配合物的化学式及命名原则
《简单配合物的形成》 知识清单
《简单配合物的形成》知识清单一、配合物的定义配合物是由中心原子（或离子）和围绕它的配位体（分子或离子）通过配位键结合而成的复杂离子或分子。
中心原子通常是金属离子或原子，具有空的价电子轨道，可以接受配位体提供的孤对电子。
配位体则是含有孤对电子的分子或离子，能够与中心原子形成配位键。
例如，在 Cu(NH₃)₄²⁺中，Cu²⁺是中心原子，NH₃是配位体。
二、配合物的形成条件1、中心原子（或离子）中心原子（或离子）通常具有空的价电子轨道，能够接受配位体提供的孤对电子。
常见的中心原子包括过渡金属元素的离子，如 Cu²⁺、Fe³⁺、Ni²⁺等。
2、配位体配位体应含有孤对电子，能够与中心原子形成配位键。
常见的配位体有：阴离子，如 Cl⁻、CN⁻等。
中性分子，如 NH₃、H₂O 等。
3、形成配位键配位键是一种特殊的共价键，由配位体提供孤对电子，中心原子提供空轨道形成。
三、配合物的组成配合物通常由内界和外界两部分组成。
内界是由中心原子和配位体通过配位键结合形成的，在化学式中用方括号括起来，如 Cu(NH₃)₄²⁺中的 Cu(NH₃)₄²⁺就是内界。
外界是内界以外的部分，通常是简单离子，如 Cu(NH₃)₄SO₄中的 SO₄²⁻就是外界。
中心原子：位于配合物的中心位置，决定了配合物的性质。
配位体：与中心原子结合的分子或离子。
配位原子：配位体中直接与中心原子形成配位键的原子。
配位数：中心原子周围配位原子的数目。
四、配合物的命名配合物的命名遵循一定的规则：1、内界命名配位体的名称在前，中心原子的名称在后。
不同配位体之间用“·”隔开。
配位体的个数用中文数字表示。
2、外界命名外界离子的命名与一般无机物的命名相同。
例如，Cu(NH₃)₄SO₄命名为硫酸四氨合铜（Ⅱ）。
五、配合物的稳定性配合物的稳定性取决于多种因素：1、中心原子和配位体的性质中心原子的电荷越高、半径越小，形成的配合物越稳定。
配合物命名规则
配合物命名规则配合物是指由一个中心原子或离子与一定数目的配位体或配位离子通过配位键（配位的共价键或电离键）结合而形成的化合物。
在化学中，配合物的命名规则是非常重要的，它能够帮助我们准确地描述和区分不同的化合物。
本文将介绍一些常见的配合物命名规则。
一、正离子配合物的命名正离子配合物是指中心金属离子带正电荷的配合物。
命名正离子配合物时，应先写出中心金属离子的名称，然后按照配位体的名称和数目依次写出，并在其后用罗马数字表示配位数。
例如，对于中心金属离子是二价铜离子（Cu^2+），与两个氨分子配位的配合物，其名称应为“二氨铜(II)”。
二、阴离子配合物的命名阴离子配合物是指中心金属离子带负电荷的配合物。
命名阴离子配合物时，应先写出配位体的名称和数目，然后写出中心金属离子的名称，并在其后用罗马数字表示配位数。
最后，加上“酸根”的名称，并在括号内注明其电荷。
例如，对于中心金属离子是三价铁离子（Fe^3+），与三个氯离子配位的配合物，其名称应为“三氯合铁(III)酸根”。
三、中性配合物的命名中性配合物是指中心金属离子不带电荷的配合物。
命名中性配合物时，应先写出配位体的名称和数目，然后写出中心金属离子的名称。
例如，对于中心金属离子是钴离子（Co^2+），与六个氨分子配位的配合物，其名称应为“六氨合钴”。
四、多核配合物的命名多核配合物是指含有多个中心金属离子的配合物。
命名多核配合物时，应先写出每个中心金属离子的名称和配位体的名称和数目，然后按照其在配合物中的位置依次写出，并用短划线连接起来。
例如，对于含有两个三价铁离子和两个氰离子的配合物，其名称应为“双(氰)三铁”。
五、手性配合物的命名手性配合物是指具有手性结构的配合物。
命名手性配合物时，应在配合物的前面加上“R-”或“S-”表示其构型。
例如，对于具有手性结构的二氨合铜配合物，其名称应为“R-二氨铜”。
六、异构体配合物的命名异构体配合物是指具有不同结构但化学组成相同的配合物。
配合物知识点
配合物知识点配合物是指由中心金属离子或原子与周围的配体离子或分子通过键合相互作用而形成的化合物。
在配合物中，中心金属离子或原子通常是正离子，而配体则是负离子或中性分子。
配合物的形成和性质在化学领域具有广泛的应用，如催化剂、药物、电子材料等。
本文将介绍配合物的基本概念、形成机制、命名规则以及一些常见的配合物。
一、配合物的基本概念配合物是由中心金属离子或原子与配体通过配位键形成的。
配体通过给予或共享电子与中心金属形成配位键，从而稳定配合物的结构。
配合物的结构和性质取决于中心金属和配体的种类、配体的配位方式以及配合物的配位数等因素。
二、配合物的形成机制配合物的形成机制可以分为配位过程和物理化学过程两个方面。
配位过程是指配体的配位原子与中心金属离子或原子之间的配位键形成过程，涉及到电子转移、配位键的形成和破裂等反应。
物理化学过程是指由于配位反应的进行，导致配位物的稳定和配位键的强度等性质发生变化。
三、配位化合物的命名规则配位化合物的命名通常遵循一定的规则，以确保名称能准确描述其组成和结构。
命名规则主要包括以下几方面： 1. 中心金属的命名：通常使用元素的名称来表示中心金属。
2. 配体的命名：根据配体的性质和化学式进行命名，如氯化物(Cl-)、水(H2O)等。
3. 配位数的表示：用希腊字母前缀来表示配位数，如二(2)、三(3)等。
4. 配位键的表示：根据配位键的类型和键合原理进行命名，如配位键中心金属与配体之间的键合方式。
四、常见的配合物 1. 铁配合物：铁是一种常见的过渡金属，形成的配合物具有很高的稳定性和活性。
例如，氯化亚铁(II) (FeCl2)是一种常见的铁配合物，用作催化剂和药物。
2. 铜配合物：铜也是一种常见的过渡金属，形成的配合物在催化、电子材料等领域有广泛的应用。
例如，乙酰丙酮铜(II) (Cu(acac)2)是一种常见的铜配合物，用作催化剂和染料。
3. 锰配合物：锰是过渡金属中的一种，形成的配合物在催化、电池等领域有重要的应用。
配合物的中文命名法
配合物内界
按下列顺序依次命名：
配位体数→配体名称→合→中心离子（氧化数） Cu(NH3)42+ 四氨合铜(II)离子
[Mn(H2O)6]2+
六水合锰(II)离子
①配体名称置于中心原子之前 例1：[Fe(CN)6]4六氰合铁(II)离子 ②不同配体名称间用 · 分开 例2：[Fe(CN)5(NO)]2-五氰·亚硝酰合铁(II)离子 ③配体的数目用一二三四等表示 ④在最后一个配体名称之前缀以“合”字 ⑤若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在 配体数目后的括号中 例3：[Cr(en)3]3+ 三（乙二胺）合铬(III)离子
⑥当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用 括号注明（常用罗马数字）
配体的次序
①无机配体在前，有机配体在后 [PtCl2(Ph3P)2] 二氯·二(三苯基磷)合铂(II)
•
②先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体 K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 ③同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) ④若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排 在前 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
不同配体在不同中心离子间互换所形成的不同配位化 合物称为配位异构。如 [Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6]
中文名称: 普鲁士蓝
英文名称: Prussian blue Turnbull blue 分子式: C6FeN6· 4/3Fe、 Fe4[Fe(CN)6]3 分子量: 859.25
配合物_精品文档
配合物一、介绍配合物是由一个或多个中心金属离子与周围的配体形成的化合物。
配合物在化学和生物领域中具有重要的应用。
本文将介绍配合物的基本概念、分类、配位键以及其在化学和生物学中的应用。
二、配合物的基本概念1. 配体：配体是与金属离子通过配位键相连的分子或离子。
配体可以是阳离子、阴离子或中性分子。
2. 配位键：配位键是配体中的一个或多个原子与金属离子之间形成的化学键。
配位键可以是共价键或离子键。
3. 配合物的化学式：配合物的化学式通常以金属离子作为中心，配体写在金属离子周围，并用括号括起来。
例如，[Fe(H2O)6]2+代表铁离子与六个水分子形成的配合物离子。
三、配合物的分类1. 根据配体的性质：配合物可以根据配体的性质分为无机配合物和有机配合物。
无机配合物通常由无机配体组成，如水分子、氨分子等。
有机配合物则由有机配体组成，如有机胺、有机酸等。
2. 根据配位键的数量：配合物可以根据配位键的数量分为单核配合物和多核配合物。
单核配合物是指一个金属离子与一个配体形成配合物，而多核配合物则是指一个金属离子与多个配体形成配合物。
3. 根据配位键的类型：配合物可以根据配位键的类型分为配位键只有金属离子和配体之间的共价键配合物（如钌烯配合物）、配位键只有金属离子和配体之间的离子键配合物（如六氰合铁配合物）以及配位键同时存在共价键和离子键的配合物（如铂阴离子配合物）。
四、配合物的配位键形成机制配位键的形成机制可以通过以下几种方式实现：1. 配位键通过配体的配位效应形成。
配体中的原子或离子发生配位效应，通过与金属离子形成化学键，从而形成配位键。
2. 配位键通过酸碱反应形成。
当金属离子作为酸时，它可以接受一个或多个配位键，与配体形成配合物。
当金属离子作为碱时，它可以损失一个或多个配位键，从而形成配合物。
3. 配位键通过配体之间的配位效应形成。
在多核配合物中，配体之间可以通过配位键相互连接，形成配合物的骨架结构。
五、配合物在化学中的应用1. 催化剂：很多配合物可以作为催化剂，在化学反应中起到催化作用。
配合物的化学式及命名规则
配合物的化学式、命名原则一配体位次（“原则”10.25）1化学式“原则”在IUPAC1970规定一致，即：（1）“在配位个体中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体排列在前，有机配体排列在后。
”例：cis-[PtCl2(Ph3P)2]。
因此，如[Cr(en)2Cl2]Cl，[Co(en)2(NO2)(Cl)]SCN，[Pt(en)CO3]等都不符合（1）。
(2) “无机配体和有机配体中，先列出阴离子，后列出阳离子和中性分子。
”例：K[PtCl3NH3]，[Co(N3)(NH3)5]SO4。
因此如[Co(NH3)5Cl]Cl2，[Pt(NH3)2Cl2]，[Co (NH3)5(CO3)]+，[Co(NH3)3(OH2)Cl2]+，[Co(en)2(NO2)(Cl)]+，[Pt(en)(NH3)(CO3)]等都不符合（2）或（1）和（2）以及“原则”10.3（见下文）。
(3) “同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
”例：[Co(NH3)5H2O]3+。
据此不能写成[CoH2O(NH3)5]3+。
(4) “同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。
”例：[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl。
因此，[Co(NH3)3(NO2)3]不符合（4）。
2命名配体命名的顺序，按“原则”示例可知，与配位个体中中心离（原）子后的配体书写顺序（化学式）完全一致；IUPAC的规则却不同，是按配体的英文名称词头字母（例中有底线者）的英文字母顺序命名，故与化学式的顺序不一致；日本则按阴离子配体、阳离子配体、中性分子配体的顺序命名[2]，与我国的“原则”大体一致。
例：（1）K3[Fe（CN）6]六氰合铁（Ⅲ）酸钾（stock方法），六氰合铁酸（3－）钾（Ewen—Basett方法）；potassium hexa cyanoferrate（Ⅲ）或potassium hexa cyanoferrate(3－)（英）以下仅用stock方法。
第10配位化合物3(胡)
反式（trans-) 同种配体处于对角位置
u>0
棕黄色 S=0.2523 g/100g水
u=0
淡黄色 S=0.，故无顺反异构。
正八面体 MAX2Y4 如：CoCl2(NH3)4
P228
2 旋光异构
P228
---能旋转偏振光的异构体 在单一 平面上振动的光称平面偏振光。 当偏振光通过旋光异构体时，偏振面会 旋转一定的角度。不同的异构体，旋转的方 向和角度不同。
外界是复杂阴离子，“某酸某”
配离子为阴离子
外界为氢离子 “某酸” H2[PtCl6]
外界为其它阳离子 K4[Fe(CN)6]
2.配离子的命名
“某酸某”
配体数→配体名称→合→中心离子（氧化数）
汉字大写
命名规则：
罗马数字
⑴先阴离子（先无机后有机，先简后繁）后 中性分子（先无机后有机）。
⑵同类配体，按配位原子元素符号的英文字 母顺序排列。NH3、H2O。 ⑶同类配体中，若配位原子相同，含原子数 少的配体在前。NH3、NH2OH。 ⑷若配位原子相同，配体原子数也相同，则 按结构式中与配位原子相连原子的元素符号 在英文字母中的顺序排列。NO2、NH2。 ⑸若配位原子不清楚，以书写顺序为序。
中心离子空轨道的杂化方式 (n-1)d,ns,np杂化 （内轨） (n-1)d,ns,np,nd
形成：d2sp3、dsp2、dsp3等
ns,np,nd杂化 （外轨）
形成：sp、sp2、sp3、sp3d2等
中心离子空轨道的杂化方式，既与中心离 子的电子层结构有关，也与配位体中配位原子 的电负性有关。
10.2.2 配合物的异构现象 化学式相同，结构不同，性质不同 立体异构—配体在中心原子周围因排列方式不 同而产生的异构现象。 1 顺反异构（常见于平面正方形、正八面体）
简述配位化合物的命名原则
简述配位化合物的命名原则
配位化合物是由中心金属离子与其周围的配体结合而成的化合物。
在化学中，命名是非常重要的，因为它为人们提供了一种快速，准确地识别化合物的方法。
以下是简述配位化合物的命名原则：
1. 给中心金属离子命名。
中心金属离子的名称应该根据其电荷
和周期表位置，例如，Fe3+为三价铁离子，Cu2+为二价铜离子。
2. 给配体命名。
配体是与中心金属离子结合的分子或离子。
通常，配体以其分子名称或离子名称命名，例如，氯化物离子(Cl-)，
水分子(H2O)，氨分子(NH3)。
3. 写出配位化合物的化学式。
配位化合物的化学式应该显示中
心金属离子和其周围的配体。
中心金属离子通常写在前面，而配体写在后面，例如，[FeCl6]3-。
4. 根据化学式命名化合物。
根据配位化合物的化学式和命名规
则确定其名称。
例如，[FeCl6]3-应该命名为六氯合铁(III)离子。
总之，配位化合物的命名原则是根据中心金属离子和配体的化学名称和化学式来确定其名称。
这种命名方法可以为科学家和研究人员提供准确的标识和识别化合物的方法，有助于促进化学的发展和进步。
- 1 -。
配合物的化学式及命名原则上课讲义
配合物的化学式、命名原则一配体位次（“原则”10.25）1化学式“原则”在IUPAC1970规定一致，即：（1）“在配位个体中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体排列在前，有机配体排列在后。
”例：cis-[PtCl2(Ph3P)2]。
因此，如[Cr(en)2Cl2]Cl，[Co(en)2(NO2)(Cl)]SCN，[Pt(en)CO3]等都不符合（1）。
(2) “无机配体和有机配体中，先列出阴离子，后列出阳离子和中性分子。
”例：K[PtCl3NH3]，[Co(N3)(NH3)5]SO4。
因此如[Co(NH3)5Cl]Cl2，[Pt(NH3)2Cl2]，[Co (NH3)5(CO3)]+， [Co(NH3)3(OH2)Cl2]+，[Co(en)2(NO2)(Cl)]+，[Pt(en)(NH3)(CO3)]等都不符合（2）或（1）和（2）以及“原则”10.3（见下文）。
(3) “同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
”例：[Co(NH3)5H2O]3+。
据此不能写成[CoH2O(NH3)5]3+。
(4) “同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。
”例：[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl。
因此，[Co(NH3)3(NO2)3]不符合（4）。
2命名配体命名的顺序，按“原则”示例可知，与配位个体中中心离（原）子后的配体书写顺序（化学式）完全一致；IUPAC的规则却不同，是按配体的英文名称词头字母（例中有底线者）的英文字母顺序命名，故与化学式的顺序不一致；日本则按阴离子配体、阳离子配体、中性分子配体的顺序命名[2]，与我国的“原则”大体一致。
例：（1）K3[Fe（CN）6]六氰合铁（Ⅲ）酸钾（stock方法），六氰合铁酸（3－）钾（Ewen—Basett方法）；potassium hexa cyanoferrate（Ⅲ）或potassium hexa cyanoferrate(3－)（英）以下仅用stock方法。
配酸酸如H2[PtCl6]配碱氢氧化如[Ag(NH3)2]
![配酸酸如H2[PtCl6]配碱氢氧化如[Ag(NH3)2]](https://img.taocdn.com/s3/m/41290e7783d049649a66582e.png)
杂化类型 sp sp2 sp3 sp3d2
配位数 2 3 4 6
空间构型 直线形 三角形 四面体形 八面体形
同一中心原子的内轨型配合物比外轨型配合物 稳定。
33
[Ni(NH3)4]2+ Ni2+ 3d8 （正四面体）外轨
34
[Ni(CN)4]2- Ni2+ 3d8 （平面四方形）内轨
35
配合物究竟是内轨型还是外轨型，与下列因素 有关：
41
一般可以通过测定配合物的磁矩(μ)来确定外 轨配合物或内轨配合物。
配合物的磁矩μ与中心原子的未成对电子数n之间 有以下近似关系：
n(n 2)B
其中 n为中心原子的未成对电子数； μB为玻尔磁子(B. M.) ，μB=9.27×10-24A·m2
42
未成对电子数为1~5时配合物的磁矩，如下表所示。 未成对电子数与磁矩的理论值
[PtCl2(NH3)2]
反式－二氯二氨合铂(II)
顺式－二氯二氨合铂(II)
21
第二节 配合物的化学键理论 配合物的化学键是指配合物中的中心原子与配 体之间的化学键。 目前主要有两种理论阐明配合物中的化学键：
1. 价键理论(VBT) 2. 晶体场理论(CFT)
22
一、价键理论的要点：
1931年，美国化学家鲍林把杂化轨道理论应用到配 合物上，提出了配合物的价键理论。要点如下： 1. 配位原子(L)提供孤对电子，填入中心原子(M)的价
三氯化六氨合钴(Ⅲ)
15
5.命名下列配合物，并指出配位数。 [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2
氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ) 配位数是 6
16
六、配合物的类型
配合物
稳定常数、 稳定常数、不稳定常数
稳定常数
2 Cu(NH3 )4+ Cu2+ + 4NH3 ▲ 解离常数 不稳定常数） （不稳定常数） c(Cu2+ ) ⋅ c4 (NH3 ) θ Kd = 2 c(Cu(NH3 )4+ ) 稳定常数 2+ 2+
Cu
+ 4NH3 Cu(NH3 )4 = c(Cu2+ ) ⋅ c4 (NH3 )
Question 2
命名下列配合物和配离子： 命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3[SbCl6]; ） （2）[Co(en)3]Cl3 ） （3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O ）
Solution
(1) 六氯合锑酸铵（Ⅲ） 六氯合锑酸铵（ (2) 三氯化三（乙二胺）合钴（Ⅲ） 三氯化三（乙二胺）合钴（ (3) 二水合溴化二溴 四水合铬（Ⅲ） 二水合溴化二溴·四水合铬（ 四水合铬
θ Kd = 2 c(Cu(NH3 )4+ )
θ Kf
θ Kf
[Cu(NH 3 )4 ]SO4 K3 [Fe(NCS) 6 ] H2 [PtCl 6 ] [Cu(NH 3 )4 ](OH) 2 K[PtCl 5 (NH3 )] [Zn(OH)(H 2O) 3 ]NO3 [Co(NH 3 )5 (H2O)]Cl 3 [Co(NO 2 )3 (NH3 )3 ] [Ca(EDTA) ]2−
关于汉语命名原则
含络离子的配合物：阴离子名称在前， ● 含络离子的配合物：阴离子名称在前，阳离子名 称在后， 阳离子名称之间加“ 字或“ 称在后，阴 、阳离子名称之间加“化”字或“ 酸” 字。 例如[Ag(NH3)2](OH)和 [CrCl2(H2O)4]Cl分别叫氢氧化二 例如 和 分别叫氢氧化二 氨合银(I)和一氯化二氯 四水合铬(III); 而[Cu(NH3)4]SO4 和一氯化二氯·四水合铬 氨合银 和一氯化二氯 四水合铬 叫硫酸四氨合铜(II), 加“酸”字。 叫硫酸四氨合铜 配位实体的命名：配位体名称在前， ● 配位实体的命名：配位体名称在前，中心原子名 称在后(例如 例如[Cu(NH3)4]2+ 叫四氨合铜 叫四氨合铜(II))； 不同配位体 称在后 例如 ； 名称顺序与化学式的书写顺序相同， 名称顺序与化学式的书写顺序相同，相互之间以中圆点 分开， “· ”分开，最后一种配位体名称之后缀以“合”字；配 分开 最后一种配位体名称之后缀以“ 位体个数用倍数字头“ 等汉语数字表示， 位体个数用倍数字头“一”、“二” 等汉语数字表示， 中心原子的氧化态用元素名称之后置于括号中的罗马数 字表示。 字表示。
配合物的命名
配合物的命名方法基本上遵循一般无机化学的命名原则。
对于含配离子的配合物，先命名阴离子后命名阳离子，并在阴离子和阳离子之间加“化”或“酸”。
若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字。
即： 配酸：×××酸配碱：氢氧化×××配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化“字。
复杂酸根加“酸”字。
配合物内界的命名顺序为：配位数、配位名称、“合”、形成体名称（氧化值），即：配位体数（汉字）－配位体－合－形成体－氧化数配位体数目用倍数词头一、二、三等表示，通常省略“一”；配合物内界含多种配位体时，按化学式中配位体的书写顺序依次列出，且不同配位体名称之间以黑点“·” ∙先离子后分子。
例如：33∙ 同是离子或同是分子时，按配位原子符号的英文字母顺序排列，例如：[Co(NH 3)5H 2O]Cl 3命名为氯化五氨·水合钴(Ⅲ)； ∙ 配位原子相同，少原子在先，配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元 素符号英文字母顺序排列，例如：[PtNH 2NO 2(NH 3)2]命名为氨基·硝基·二氨合铂(Ⅱ)；∙ 先无机后有机，例如：K[PtCl 3(C 2H4)]命名为三氯·乙烯合铂(Ⅱ)酸钾。
例题 指出下列配合物的形成体及其氧化数，配体及配位数，配离子的电荷和配合物的名称。
（1）K 2[PtCl 6]； （2）K 4[Fe(CN)6]； （3）[Co(NH 3)6]Cl 3；（4）[CrCl 2(H 2O)4]Cl ；（5）[Co(NO 3)3(NH 3)3];（6）[CoBr2Cl(NH 3)2(H 2O)]； （7）[Fe(CO)5]； （8）[Cu(en)2]2+。
解：。
配合物的中文命名法
普鲁士蓝的来历：
18世纪有一个名叫狄斯巴赫的德国人，他是制造和使用涂料的 工人，因此对各种有颜色的物质都感兴趣。总想用便宜的原料制造 出性能良好的涂料。有一天他制造出了一种蓝色的涂料。 狄斯巴赫的老板是个唯利是图的商人，他感到这是一个赚钱的 好机会，于是，他对这种涂料的生产方法严格保密，并为这种颜料 起了个令人捉摸不透的名称——普鲁士蓝，以便高价出售这种涂料。 德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色，以至1871年 德意志第二帝国成立后相当长一段时间仍然沿用普鲁士蓝军服，直 至第一次世界大战前夕方更换成土灰色。 直到20年以后，一些化学家才了解普鲁士蓝是什么物质，也掌 握了它的生产方法。原来，草木灰中含有碳酸钾，牛血中含有碳和 氮两种元素，这两种物质发生反应，便可得到亚铁氰化钾，它便是 狄斯巴赫得到的黄色晶体，由于它是从牛血中制得的，又是黄色晶 体，因此更多的人称它为黄血盐。它与三氯化铁反应后，得到六氰 合铁酸铁，也就是普鲁士蓝。
2.1 几何(立体)异构及几何异构体的命名
多种配体在中心原子（离子）周围所处的相对位 置不同而导致的异构现象称为配合物的几何异构。
2.1.1 顺-反异构
同种配体处于相邻位
置者称为顺式异构体，
同种配体处于对角位 置者称为反式异构体。 MA2B2类型的平面正 方型配合物具有顺反
异构体。如
[Pt(NH3)2Cl2]。
⑥当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用 括号注明（常用罗马数字）
配体的次序
①无机配体在前，有机配体在后 [PtCl2(Ph3P)2] 二氯·二(三苯基磷)合铂(II)
•
②先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体 K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 ③同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) ④若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排 在前 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
配合物命名
之后用酸字结尾，如H2[PtCl6]称六氯合铂(IV)酸。若
外界为氢氧根离子则称氢氧化某，如[Cu(NH3)4](OH)2
称为氢氧化四氨合铜(II)。
配合物内界即配离子，其命名方法一般按照如下顺序：
配体数--配体名称(不同配体名称之间以中圆点(· )
分开)—“合”字——中心离子名称—中心离子氧化态
分子或离子 CO OH－ F－ PH3 NO2－ N2 H－ 游离态 一氧化碳 氢氧根 氟离子 磷化氢 亚硝酸根 氮 负氢离子 作配体 羰基 羟基 氟 膦 硝基(氮为配位原子时) 双氮 氢
⑵若配离子中的配体不止一种，在命名时配体的顺序：
①先无机后有机：配离子中如既有无机配体又有
有机配体时，则先无机配体排列后有机配体列。书写
四氯化六氨合铂(Ⅳ)
三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)
[CrCl2(H2O)4]Cl•2H2O 二水合一氯化二氯• 四水 合铬(Ⅲ)
3. 中性配合物 例如：[PtCl2(NH3)2] 二氯•二氨合铂(Ⅱ)
[CoCl3(NH3)3]
(Ⅲ)
三氯•三氨合钴
[Ni(CO)4]
四羰基合镍
注意： ⑴ 许多配体的名称与游离态的名称不同。
(用带圆括号的罗马数字表示)。
配合物内界即配离子，其命名方法一般按照如下顺序： 配体数--配体名称(不同配体名称之间以中圆点(· ) 分开)—“合”字——中心离子名称—中心离子氧化态 (用带圆括号的罗马数字表示)。
1. 配阴离子配合物
氢配酸的命名次序是：⑴阴配离子⑵中性分子配
体 ⑶中心离子 ⑷词尾用氢酸，氢字通常略去。例如， H[PtCl3(NH3)]称三氯一氨合铂(II)氢酸，或略去氢字 称三氯一氨合铂(II)酸。 氢配酸盐的命名次序同上，但词尾用酸而不用氢
知识点1 配合物的组成及命名
第三章配合物结构主要内容：1.配合物价键理论的基本要点、配合物的几何构型与中心离子杂化轨道的关系。
2.内轨型、外轨型配合物的概念；中心离子价电子排布与配离子稳定性、磁性的关系。
3.配合物晶体场理论的基本要点；高自旋、低自旋配合物等；推测配合物的稳定性、磁性。
4.配合物的颜色与 d－d 跃迁的关系。
配合物的组成配合物：是由中心离子(或原子)与一定数目的阴离子或中性分子形成具有一定的空间构型和稳定性的复杂化合物。
例如： [Ag(NH3)2]OH， [Cu(NH3)4]SO4，Ni(CO)41.中心离子(或原子)中心离子(或原子)也称为形成体，具有空的价电子轨道，通常是金属离子和原子，也有少数是非金属元素。
例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，BⅢ，PⅤ……配位体简称配体，通常是非金属的阴离子或分子，例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－，H2O，NH3，CO……2.配位体和配位原子单齿配体：配体中只有一个配位原子。
多齿配体：具有两个或多个配位原子的配体。
例如：乙二胺（en ） 2 2 2 2H N CH CH N H ∙∙∙∙乙二酸根（草酸根） -242O C 乙二胺四乙酸根 EDTA （Y 4－）配位原子：与形成体成键的原子。
配位数：配位原子数单齿配体：形成体的配位数等于配体的数目；多齿配体：形成体的配位数等于配体的数目与基数的乘积。
3. 中心离子(或原子)的配位数[] Cu(en)22+Cu 2+的配位数等于4。
例如：CH N H NH C H CuCH N H NH C H 2222222 22+Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。
从溶液中析出配合物时，配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐。
配盐的组成可以划分为内层和外层。
配离子属于内层，配离子以外的其他离子属于外层。
外层离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。
配合物的化学式和命名配酸：×××酸配碱：氢氧化×××配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字。
B配合物的分类和命名
•二乙烯三胺（dien ）
•亚氨基二乙酸根 (imda)
•三乙烯四胺（trien ）
•12-冠-4
•四乙烯五胺（tetren）
•15-冠-5
•乙二胺四乙酸根EDTA
•单齿配位 螯合作用
大环作用 穴合作用
•卟啉
•酞菁
•穴醚[2,2,2]
•N4大环配体
穴状配体
•“有效”齿数
•二(氨基乙酸根)合铜(Ⅱ)
例如在[Fe(CN)6]3–和[Fe(CN)6]4–中，两者铁原子的 有效电荷相同，氰离子的有效电荷却不同。
•排斥+吸引
§1.5 配合物的命名
一、一般配合物的命名 二、配体命名 三、几何异构体命名 四、桥基多核配合物命名
一、一般配合物的命名
1、配合物的命名 酸根为简单阴离子时，称为某化某； 酸根为复杂阴离子时，称为某酸某； 若配合物外界只有氢离子，则称为酸。
•π键的形成条件是金属原子要有d轨域电子，而且金属需 要有较低的氧化态(<+2） •在羰基金属配合物中，金属和碳原子的距离较短
（3）-配体
既能提供电子与中心原子形成配键，同时又能接受中心 原子提供的非键d电子对形成反馈键的不饱和有机配体 。
由-配体形成的配合物称-配合物
如[PtCl3(C2H4)]–，[Fe(C5H5)2]，[Cr(C6H6)2] -配体与-酸配体都可以形成反馈键。二者的区别在于
•注 意
只有那些结构完全明确的配合物才可指出中心原子 的配位数，绝不能仅仅根据配合物的化学式来确定 配位数。
Cs3CoCl5中，Co2+的配位数不是5而是4，因为该化 合物实际只含有Cs+、Cl–及[CoCl4]2-离子，并不含 有[CoCl5]3-离子。
配位化合物概念及命名
形成体 特征配位数
某些形成体的特征配位数
Ag+, Cu＋, Au+
Cu2+,Zn2+, Hg2+,Pt2+
2
4
Fe2+,Fe3+,Co3+, Co2+,Ni2+,Pt4+,Cr
3+
6
配离子电荷：形成体和配体电荷的代数和。 • 由外界电荷确定 • 中心离子和配体电荷的代数和
2. 配合物的化学式及命名
例1：
选择配合物的化学式书写正确的一个。 A. [Pt(Cl)2 (NH3)2 (H2O)2]SO4 B. [Pt(Cl)2 (H2O)2(NH3)2]SO4 C. [Pt (NH3)2 (Cl)2 (H2O)2]SO4
例2：
给下列配合物命名：
[Co(NH3)6]Cl3
三氯化六氨合钴（Ⅲ）
[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl
配位化合物的基本概念
定义 配合物是以金属正离子(或中性原子)作为中心，有 若干个负离子或中性分子按一定的空间位置排列在 其周围形成的复杂化合物。
英语中称做：Coordination Compound，或 Complex Compound，意为“协同化合物”或 “复杂化合物”。译成“配合物”或“络合物”。
氯化二氯·三氨·水合钴（Ⅲ）
K[PtCl3(NH3)3]
三氯·三氨·合铂（Ⅳ）酸钾
配合物的化学式书写规则
•阳离子在前，阴离子在后；如氯化…，硫酸…等，…酸 钾，…酸等 •内界命名顺序：配位体个数——配位体名称——合—— 中心离子（氧化值）；配位体前用汉字标明其个数，中心 离子后面的括号中用罗马数字标明其氧化值。 • 配体有多种时，不同配体之间用圆点（·）隔开，并按 照以下顺序：
配合物
什么是配合物（配位化合物）配位化合物（coordination compound）是一类由中心原子（包括原子或离子）和围绕它的配位体（包括离子或分子）通过配位键相结合的化合物。
简称配合物。
组成配合物由中心原子、配位体和外界组成，例如硫酸四氨合铜（Ⅱ）分子式为〔C u（NH3）4〕SO4，其中Cu2+是中心原子，NH3是配位体，是外界。
中心原子可以是带电的离子，如〔Cu（NH3）4〕SO4中的Cu2+，也可以是中性的原子，如羰基镍〔Ni（CO）4〕中的Ni。
周期表中所有的金属元素都可作为中心原子，但以过渡金属最易形成配合物。
配位体可以是中性分子，如〔Cu（NH3）4〕SO4中的NH3，也可以是带电的离子，如亚铁氰化钾K4〔Fe（CN）6〕中的CN-。
与中心原子相结合的配位体的总个数称为配位数，例如K4〔Fe（CN）6〕中Fe2+的配位数是6 。
中心原子和配位体共同组成配位本体（又称内界），在配合物的分子式中，配位本体被括在方括弧内，如〔Cu(NH3)4〕SO 4中，〔Cu(NH3)4〕2+就是配位本体。
它可以是中性分子，如〔Ni（CO）4〕；可以是阳离子，如[Cu（NH3）4〕2+ ；也可以是阴离子，如〔Fe（CN）6〕4-。
带电荷的配位本体称为配离子。
命名方法①命名配离子时，配位体的名称放在前，中心原子名称放在后。
②配位体和中心原子的名称之间用“合”字相连。
③中心原子为离子者，在金属离子的名称之后附加带圆括号的罗马数字，以表示离子的价态。
④配位数用中文数字在配位体名称之前。
⑤如果配合物中有多种配位体，则它们的排列次序为：阴离子配位体在前，中性分子配位体在后；无机配位体在前，有机配位体在后。
不同配位体的名称之间还要用中圆点分开。
根据以上规则，〔Cu（NH3）4〕SO4称硫酸四氨合铜（Ⅱ），〔Pt（NH3）2Cl2〕称二氯·二氨合铂（Ⅱ），K〔PtCl3（C2H4）〕称三氯·（乙烯）合铂（Ⅱ）酸钾。
无机化学教研室《无机化学》(上)笔记和课后习题(含真题)详解(配合物)
第4章配合物4.1 复习笔记一、配合物的基本概念1．配合物的定义配位化合物简称配合物，又称络合物，是一大类化合物的总称。
2．配合物的组成（1）形成体①中心离子（或中心原子）称为配合物的形成体；②中心离子大多数是带正电荷的金属阳离子，以过渡金属离子居多，如Mn2＋、Fe3＋、Co2＋、Ni2＋、Cu2＋、Ag＋等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如[BF4]－、[SiF6]2－中的B（Ⅲ）、Si（Ⅳ）等；③中心原子如[Ni（CO）4]、[Fe（CO）5]中的Ni、Fe原子。
（2）配位个体、配体及配位原子①由形成体结合一定数目的配体所形成的结构单元称为配位个体，即配合物的核心部分；②在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配体；③在配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的原子称为配位原子。
（3）配体分类根据配体中所含配位原子数目的不同，可分为单齿配体和多齿配体。
①单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3、OH－、X－、CN－、SCN－等；②多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。
（4）配位数①定义配位数是指在配位个体中与一个形成体形成配位键的配位原子的总数。
②配位数与配体的关系ａ．由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的数目；ｂ．若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子的配位数。
③形成体和配体的性质对配位数的影响ａ．中心离子正电荷越多，配位数越大；ｂ．中心离子半径较大时，其周围可容纳较多的配体，易形成高配位的配合物，但是中心离子半径若过大时，有时配位数反而减小；ｃ．配体的负电荷越多，配位数减小；ｄ．配体的半径增大时，中心离子周围可容纳的配体数减少，配位数减小；ｅ．配体浓度大、反应温度低，易形成高配位配合物。
（5）配离子的电荷配离子的电荷为形成体和配体电荷的代数和。
3．配合物的化学式及命名（1）配合物的化学式①含配离子的配合物，其化学式中阳离子写在前，阴离子写在后；②配位个体中，先列出形成体的元素符号，再依次列出阴离子和中性配体；③无机配体列在前面，有机配体列在后面，将整个配位个体的化学式括在方括号内；④在括号内同类配体的次序，以配位原子元素符号的英文字母次序为准。
配合物命名
如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。
羰合物：CO为配体。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。
烯烃配合物：配体是不饱和烃。如：
[PdCl3(C2H4)]－。
多酸型配合物：配体是多酸根。如：
(NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。
第22页，共28页。
习题答案
1.指出下列配离子的中心原子、配位体、配位原子、配位数，及名称
第11页，共28页。
单齿配位体 一个配位体只可提供一个配位原子。
例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－，H2O， NH3，CO……
通常形成简单配合物
Cu(NH3)4SO4
K[PtCl3NH3]
常见的单齿配体p157，表8-1
第12页，共28页。
多齿配位体 一个配体具有两个或多个配位原子的配位体 。
第10页，共28页。
3.配体
配体的特征是提供孤对电子。 具有孤对电子的非金属的阴离子或分子，可作为 配位体，例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN －，H2O，NH3，CO……
配位原子是配体中具有孤对电子，与中心离子或
原子直接键合（形成配位键）的原子。
例如：CN－中的C；H2O中O；NH3中N，等
原数
子
原
子
1.内界和外界
（1）内界 可以是离子也可以是分子 配合物方括号中的复杂离子或分子都相当稳定， 称为配合物的内界。配合物的内界是由一个金属离 子或原子和一定数目的中性分子（如NH3等）或酸
根离子（如CN-和Cl-等）结合而成。内界的金属 离子或原子位于配合物中心，称为中心离子或中 心原子，简称中心离子或原子，其余部分称为配 位体，简称配体。提供配体的物质称为配位剂， 配位体右下角的的数字称为配位数。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
配合物的化学式、命名原则
一配体位次（“原则”）
1化学式
“原则”在IUPAC1970规定一致，即：
（1）“在配位个体中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体排列在前，有机配体排列在后。
”
例：cis-[PtCl2(Ph3P)2]。
因此，如[Cr(en)2Cl2]Cl，[Co(en)2(NO2)(Cl)]SCN，[Pt(en)CO3]等都不符合（1）。
(2) “无机配体和有机配体中，先列出阴离子，后列出阳离子和中性分子。
”例：K[PtCl3NH3]，[Co(N3)(NH3)5]SO4。
因此如[Co(NH3)5Cl]Cl2，[Pt(NH3)2Cl2]，[Co (NH3)5(CO3)]+， [Co(NH3)3(OH2)Cl2]+，[Co(en)2(NO2)(Cl)]+，[Pt(en)(NH3)(CO3)]等都不符合（2）或（1）和（2）以及“原则”（见下文）。
(3) “同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
”
例：[Co(NH3)5H2O]3+。
据此不能写成[CoH2O(NH3)5]3+。
(4) “同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。
”
例：[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl。
因此，[Co(NH3)3(NO2)3]不符合（4）。
2 命名
配体命名的顺序，按“原则”示例可知，与配位个体中中心离（原）子后的配体书写顺序（化学式）完全一致；IUPAC的规则却不同，是按配体的英文名称词头字母（例中有底线者）的英文字母顺序命名，故与化学式的顺序不一致；日本
则按阴离子配体、阳离子配体、中性分子配体的顺序命名[2]，与我国的“原则”大体一致。
例：（1）K3[Fe（CN）6]
六氰合铁（Ⅲ）酸钾（stock方法），
六氰合铁酸（3－）钾（Ewen—Basett方法）；
potassium hexa cyanoferrate（Ⅲ）或potassium hexa cyanoferrate(3－)（英）以下仅用stock方法。
（2） [Co(N2)(NH3)5]SO4
硫酸叠氮·五氨合钴（Ⅲ）
penta ammine azidocobalt（Ⅲ）sulfate
（3） NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
四（异硫氰酸根）·二氨合铬（Ⅲ）酸铵
ammonium di ammineterakis (isothiocyanato) chromate （Ⅲ）（英）（4） Na2[Fe(CN)5NO]
五氰·亚硝酰合铁（Ⅲ）酸钠
sodium penta cyano nitrosylferrate（Ⅲ）（英）
有的教材中，将K4[Fe（CN）6]称为六氰合亚铁（Ⅱ）酸钾，其中的“亚”字实无必要；而有的则称之为六氰合铁酸（Ⅱ）钾，并将K[Co(NH3)2(NO2)4]称为四硝基·二氨合钴酸（Ⅲ）钾，这些显然不是笔误。
至于如将[Co(NH3)3(H2O)Cl2]
称为一氯化二氯·一水三氨合钴（Ⅲ），则从化学式到命名均无符合“原则”之处。
二配体命名（“原则”）
“原则”规定，“带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体命名时，要用括号括起来，如：（三磷酸根）。
有的无机含氧酸阴离子，即使不含倍数词头，但含有一个以上直接相连的代酸原子，也要用括号，如：（硫代硫酸根）、……。
”对于有机配体，也“一律用括号括起来。
”据此[Ag(S2O3)2]3－应称为二（硫代硫酸根）合银（Ⅰ）离子；[Fe(NCS) 6] 3－应称为六（异硫氰酸根）合铁（Ⅲ）离子，不应称为六异硫氰合铁（Ⅲ）离子。
事实上，“硫氰”、“异硫氰”、“硫代硫酸”等的叫法，在各教材中出现的频率不低，而且括号也常被忽略。
其他与命名有关的例如配位个体的化学式，应该用“[]”号括起来，但不少书中误用了“〔〕”号；又如Fe3+离子与SCN－离子所形成的一系列配合物，根据“HSAB”原理，已用[Fe(NCS)n]3－n，（n=1－6）表示，但至今仍不乏用[Fe(SCN)n]3－n来表示者。
最后尚须说明，当讨论配合物的结构和反应时，其化学式可以根据需要而不必拘泥于“原则”所规定的顺序书写。