多苯基多亚甲基多异氰酸酯

QJ/KB 广东xx电器股份有限公司冰箱（冷柜）公司企业标准
QJ/KB 1410.001-2004 多苯基多亚甲基多异氰酸酯
2004-02-23 发布 2004-03-01 实施
广东XX电器股份有限公司冰箱（冷柜）公司发布
QJ/KB 1410.001-2004
前言
PAPI（或MDI）在国际上均用统一的标准生产，技术指标一致，质量十分稳定，所用检测方法也基本一致。

本标准虽未引用国际相关标准，但检测方法均等效采用ASTM标准。

本标准在QJ/KB 1410.001-96基础上修订，主要修订内容：
1．将水解氯含量由0.25％调到0.3％，与国标要求一致。

2．增加密度指标，便于现场工艺调试进行参考。

本标准由广东XX电器股份有限公司冰箱(冷柜)公司提出。

本标准由技术开发部起草并解释。

本标准90年首次发布。

本标准2004年2月第四次修订，主要修订人：。

本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
---- QJ/ZB 1410.001-90、QJ/KB 1410.001-94、QJ/KB 1410.001-95、QJ/KB 1410.001-96
广东xx电器股份有限公司冰箱（冷柜）公司企业标准
多苯基多亚甲基多异氰酸酯
QJ/KB 1410.001-2004
代替 QJ/KB 1410.001-96 1 范围
本标准规定了多苯基多亚甲基多异氰酸酯（或聚合MDI）的技术条件, 试验方法及检验规则。

本标准适用于由苯胺与甲醛缩合制得的多苯基多亚甲基多胺与光气反应所得的多苯基多亚甲基多异氰酸酯（或聚合MDI）。

2 引用标准
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款, 凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

QJ/KB 1440.001 硬质聚氨基甲酸酯泡沫塑料
GB/T 2828 逐批检验计数抽样程序及抽样表（适用于连接批的检查）
3 技术要求
3.1 商品名称: PAPI, 多苯基多亚甲基多异氰酸酯（或聚合MDI）
分子量: 300～400
3.2 技术指标见表１
表１ PAPI（或MDI）的技术指标
3.3 工艺控制指标见QJ/KB 1440.001-2004标准中3.3的表1。

冰箱（冷柜）公司 2004-02-23 批准 2004-03-01 实施
4 试验方法
4.1 外观的测定
目测。

4.2 异氰酸根含量测定
4.2.1 方法原理
六氢吡啶与PAPI中的异氰酸根反应, 然后再用盐酸回滴过量的六氢吡啶, 以盐酸的用量计算出异氰酸根的含量。

反应方程式:
０
Ｈ‖
Ｎ＋Ｒ－ＮＣＯ＝Ｒ－ＮＨ－Ｃ－Ｎ
/\ /\
││││
\/ \/
ＨＨ
Ｎ＋ＨＣＬ＝Ｎ·ＨＣＬ
/\ /\
││││
\/ \/
4.2.2 仪器
a）移液管: 20mL;
b）滴定管: 50mL;
c）碘量瓶: 500mL;
d）量杯: 10mL;
e）量筒: 100mL;
f）滴瓶: 60mL。

4.2.3 试剂
a）六氢吡啶: A.R;
b）氯苯: A.R;
c）六氢吡啶氯苯溶液 : 0.2mol/L。

称取17g六氢吡啶, 溶于1000mL氯苯中;
d）乙醇: C.P 95×10-2;
e）三氯甲烷: A.R;
f）溴甲酚绿指示剂: 0.1×10-2。

称取0.1g溴甲酚绿溶于 100mL 95×10-2乙醇溶液中。

g) 甲基红指示剂: 0.1×10-2。

称取0.1g甲基红溶于100mL 60×10-2酒精中;
h）盐酸标准溶液: 0.1mol/L。

量取8.3mL浓盐酸溶于1000mL蒸馏水中。

盐酸标准溶液的标定: 称取0.15g(准确至0.002克)经105℃烘干4ｈ以上的无水碳酸钠于三角瓶中, 加入25mL蒸馏水, 摇匀溶解。

加入甲基红指示剂1～2滴，用新配好的盐酸标准溶液滴至由黄变红即为终点。

取三次平行测定的平均值。

m
盐酸标准溶液浓度ＣH Cl = ------------- × 1000 (1)
52.99×Ｖ
式(1)中: m ---- 无水Ｎa 2ＣＯ3质量, ｇ;
52.99 ----1／2无水Ｎa 2ＣＯ3摩尔质量, ｇ;
V ---- 消耗HCl标准溶液的体积, mL。

4.2.4 操作步骤
用减量法准确称取试样0.2～0.3ｇ(准确至0.0002g)置于500mL碘量瓶中, 加10mL三氯甲烷溶解样品. 准确加入10mL六氢吡啶氯苯溶液, 盖好瓶塞, 摇匀, 放置20min。

加 100mL乙醇, 加15滴溴甲酚绿指示剂, 用0.1mol/L盐酸标准溶液滴至由蓝色刚变黄色即为终点, 同时做空白。

4.2.5 计算
(V0- V1) ×ＣHCl × 0.04202
－NCO×10-2＝ ------------------------------- × 100 (2)
m
式(2)中: V0 ---- 空白滴定时所消耗的盐酸标准溶液毫升数;
V1 ---- 试样滴定时所消耗的盐酸标准溶液毫升数;
ＣHCl ---- 盐酸标准溶液的摩尔浓度。

m ---- 试样质量,ｇ;
0.04202 ---- 异氰酸根的毫摩尔质量, g。

4.2.6 允许误差：±0.5×10-2 。

4.3 酸值测定
4.3.1 方法原理
将样品溶解后用水萃取分离，用KOH滴定水层中的酸。

反应方程式： HCl + KOH KCL + H2O
4.3.2 仪器
a）微量滴定管: 2mL;
b）量杯: 20mL.100mL;
c）三角瓶: 250mL;
d）滴瓶: 60mL。

4.3.3 试剂
a）KOH标准溶液: 浓度0.05mol/L。

称取2.8g分析纯KOH, 溶于1000mL刚煮沸放冷的蒸馏水中;
KOH标准液标定: 称取0.25ｇ(准确至0.0002g)经105℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾,加25mL蒸馏水溶解, 加2滴酚酞指示剂, 用上述配好的KOH溶液滴定至微红色即为终点。

取三次平行测定的平均值
m
ＣKOH = ------------- × 1000 (3)
204.2×Ｖ
式(3)中: m ---- 邻苯二甲酸氢钾质量, ｇ;
204.20 ---- 邻苯二甲酸氢钾摩尔质量, ｇ;
Ｖ ---- 消耗KOH标准溶液的毫升数。

b）乙醇苯溶液: 1+1. 量取1体积乙醇与1体积苯混合;
c）酚酞乙醇指示剂: 1×10-2。

称取1ｇ酚酞溶于100mL乙醇中。

4.3.4 操作步骤
准确称取试样 0.2g～0.3g(称准至0.0001g)于250毫升三角瓶中, 加20mL乙醇苯溶液; 摇动使其溶解, 加70～100mL蒸馏水萃取, 加3～4滴酚酞指示剂,用0.05moL/L KOH标准溶液滴定至萃取层中由无色变微红色, 15ｓ内不退即为终点。

4.3.5 计算
Ｖ×ＣKOH × 0.0365
HCl×10-2＝ ---------------------- × 100 (4)
m
式(4)中: ＣKOH ---- 氢氧化钾摩尔浓度;
Ｖ ---- 滴定时消耗的KOH标准溶液毫升数;
m ---- 试样质量, ｇ;
0.0365 ---- 盐酸的毫摩尔质量, g。

4.3.6 允许误差
含量＞0.2×10-2时, 允许误差±0.01×10-2。

4.4 水解氯的测定
4.4.1 方法原理
多异氰酸酯中含有酰氯化合物和微量溶解的光气, 它们可水解成酸性物质, 对多异氰酸酯的质量有较大影响。

它们能与甲醇（或乙醇）及水反应生成脲类及二氧化碳和氯化氢, 氯化氢用硝酸银与之反应, 再用硫氰酸钾或硫氰酸铵滴定过量的硝酸银。

主要反应方程式如下:
ＣＯＣｌ2＋Ｈ2Ｏ２ＨＣｌ＋ＣＯ2
ＲＮＨＣＯＣｌ＋ＣＨ3ＯＨＲＮＨＣＯＯＣＨ3 ＋ＨＣｌ
ＨＣｌ＋ＡｇＮＯ3ＡｇＣｌ↓＋ＨＮＯ3
Ａｇ+ ＋ＳＣＮ- ＡｇＳＣＮ↓
Ｆe3+＋２ＳＣＮ-Ｆe(ＳＣＮ)2+（红色）
4.4.2 仪器
a）碘量瓶: 250mL;
b）量杯: 5mL.100mL;
c）微量滴定管: 5mL;
d）酸式滴定管: 25mL。

4.4.3 试剂
a）甲醇: A.R ;
b）硝酸: A.R;
c）铁铵矾指示剂: 3×10-2，称取3g铁铵矾溶于100mL蒸馏水中, 加入2mL浓HNO3;
d）AgNO3标准溶液: 0.05mol/L。

称取8.5g AgNO3溶于1000mL蒸馏水中;
标定: 称取经500℃灼烧10min的分析纯NaCl 2.9225ｇ, 先溶于少量蒸馏水, 再稀释至1000mL, 得ＣNaCl = 0.05mol/L标准溶液, 吸取此溶液20mL于三角瓶中, 加25mL蒸馏水, 加1mL 10×10-2铬酸钾指示剂, 用AgNO3标准溶液滴定至橙色, 取三次平行测定结果的平均值。

ＣNaCl×２０
ＣAgNO3 ＝ ---------------
ＶAgNO3
e）硫氰酸钾: 0.05mol/L, 称取4.8g硫氰酸钾溶于100mL蒸馏水中。

标定: 吸取10mL ＡｇＮＯ3标准溶液于250mL烧杯(或锥形瓶)中, 加100mL无氯蒸馏水, 2mL 3+1 HNO3, 2mL铁铵矾指示剂, 以0.05mol/L硫氰酸钾滴定至血红色为终点, 并作空白。

取三次平行测定结果的平均值V KCNS 。

ＶAgNO3 × 10
V KCNS = -------------
V KCNS
4.4.4 操作步骤
称取1～2g样品于250mL碘量瓶内, 加入50mL甲醇, 振荡, 溶解, 然后加入100mL无氯蒸馏水, 放置半小时, 使水解完全,然后加入2毫升3+1 HNO3准确加5mL 0.05mol/LAgNO3溶液, 2mL铁铵矾指示剂, 以0.05mol/L硫氰酸钾滴至血红色为终点, 并作空白试验。

4.4.5 计算
(Ｖ0－Ｖ1) × C KCNS × 35.45
水解氯×10-2 ＝ ------------------------------- × 100 (5)
m × 1000
式(5)中: Ｖ0 ---- 空白滴定用KCNS;
Ｖ1 ---- 试样滴定用KCNS;
C KCNS ----KCNS的摩尔浓度;
m ---- 试样质量, g;
35.45 ---- 氯的毫摩尔质量, mg。

4.4.6 允许误差: ±0.02×10-2。

4.5 粘度测定
4.5.1 方法原理
通过测定液体的粘性阻力转矩来测定产品的绝对粘度。

4.5.2 仪器: NDJ-1型旋转粘度计(上海天平仪器厂出品)。

4.5.3 操作步骤
将350mL样品置于400mL高型烧杯中, 在25℃下恒温。

调整仪器水平, 估计样品的粘度范围, 按表２选择适当的转子转速及保护架, 升高仪器使转子浸入液体中直至达到液位标志, 维持仪器水平, 在保持２５℃条件下, 开启电源, 使转子在样品中旋转,经多次旋转后指针趋于稳定, 将操纵杆压下, 钳住指针, 同时关闭电源, 读数。

读数必须在刻度20～90范围内, 否则应更换转子或转速, 重新测定。

当粘度低于100mpa.s时, 用0号转子及测低粘度的附件测定。

表２转子、转速与粘度的关系
4.5.4 计算
η＝ KS (6)
式(6)中: K ---- 表３查得的系数 ;
S ---- 园盘读数值。

4.6 密度的测定
室温20℃～25℃，在50mL的容量瓶内（重量为 m0）加入PAPI(或MDI)至刻度线，称重m1 ，则材料密度为：
m 1 - m 0
p = -------------- (7)
50
式(7)中: p ---- 密度, g/cm 3 ;
m 0 ---- 空容量瓶重量， g ;
m 1 ---- 总重量，g 。

5 检验规则
5.1 每批进厂的PAPI应附有生产厂的质量合格证明书, 产品质量应与上述指标相符。

5.2 我厂进货检验, 采用GB/T 2828 标准特殊检查水平 S—2, 正常检查一次抽样方案，AQL=4.0抽样判别，不同批号的抽样数不得少于一个试样。

如有一个项目或一个样品不合格，则判为不合格。

5.3 取样时要搅拌均匀, 样品装在干燥洁净带盖的玻璃瓶中密封, 贴上标签, 注明产品名称、批号、取样日期。

5.4 新进的材料按工艺要求进行手工发泡，控制材料的工艺性及物理性能，必要时进行上机验证，其各性能指标若有一项不合格，则该批材料判为不合格。

表３转子、转速与粘度系数的关系
6 包装、贮存和运输
6.1 产品用清洁干燥的镀锌铁皮桶包装, 桶口应密封, 以免漏损和吸潮。

每桶净重200～250 kg。

6.2 包装桶用油漆喷刷标志，其内容包括: 生产厂名、产品名称、生产日期、批号和净重, 并标有有毒危险品的标志。

6.3 每批进厂的PAPI都应附有质量证明书和分析报告。

6.4 产品在运输过程中应避免日晒雨淋, 应保存在干燥通风处, 应防热、防冻、防潮, 桶盖要严格密封。

6.5 PAPI(或MDI)存放为半年，过期产品应重新检验，符合标准要求仍可使用。