品机械性能。
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10
（三）颗粒结构的影响
表面毛糙，不规则，断面结构疏松、 多孔的粒子，易于吸收增塑剂。配制 时，T低，t短。但吸收不能太快，否则与
其它组分混合不良，产品质量下降。
表面光滑，断面结构规则，实心、无 孔的粒子吸收增塑剂不易。 T高，t长， 影响生产效率。
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来自百度文库 （四）粒度的影响
Mn增大，粘度增大，流动性减小，成 品收缩率减小，加工性能下降
Mn影响结晶，取向及结构，故要选择适当的分 子量
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（二）分子量分布的影响
分子量分布宽，总的来讲力学性能 和热性能降低
分子量分布宽对加工来讲有利有弊：
利：流动性好，易加工 弊：影响与添加剂的配合的均匀性，
在高分子量的组分出现“生料”
ROOH+PD→ROP+HOD
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（三）抑制聚合物的光降解作用
制品后加工 装配
修饰
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4
成型方法分类
一次成型
挤出成型、注射成型、模压成型、
压延成型、铸塑成型、模压烧结 成型、传递成型、发泡成型
二次成型
中空吹塑成型、热成型、
拉幅薄膜成型
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第五章
成型物料的配制
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5.1 物料的组成和添加剂的作用
简单组分塑料：主要成份塑料、少量或无 添加剂
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（一）抑制聚合物的降解作用
去除降解活性中心 例如 PVC 加入有机锡， 聚合物自由基结合-C4H9而稳定，形成稳 定自由基。
有机锡稳定剂有很多品种，透明性好，效率高， 相溶性好，可单独使用，但成本高。
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2、除去聚合物中不稳定的原子
主要是金属皂类和金属硫醇盐。
金属皂：铅皂、鎘皂、碱土金属皂、硬脂酸皂 同时具有润滑作用，可用透明、半透明和不透明制品
第二篇
塑料的成型加工
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塑料工业包括两个生产系统
一、塑料的生产 二、塑料制品的生产 两个体系是相互依存的
成型加工的目的在于根据塑料的原有性 能，利用一切可行的方法使其成为具有一 定形状而又可以应用的产品
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塑料成型加工包括
原材料的配制和准备
成型
机械加工
金属皂类
金属硫醇盐
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3、对双键成的加成作用
防止聚合物继续降解及颜色变化
如螯合剂、硫醇类化合物，顺丁烯二酯类等。
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（二）抑制聚合物的氧化作用
防老剂能代替易受氧化分解的聚合物与氧 反应，防止或推迟氧对聚合物的影响，抑 制聚合物的氧化。
（1）抗氧剂成为自由基的终止剂 （2）抗氧剂成为氢过氧化物的分解剂
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不同增塑剂对制品性能有不同的影响
例如：PVC 加入癸二酸二辛配、己二酸二辛酯等耐低温性能
好的增塑剂，能显著改善制品的耐寒性能；
加入季戊四醇酯(双酯)等能使制品耐热性提高； 加入磷酸二苯—辛酯 无毒
主增塑剂 辅增塑剂配合使用
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三、防老剂
聚合物在成型加工过程或长期使用和贮存 过程中，会因各种外界因素的作用而引起 降解或交联，并使聚合物的性能变坏而不 能正常使用。为防止或抑制这种破坏作用 而加入的物质称为防老剂。
极性聚合物----极性增塑剂的增塑作用不是由于 填充作用，而是增塑剂中极性基团与聚合物分子 的极性基团相互作用，代表了极性分子间的作用。
同时，增塑剂的非极性基团把聚合物中极性基屏 蔽起来，这也减弱了分子间的作用力
△Tg=k·n k：比例常数 n：增塑剂摩尔数
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18
如PVC-DOP
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使用增塑剂最多的是聚氯乙烯，主要以邻苯 二甲酸酯类、己二酸和癸二酸的二辛酯类， 以及磷酸酯类等为增塑剂。
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21
对增塑剂的要求
（1）与聚合物相溶 （2）不挥发，迁移性小，溶浸性小 （3）耐热、耐光、不燃及无毒 （4）在使用混合和使用温度范围内能与聚
合物形成真溶液
（5）加入增塑剂量适当
19
• 内增塑作用
• 如果用化学方法，在分子链上引入其它取 代基，或在分子链上或分子链中引入短的 链段，从而降低了大分子间的吸引力，也 可达到使刚性分子链变软和易于活动的目 的，这种增塑称为内增塑。
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20
3.增塑剂的种类与性能
• 不需增塑：如PA、PS、PE、PP等； • 增塑：硝酸纤维系、醋酸纤维素、聚氯乙烯
粒度主要影响混合的均匀性 聚合物粒度大，总表面积小，与添加
剂接触机会少，造成混合不均;在辊压 时间内，颗粒大的往往不易塑化或塑 化不完全。 过细易造成粉尘飞扬和容积计量困难。
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（五）其它影响因素
树脂中的水分及挥发物含量 结晶度 密度
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二、增塑剂
对热和化学试剂稳定 液体 固体 增塑过程可看作是聚合物和低分子物