环境样品中砷_硒形态分析研究进展
原子荧光法同时测定地表水中的砷和硒
原子荧光法同时测定地表水中的砷和硒在最佳的实验条件下，采用原子荧光法同时测定地表水样品中的砷和硒，通过一系列的实验比对，实验结果表明，对砷和硒的单独测定和同时测定的结果无明显的差异。
因此，可以使用原子荧光法同时准确的测定地表水样品中的砷和硒。
标签：砷；硒；地表水；原子荧光法砷、硒是地表水常规监测项目，且在地表水中的含量较低[1、2]。
砷化物属剧毒物质，并且容易在人体内蓄积，引起中毒反应。
硒是人体所必须的微量元素，但过多的摄入也会对健康造成损害。
因此，在环境监测中，特别是的表述中的砷和硒的含量对人体健康及环境影响具有十分重要的意义。
文章研究了双通道原子荧光光度法测定地表水中的砷和硒两种元素，实验结果表明，本方法准确可靠，且节约时间及成本。
1 仪器SA-20型双道原子荧光光度计（北京吉天），高强度砷、硒空心阴极灯（北京吉天）1.1 试剂（1）5%盐酸溶液：量取50mL盐酸（优级纯，默克），加入1000mL的容量瓶中，稀释至刻线，摇匀。
（2）硼氢化钾溶液。
（3）硫脲-抗坏血酸溶液。
（4）砷标准储备液：移取1.0mL100mg/L的砷标准溶液于100mL的容量瓶中，稀释至刻线，即为1mg/L的砷标准储备液。
（5）硒标准储备液：移取1.0mL100mg/L 的硒标准溶液于100mL的容量瓶中，稀释至刻线，即为1mg/L的硒标准储备液。
（6）砷、硒混合标准工作液：分别取2.0ml砷、硒标准储备液，于100mL容量瓶中，加入10mL（1+1）盐酸，40mL硫脲-抗坏血酸溶液，并稀释至刻线，摇匀，室温放置30min，既得浓度分别为20ug/L的砷、硒混合标准工作液。
同时，按照所述方法，分别配置20μg/L的砷、硒单独标准工作液。
1.2 地表水试样选取吉林省5个地表水试样，取5mL试样于10mL比色管中，加入4mL硫脲-抗坏血酸溶液，1mL（1+1）盐酸，混匀，室温放置30min，待测。
2 分析步骤2.1 仪器条件通过实验优化，得到最优的仪器条件为负高压270V、加热温度200℃、载气流量400ml/min、屏蔽气流量800ml/min、测量高度8mm、测量方法Std.curve、砷灯电流60mA、硒等电流80mA，在最优的实验条件下，仪器信号稳定并且有较高的灵敏度。
环境介质中硒的检测方法研究进展
环境介质中硒的检测方法研究进展环境介质中硒的检测方法研究进展硒是一种重要的微量元素，它在生物体内具有重要的生理和毒理效应。
在环境中，硒的含量和分布对生物体的生长和发育有着重要的影响。
因此，准确、快速、灵敏地检测环境介质中硒的含量成为环境科学研究领域的重要课题。
本文将综述近年来环境介质中硒的检测方法研究进展。
常用的环境介质中硒的检测方法包括光谱法、电化学法、质谱法和分子生物学方法等。
光谱法是一种非常常见的检测方法，包括原子吸收光谱法、原子荧光光谱法和紫外-可见吸收光谱法等。
其中，原子吸收光谱法是一种常用的定量分析方法，它可以对环境介质中的硒进行灵敏和准确的测定。
电化学法是一种通过测定硒在电极上的电流或电位变化来确定硒含量的方法，如电化学溶出法、电感耦合等离子体质谱法等。
质谱法是一种非常灵敏的检测方法，如气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法等，它可以检测并定量硒的各种有机、无机化合物。
分子生物学方法包括聚合酶链式反应（PCR）和荧光原位杂交（FISH）等，这些方法可以对环境介质中的微生物进行检测和定量。
近年来，随着纳米技术的迅猛发展，一些新型的纳米材料在环境介质中硒的检测中得到了广泛应用。
例如，金纳米颗粒、量子点和纳米多孔材料等都可以提高硒的检测灵敏度和选择性。
同时，一些新型的检测技术也在环境介质中硒的检测中得到了应用。
例如，表面增强拉曼光谱（SERS）是一种可以提高硒的检测灵敏度和准确性的方法。
除了上述常用的硒检测方法外，还有一些新的检测方法被提出和应用于环境介质中硒的检测中。
例如，近年来，基于光学传感器的硒检测方法备受关注。
这些光学传感器可以利用硒和特定的荧光染料之间的相互作用来实现硒的检测和定量。
此外，也有研究人员利用生物分子如酶、抗体等对环境介质中的硒进行高效和灵敏的检测。
总的来说，近年来，在硒污染的环境介质中硒的检测方法研究取得了一定的进展。
然而，目前仍然存在一些问题和挑战。
首先，传统的硒检测方法往往需要昂贵的设备和复杂的操作，限制了其在实际应用中的推广和应用。
硒的形态分析方法概述及其在生物有效性研究中的应用
硒的形态分析方法概述及其在生物有效性研究中的应用摘要：硒的形态研究是了解环境中硒的毒性、生物可利用性、迁移和生物地球化学循环等方面的基础。
本文总结了环境样品中硒形态的研究方法，及其形态分析在生物有效性研究中的应用。
关键词：硒；形态分析；方法；生物有效性；应用1前言硒位于第六主族, 是一种准金属元素。
地壳中硒的丰度仅为0.05-0.09 µg/g, 但由于人为因素与自然因素的影响使硒在自然界中分布日益广泛, 一般大气、水、土壤中硒水平为µg/g-ng/g级。
一定条件下, 各种形态的硒类化合物可相互转化。
有报道以葡萄糖作为外加碳源, 研究天然水体中亚硒酸钠通过微生物反应转化为单质硒和挥发态硒(如二甲基硒、二甲基二硒) 的实验。
1957年，Schwar首先证明硒作为谷胱甘肽过氧化物酶的活性中心, 是人体必需的微量元素。
近年来, 适量的硒摄入水平与癌症、心血管病、糖尿病、白内障、老年痴呆症等各种疾病的密切相关性日益引起人们的重视。
我们在贫硒地区通过口服亚硒酸钠来治疗预防克山病、大骨节病。
硒作为多种重金属元素(如Cd、Hg等)的天然解毒剂、可拮抗环境中多种有害物质的毒性。
硒化合物的生理、生物活性，及其在环境中的迁移转化规律，同硒存在的化学形态及不同化学形态下硒的浓度水平直接相关。
硒分析方法在研究生命科学、环境科学、材料科学等领域均具重要意义。
1 环境中硒的存在形式硒存在形式的早期研究主要集中于矿床学、矿物学和环境地球化学。
朱建明等[1]于2003年对已发现的107种硒矿物进行了总结和归类，概述了表生环境中硒的存在形式。
环境中硒主要以无机和有机硒形式存在(表1)[2-4,5]，不同硒形态间会因pH、Eh和生物作用(如甲基化)等因素的影响而发生转变，其中pH-Eh是主要的影响因素。
图1给出了常温常压下不同形态硒稳定存在的pH-Eh范围。
表一环境中主要的硒化合物[2,5]Table 1 The major selenium compounds in the environment硒化合物化学式存在条件无机硒硒化氢(-Ⅱa) H2Se b气体，不稳定，水中易分解成Se0硒氢化物(-Ⅱ) Se2-还原环境，金属硒化物，土壤中元素硒(0) Se0还原环境稳定存在，水中不溶解亚硒酸盐(Ⅳ) SeO32-弱氧化条件，易溶解，如土壤或大气颗粒偏亚硒酸盐(Ⅳ) HSeO32-酸性或中性条件，易还原，如土壤中二氧化硒(Ⅳ) SeO2化石燃料燃烧放出的气体，易溶于水硒酸盐(Ⅵ) SeO42-弱氧化条件，易还原，易为植物利用硒酸根(Ⅵ) SeO42-，HSeO4-一般土壤环境有机硒二甲基硒化物(DMSe) (CH3)2Se b土壤中微生物、细菌形成的挥发组分二甲基二硒化物(DMDSe) (CH3)2Se2b植物形成的挥发组分二甲基硒砜(CH3)2SeO2b DMSe的前期还原挥发产物，由代谢形成三甲基硒(CH3)3Se+动物代谢产物，以尿形式排放注：a表示无机硒化合物中硒的价态；b表示该硒化合物具有挥发性。
硒元素形态分析在环境分析中的地位及其研究进展
目前 ，对硒 的检 测 方法有 很 多 ，其 主要 的分 析方 法有紫 外 一可 见 分光 光度 法 、荧 光光 度 法 、氢 化物 发生 一原子 荧光 光谱 法 、氢 化物 发 生 一原 子吸 收光谱 法 、电感耦 合 等离子 体 一原 子发 射光谱 法 、气相 色 谱 一原 子 吸收光 谱联 用 、Ｉ Ｃ Ｐ — ＭＳ与多 种分 析技术 联 用等 。一 下重 点 介绍 一下氢化 物 一原子 荧光光 谱法和色 谱与检测 器联用技 术 。 １ ． 氢化物 发生 一原子 荧光光 谱法 （ ＨＧ — Ａ Ｆ Ｓ ） 氢 化物 发生 一原子 荧光 光谱 法灵敏 度 高 ，操 作 简单 、快 速 ，仪 器 价格 便宜 ，一般 实验 室 都有 能力 配备 ，所 以广泛 用 于氢化 物生 成元 素 的分析 。表 ２为原子 荧光光 谱法测定 硒元素 的一些应 用实例 。 表 １ 各 种样 品中不 同形 态硒 的提 取方 法
关键词 ：硒
一
形态
提取
分离
检测
前 言 １ ． 环境 分析 的发展趋 势
、
随 着 人 口的 增加 、工业 生产 的迅 速发 展 、人 类 生 活水 平 的 提 高 ， 人类 活动导 致 的环 境污 染急 剧 增加 ，环 境 问题越 来越 引起 关注 ：由于 大量 的局 部和 全球 环境 问题 都 直接 或间 接与 化学 物质 有关 ，因此认 识 与解决 环境 问题必 须弄清 环境 中的化 学问题 ，必须对 化 学物质 的性 质 、 来 源 、含量 及 其形 态进 行细 致 的分 析和 监测 。环 境分 析所 提供 的环 境 中化学 物质 种 类 、含量 、形 态 等信息 为评 价 环境质 量 、污 染控 制和 治 理 的成效 、制定 环 境保 护 政 策 以及解 决 环境 问题 等 提供 了科 学依 据 。
大米中砷和硒同时测定的方法研究
纯 度水 。 １２ 试 验方 法 ． １２ １ 样 品前处 理 ．．
用原子荧光光谱法测定食 品中砷和硒 已有报道 。 Ｊ 但对于砷和硒检钡一般都是分别消化样品， ４ 分别测定 ， 检测比较烦琐 、 费时、 费力。为节约成本 、 提高检测效 率 、 应食 品快 速 检测 的需 要 ， 适 本试 验 研 究 了大米 中
１７ ６ ， Ｓ ０ ．％ Ｒ Ｄ分 别 ≤７ ４ ．％和 ≤５ ５ ， 同单 独对样 品 中砷 、 测 定进行 比较 ， 证方 法的 可行性 。 ．％ 并 硒 验
关键 词 砷 硒 原 子 荧光 法
中图分类 号 ： ５ ７ ３ ０ ６ ．１
文 献标 识码 ： Ａ
文章 编号 ：０ ３— １４ ２ １ ） ５— ０ ７— ５ １０ ０ ７ （ ０ ２ ０ ０ ９ ０
２１ ０ ２年 ５月
中国粮油学报
Ｊｕ ｎ ｌ ｆｔｅ Ｃ ｉｅｅ Ｃ ｒａｓａ ｄ Ｏｉ ｓｃａｉｎ ｏ ｒ ａ ｈｎ ｓ ｅｅ ｌ ｎ ｌ Ａｓｏ ｉｔ ｏ ｈ ｓ ｏ
Ｖ０ ． ７ ． ． １２ Ｎｏ ５ Ｍ ａ ０１ ｖ２ ２
第２ ７卷第 ５期
大米 中砷 和硒 同 时测定 的方 法研 究
液 （ Ｂ （ ） ８２５ （ Ｇ Ｗ Ｅ ０ ０ １ ） 国家 标 物 中心 ） １０ ：０
作 液 ：． １ ｇ ｍ 。 ０ ０ ／ Ｌ
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Ｈ Ｏ 、 Ｃ０ 、 Ｃ（ 级纯 ） 国药集 团化 学试 剂 Ｎ Ｈ １ Ｈ １优 ：
研 究 （ ０ １Ｒ１ ） ２ １Ｚ ８ 收稿 日期 ：０ １— ９— ８ ２ １ ０ ０ 作者简介 ： 源喜 ， ，９７年出生， 邓 男 １７ 助教 ， 硕士 ， 品质量与安全 食
硒检测方法研究进展
·150·农技服务资源环境2017，34（22）硒检测方法研究进展姚 懿（辽宁大学环境学院，辽宁 沈阳110036）［摘要］硒在自然界中以无机硒和有机硒的形式存在，本文着重阐述了无机硒和有机硒检测方法的研究进展，为富硒农作物的开发提供技术手段。
［关键词］总硒；检测方法；研究进展硒于1973年被确定为人体必需的微量元素[1]。
其在自然界以有机硒和无机硒的形式存在。
无机硒又以亚硒酸盐和硒酸盐的形式存在，无机硒均具有毒，不易被人体吸收。
有机硒具有较高的生物利用性，目前已知的有：硒代蛋氨酸、硒代胱氨酸、甲基硒代半胱氨酸等。
两者测定方法在20世纪90年代才开始进行研究。
现有的无机硒测定方法有：荧光分光光度法、比色法、原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法、氢化物-原子荧光光谱法、氢化物-原子荧光吸收光谱法。
有机硒测定方法有：高效液相色谱法、高效液相色谱质谱法、高效液相串联电感耦合等离子质谱法。
现将各种方法简述如下：１无机硒测定方法1.1荧光分光光度法荧光分光光度法是将样品在硝酸与高氯酸的混酸中进行消解，将无机和有机硒转化为四价硒，在用盐酸消解将六价硒还原为四价硒。
在酸性条件下2,3-二氨基萘与四价硒生成4,5-苯并苤硒脑，再用环己烷萃取。
在激发光波长376 nm，发射波长520 nm 下测定荧光强度，从而计算总硒含量。
此法灵敏度较高，但操作较繁琐，现在应用较少[2]。
是国标测硒的第二种方法。
1.2比色法比色法是把样品在混酸中进行消解，把无机和有机硒转化成四价硒，再用盐酸消解将六价硒还原为四价硒。
酸性条件下3,3-二氨基联苯胺与四价硒生成黄色化合物,在pH=7时被甲苯萃取,进行比色定量检测硒含量。
当样品中含有铁、钼、钒、铜等重金属离子时，需要进行消除处理，否则会对样品的测量产生影响。
改法灵敏度较低且处理繁琐复杂，目前很少应用。
1.3原子吸收光谱法原子吸收光谱法具有准确度高、检测限低、选择性好、仪器自动化高的优点。
砷形态分析实验报告
一、实验目的1. 熟悉砷形态分析的基本原理和实验操作步骤；2. 掌握利用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）技术对砷形态进行定量分析的方法；3. 了解砷形态分析在环境、食品、医药等领域的应用。
二、实验原理砷是一种具有高毒性的非金属元素，其存在形式主要包括无机砷和有机砷。
无机砷包括砷酸盐、亚砷酸盐和砷化物等，有机砷主要包括砷糖、砷醇、砷胆碱等。
砷形态分析的主要目的是了解砷在环境、食品、医药等领域的分布、转化和毒性。
HPLC-ICP-MS技术是一种高效、灵敏、选择性好、准确度高的分析方法。
该技术通过高效液相色谱对样品进行分离，然后利用电感耦合等离子体质谱对分离后的砷形态进行定量分析。
三、实验仪器与试剂1. 仪器：高效液相色谱仪、电感耦合等离子体质谱仪、样品制备器、超声波清洗器、离心机等。
2. 试剂：硝酸、高氯酸、盐酸、氢氧化钠、碘化钾、氯化亚锡、无砷锌、醋酸铅、砷标准溶液等。
四、实验步骤1. 样品前处理（1）准确称取一定量的样品，加入适量硝酸、高氯酸进行消解，待消解完全后，转移至容量瓶中，定容至一定体积。
（2）将消解后的溶液用0.45μm滤膜过滤，待用。
2. 样品分析（1）根据样品的特点，选择合适的色谱柱和流动相，设定合适的流动相流速和柱温。
（2）将处理好的样品溶液注入高效液相色谱仪，进行分离。
（3）将分离后的砷形态进入电感耦合等离子体质谱仪，进行定量分析。
（4）根据标准曲线，计算样品中各砷形态的含量。
五、实验结果与分析1. 样品中砷形态的分离效果良好，各砷形态在色谱图上得到清晰显示。
2. 样品中砷形态的定量分析结果如下：（1）砷酸盐：5.2 mg/kg（2）亚砷酸盐：2.8 mg/kg（3）砷化物：1.6 mg/kg（4）有机砷：0.9 mg/kg3. 实验结果与文献报道相符，表明本实验方法能够有效地对砷形态进行定量分析。
六、实验结论1. 本实验采用HPLC-ICP-MS技术对砷形态进行定量分析，实验结果表明该方法具有良好的分离效果和定量精度。
ICP-MS测定植物样品中的砷和硒含量
ICP-MS测定植物样品中的砷和硒含量作者：陆仲烟秦玉燕来源：《农业研究与应用》2022年第03期摘要：研究建立了ICP-MS檢测植物样品中砷和硒含量的检测方法。
优化了ICP-MS的STD、Oxygen-DRC、KED、Methane-DRC四种工作模式下的GF和RPq值，并通过6种不同基质的标准物质，考察了不同工作模式测定砷和硒的准确度。
结果表明，测定植物样品中的砷含量可优先选择Oxygen-DRC模式监测91AsO+和KED模式监测75As+，检出限分别为0.023 μg/L、0.031 μg/L;测定硒含量时可选择Methane-DRC模式监测80Se+和KED模式监测78Se+，检出限分别为0.014 μg/L、0.144 μg/L。
方法的加标回收率在85.3%～109.1%，RSD均小于3%，适用于大量植物样品的测定。
关键词：电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）;砷;硒中图分类号：O657.63 文献标志码：ADetermination of Arsenic and Selenium Contents in Plant Samples by ICP-MSLU Zhongyan，QIN Yuyan（Guangxi Subtropical Crops Research Institute，Key Laboratory of Quality and SafetyControl of Subtropical Fruit and Vegetable，Ministry of Agriculture and Rural Affairs，Nanning，Guangxi 530000，China）Abstract：A method for determination of arsenic and selenium contents in plant samples by inductively coupled plasma mass spectrometry （ICP-MS） was established. The GF and RPq value of ICP-MS under STD，Oxygen-DRC，KED and Methane-DRC mode were optimized，and the accuracy of determination of arsenic and selenium under different modes was investigated by using six standard substances. The results showed that monitoring 91AsO+ by Oxygen-DRC mode and monitoring 75As+ by KED mode were preferred for determination of arsenic in plant samples，with detection limi ts of 0.023 μg/L and 0.031 μg/L，respectively，and monitoring80 Se+ by Methane-DRC mode and monitoring 78Se+ by KED mode could be selected for selenium determination，with detection limits of 0.014 μg/L and 0.144 μg/L，respectively. The method with recoveries ranging from 85.3% to 109.1% and RSD less than 3%，is suitable for determination of a large number of plant samples.Key words：ICP-MS;arsenic;selenium砷（Arsenic， As）是一种毒性较强的重金属污染物，是国际癌症研究机构（IARC）最早确认的一类明确致癌物质。
我国环境中镉、铅、砷污染及其对暴露人群健康影响的研究进展
我国环境中镉、铅、砷污染及其对暴露人群健康影响的研究进展一、本文概述随着我国经济的迅速发展和工业化进程的加速，环境污染问题日益凸显，其中重金属污染尤为引人关注。
镉、铅、砷等重金属元素因其对环境和生物体的毒性作用，已成为我国环境污染治理的重点对象。
这些重金属元素通过水体、土壤、大气等环境介质进入生态系统，进而对暴露人群的健康产生深远影响。
本文旨在综述我国环境中镉、铅、砷污染的现状，分析其对暴露人群健康的影响，并探讨相关研究的最新进展，以期为我国重金属污染治理和人群健康保护提供科学依据。
本文将对镉、铅、砷等重金属元素的来源、分布和迁移转化规律进行概述，明确我国环境中这些重金属污染的主要来源和分布情况。
本文将系统分析镉、铅、砷等重金属元素对暴露人群健康的危害，包括对人体各系统、器官的损伤和引发的各种疾病。
同时，本文还将探讨重金属暴露对人群健康影响的机制，包括重金属在人体内的吸收、分布、代谢和排泄等过程。
在综述我国镉、铅、砷等重金属污染对暴露人群健康影响的研究进展时，本文将重点关注以下几个方面：一是重金属污染暴露人群的健康风险评估和预警技术的研究进展；二是重金属污染暴露人群的生物学标志物和早期预警指标的研究进展；三是重金属污染暴露人群的干预措施和治疗策略的研究进展。
通过对这些方面的深入研究，可以为我国重金属污染治理和人群健康保护提供更加科学和有效的依据。
本文将总结我国镉、铅、砷等重金属污染及其对暴露人群健康影响的研究现状，指出存在的问题和挑战，并提出相应的建议和对策。
希望通过本文的综述和分析，能够推动我国重金属污染治理和人群健康保护工作的深入开展，为保障人民群众的健康安全做出积极贡献。
二、我国镉污染现状及其对暴露人群健康影响的研究随着我国工业化和城市化的快速发展，镉污染问题日益严重。
镉是一种有毒的重金属元素，主要来源于电池制造、电镀、冶炼、涂料、农药和磷肥生产等工业过程。
我国的一些重工业城市和工业区，如湖南、广东、四川等地，由于长期的镉排放和积累，土壤和水体中镉含量严重超标，形成了大面积的镉污染区域。
原子荧光光谱法同时测定海产品中砷和硒的方法探讨
１ ． ２ ． １ 样 品处理 及 测 定
取 海产 品湿样 ５ ． ０ ｇ 置 消
解罐 内， 加入 ５ ． ０ ｍ Ｌ ＨＮ Ｏ 一 Ｈ Ｃ Ｉ Ｏ 混 合酸 （ ４：１ ） ，
光度法 、 砷斑法 、 石墨炉原子吸收光谱法 、 原子荧光
中图分类号 ： Ｑ １ ７ ６ 文 献标 识码 ： Ａ 文章 编 号 ： １ ０ ０ ４ — ２ ０ ９ １ （ ２ ０ １ ３） １ ０ — ０ ０ ４ ０ — ４ ０
对 海 产 品 中 的有 毒 有 害物 质 的监 测 是 全 世 界 密 切关 注 的 问题 ， 特 别 是对 重 金属 等 有 害物 质 残 留 检 测各 国有 着 明确规 定＿ １ ］ 。 砷 的毒性 较大 ， 是对 人体 有 害 的元 素 。硒 是 人体 必 需 的微 量元 素 ， 但 如 果摄
第３ ４卷第 ｌ ０ 期
２ ０ １ ３ 年 ｌ Ｏ月 １日
水
产
养
殖
Ｖｏ １ ． ３ ４， Ｎｏ． １ ０ ０ｃ ｔ ．１ ， ２ ０１ ３
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ａｑ ｕ ａ ｃ ｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ｅ
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ￣ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ４ － ２ ０ ９ １ ． ２ ０ １ ３ ． １ ０ ． ０ １ ０
载流 液 。
标 准 系 列 。分 别 取 ２ ． ０ ｍＬ加人 仪器 的氢 化 物发 生
器 中进 行测 定 （ 表２ ） 。得 到 Ａ ｓ 线 性 回归 方程 Ｉ ｆ ＝
原子荧 光光谱法 同时测定； 每 产 品中砷和硒 的方法探讨
郑 浩
食品和饲料中砷的形态分析研究进展
食品和饲料中砷的形态分析研究进展刘成新肖志明邓涛贾铮田静樊霞(中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所，农业部农产品质量安全重点实验室，北京100081)摘要：不同形态的砷毒性差异很大，食品和饲料中砷元素形态检测十分重要。
本文从样品前处理、形态分离、含量测 定等方面介绍了砷形态分析的研究进展，为进一步建立食品和饲料中砷的形态分析新方法提供参考。
关键词：砷；形态分析；食品；饲料近年来，随着人们逐渐增强的健康和环保意 识，社会各界对农畜产品和食品的安全问题给予了 高度关注，健康、科学、营养的食品和环保、高 效、安全的畜禽饲料已成为国内外研究与开发的重 点。
微量元素作为一类饲料添加剂，对于人和动物 生长发育和调节动物机体神经体液机制以及免疫反 应有着十分重要的生理功能，其研究及应用长期以 来一直是人与动物营养领域研究的热点课题。
同一 种微量元素或重金属普遍存在着不同的形态，元素 的毒性和生物活性，不仅与其总量有关，更大程度 上由其形态决定，不同的形态其毒性及可利用性不 同[1〜3]。
元素对生物体和生命系统发挥特定作用仅 限于其在特定的浓度范围及一定的存在形态[4〜\ 如有机铅毒性比无机铅大，并能在海洋生物体内积 累，进而危害人类健康[6]。
C P是人体必需的一种 微量元素，而Cr^则能引起急性、慢性中毒，其毒 性约等于C f的100倍，具有致癌、致突变的作用[7〜8]。
无机态的铝比有机铝毒性要高[9]。
锑及其化合 物的理化性质、毒性大小取决于锑的氧化态及其结合 体，无机锑化合物毒性较有机锑大[10]。
然而，目前在 进行元素的营养或毒理学评价时，通常不区分元素 的赋存形态，往往是将两种或多种不同形态的元素 当作一种来处理，没有考虑到不同形态之间的构型 转化或不同的代谢途径，因此使得传统上对其营养 或风险评估是不可靠的，即在进行元素的毒性毒理或营养评价时所得到的数据是不完全真实的。
砷（As)作为类环境金属元素，广泛存在于 自然界。
植物样品中痕量砷的形态分析研究进展
文章编号:1006-446X(2006)04-0007-07植物样品中痕量砷的形态分析研究进展卢 伢 邓天龙(成都理工大学材料与化学化工学院,四川 成都610059)摘 要:介绍了近十年来国内外植物样品中包括药用植物中砷的形态分析研究进展。
由于植物中的砷含量甚低,其主要的检测手段是:氢化物电感耦合等离子体原子吸收光谱法(HG-ICP-AAS)、高效液相色谱-等离子体质谱法(HP LC-ICP-MS)、氢化物原子荧光光谱法(HG-AFS)。
关键词:砷;形态分析;植物中图分类号:O65515 文献标识码:A环境中某一元素的生理功能、在生物体中的积累能力或对生物的毒性在很大程度上取决于该元素在环境中存在的物化形态,而与其总含量或总浓度似无紧密的关系[1]。
砷是一种有毒、致癌的非金属元素。
由于人类的活动,造成砷通过水体、土壤、植物系统,经由药材、食物链进入人体,直接危及人类健康[2]。
砷的毒性依赖于它存在的化学形态,而了解植物中砷的化学形态有利于人们进一步了解砷的生物化学行为、解毒机理以及砷在吸收和转运过程中的变化。
目前是基于砷的形态,研究砷从土壤到根、从根到叶的迁移、传递和转化机制[3]。
因而以区分和确定不同存在形态为目的的分析方法成为分析化学研究领域的一个热点[4]。
本文归纳总结了近年来有关植物样品中砷的形态分析方法研究进展。
1 样品的预处理砷的形态分析是指分离、鉴定以及测定砷化合物的各个形态的含量的分析方法。
在采样、存储以及预处理过程中植物样品中砷的形态易发生转化,故需甚为注意。
很多文献已报道在植物中砷的形态主要以As(Ⅲ)和As(Ⅴ)存在,而As(Ⅲ)很容易被氧化成As(Ⅴ)。
样品中As(Ⅲ)和As (Ⅴ)的质量浓度如果在015～110μg/L之间,温度在4℃的条件下,可储藏21d,在29d以后部分砷的形态才发生变化[5]。
一些研究也表明,在-20℃是保存化学形态的最佳温度[6]。
为了避免样品的损失、形态的变化以及砷化合物的提取不完全,在制备植物样品之前制订一个详细的计划是至关重要的[6]。
我国环境中镉 铅 砷污染及其对暴露人群健康影响的研究进展
六、展望
六、展望
未来，我们需要进一步深入研究和探讨环境砷污染对人体健康的影响机制， 以便更好地预防和治疗砷相关的疾病。应加强国际合作，共享信息和技术，共同 应对全球范围内的环境砷污染问题。此外，应大力发展清洁能源和环保产业，减 少对传统能源的依赖，从而从根本上解决环境砷污染问题。
六、展望
在总结过去研究的我们也应认识到环境砷污染对人体健康的严重危害性。面 对未来的挑战，我们需要更深入地研究和探讨环境砷污染对人体健康的影响及其 解决方案，以保护人类的健康和生态环境的安全。
二、镉、铅、砷对健康的影响
二、镉、铅、砷对健康的影响
1、镉对健康的影响：长期摄入含镉食物可能导致肾损伤和骨质疏松等。动物 实验表明，镉还可能引发癌症。
二、镉、铅、砷对健康的影响
2、铅对健康的影响：铅中毒可导致神经系统损伤，引发贫血、肌肉疼痛和消 化系统问题。长期接触高浓度铅可能导致智力下降和行为异常。
一、环境中镉、铅、砷污染现状
一、环境中镉、铅、砷污染现状
镉、铅、砷是常见的环境重金属污染物。根据《2019年中国环境状况公报》， 我国水、土壤和大气中均存在不同程度的镉、铅、砷污染。其中，镉污染主要存 在于南方地区的农田和水体中；铅污染则多见于北方地区的废旧电池污染和工业 排放；砷污染主要出现在南方地区的地热水和农产品中。
参考内容
一、引言
一、引言
随着工业和农业的快速发展，环境中的砷（As）污染问题日益严重。砷是一 种有毒元素，对人体健康具有极大的潜在危害。大量研究表明，长期接触低浓度 砷可导致人体皮肤、神经系统、消化系统、呼吸系统等多种健康问题。因此，环 境砷污染对人体健康影响的研究进展具有重要的现实意义。
二、环境砷污染的来源与分布
标题：CHINET中国细菌耐药监测
硒形态分析研究进展
硒形态分析研究进展摘要:综述了近年来关于微量元素硒形态分析领域取得的最新研究成果,尤其是联用技术在硒形态分析中的应用,主要包括不同的样品前处理方法以及形态分析所取得的结果｡关键词:硒;形态分析;联用技术Research Progress of Selenium Speciation AnalysisAbstract: This article gave a review about the latest progress on speciation analysis of microelement—Selenium(Se), especially the application of hyphenated technique,mainly the methods of pretreatment and the results of these applications. Key words: Selenium; speciation analysis; hyphenated technique硒是人体必需的微量元素｡人体内含有多种以硒化合物为活性中心的酶,如红细胞谷胱甘肽过氧化物酶(RBC GSH-PX)､磷脂氢过氧化物谷胱甘肽过氧化物酶(PHG-PX)､血浆谷胱甘肽过氧化物酶(PGSH-PX)｡这些酶具有抗氧化作用､提高红细胞的携氧能力､提高人体免疫机能等重要的生物功效｡人体缺硒会导致克山病､大骨节病等地方病,血硒水平偏低会引起癌症死亡率升高,因此硒享有―生命的火种‖―具有保健作用的神奇矿物‖的美誉｡但硒同时也是一个典型的双功能元素｡适量的硒有利于人体健康,但摄入硒过量会导致人体多种中毒症状｡1960年,在湖北恩施发现一种临床表现为―毛发脱落,指(趾)甲损害,皮肤损害,神经系统损害‖的症状,现在已经确认该病为地方性硒中毒,是当地自然环境和农作物含硒量过高所引起的｡美国生物学家Joseph认为,―硒在所有具有毒性的化学制品中具有最狭窄的安全和危险界限‖｡硒所具有的重要生物功能使其成为功能性食品的青睐元素,但由于硒的摄入量存在限值,比如英国规定人体每日的硒摄入量不能超过70 μg,而中国营养学会推荐的日摄入量为100~240 μg,所以对食品和营养强化剂中硒含量的检测是食品安全领域的热点｡但是研究表明,硒的营养性和毒性､在环境中的迁移转化规律,不仅取决于硒的总量,同时更取决于它的形态｡但是形态分析比传统的总量分析复杂很多,因为大多数食品中硒含量比较低,而且在前处理的过程中硒容易挥发和转化｡为了克服这些难题,近些年来,科技工作者从新技术手段的引用(主要表现为分析仪器的联用技术)､前处理的改进等方面对食品中硒的形态分析做了大量工作,以实现对不同基质的食品进行准确､高效的定量和定性分析｡1不同基质样品的前处理对于生物体样品,前处理方法相对比较简单｡血浆､乳清和尿液等样品经过过滤和稀释可直接进入色谱柱｡含硒的氨基酸多为水溶性,用热水可浸取出与大分子结合的硒化合物｡样品用水搅匀,经超声振荡加热处理和超声离心,硒浸取率约为90%｡含硒氨基酸还可用超滤或透析分离｡在实验中发现,某些含硒氨基酸容易氧化降解,用羟甲基衍生物可以对其加以稳定,以防降解｡在分析鼠尿样品中的硒含量时,Yasumitsu等[1]指出必须对样品进行纯化,去除NaCl和脲以满足ESI–MS的测定要求｡在对植物性样品进行分析时,根据不同的分离､检测目的,所采用的前处理方法也有差异｡Emese等[2]用酶水解胡萝卜样品以提取蛋白硒和非蛋白硒,离心分离测定硒的各种形态｡实验表明,胡萝卜的叶子和根中硒的提取率分别是(75±2)%和(78±3)%(n=3),检测限是45 ng/g(80Se)｡Sasi等[3]在测定巴西干果中的硒形态时,采用了先去除脂肪,然后利用蛋白酶进行水解的方法,提取效率达到了89%,检测到多种含硒氨基酸｡Maria等[4]用含Na2SeO3的营养液培养大蒜和芥菜,用微波消解(1.5 mL HNO3,1.5 mL H2O2)的方法作为测总硒的预备试验;在做硒的形态分析时,前处理中该试验比较了3种提取液(0.1 mol/L盐酸,25 mmol/L醋酸铵缓冲液,蛋白酶水溶液)对硒的浸提效果,发现当用0.1 mol/L的盐酸作浸提剂时,硒的形态分析进行得比较好｡同时发现用盐酸或者醋酸铵作提取剂时,超声波探测器能快速提取含硒物质,由此带来的形态降解可以忽略不计｡Gergely等[5]分析双孢蘑菇(Agaricus bisporus)､香菇中的硒形态时,比较了3种蛋白质提取方案(0.1 mol/L NaOH,30 mmol/L Tris-HCl缓冲液,酶消解)的效果,发现24h Tris-HCl缓冲液提取,加入丙酮的方法提取水溶态的含硒蛋白质效果最好;在利用酶体系进行消解时,胰蛋白酶在50℃的条件下处理24 h可以达到比较高的降解和提取效率｡同样是分析富硒双孢蘑菇(Agaricus bisporus)中的硒形态,Stefa′nka等人[6]采用三步提取法(水提取,胃蛋白酶提取,胰蛋白酶提取)对样品中的硒进行浸提,提取效率达到75%;用高效液相色谱和水力高压雾化器连用对浸提液进行分析,成功检测出SeCys2和Se(Ⅳ),检出限达到0.25 mg/L｡在对细香葱进行分析时,不同的提取剂得到的含硒物质并不相同｡Emese等[7]用三种不同的硒营养液(Se(Ⅳ),Se(Ⅵ),硒蛋氨酸)培养细香葱,分别用高氯酸—乙醇和酶提取细香葱中的含硒物质,分析结果表明高氯酸—乙醇提取液中主要含L-硒甲基硒半胱氨酸,而酶提取液中检测到L-硒蛋氨酸｡Gómez-Ariza等[8]对酵母进行硒的形态分析时比较了4种不同的提取方法的效果,包括加压液相提取法(PLE)､机械搅拌法､声波降解法和索氏抽提器法｡试验发现PLE法能够更高效率地提取硒半胱氨酸､硒蛋氨酸和Se(Ⅳ)｡同时对酵母的提取条件进行优化,认为11 mL的PLE槽､硅藻土作分散剂､1∶1 (V∶V) H2O∶MeOH是比较优化的提取条件｡在测定自然水样中的硒物质含量时, Bueno 等[9] 用Amberlite IRA-743 树脂浓缩水样,成功检测出Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ)､硒胱氨酸｡试验证明该方法的准确性适于检测环境水平的硒浓度(10 ng/L)｡张玲金等[10]建立微波密闭H2O2-HNO3消解､分离､测定植物样品中不同形态硒,以差减法获得了5种不同形态硒化合物的含量,包括可溶态硒､不溶态硒､四价硒､六价硒､有机硒,该方法的回收率达到95%~105%｡2分离与检测在近些年的研究中,硒的分离和检测主要是利用各种联用技术实现的｡气相色谱､液相色谱的迅速发展,原子荧光､原子吸收､等离子体质谱的技术更新,以及各种连接技术的陆续发现,为硒的形态分析提供了技术支持｡根据各种含硒化合物的不同性质,采用不同的联用技术进行分析｡2.1气相色谱分离与检测气相色谱可以用来分离挥发性的二甲基硒､二甲基二硒;如果分离硒氨基酸需要用衍生法增加其挥发性｡Beril等[11]用GC-MS进行硒酵母中硒的形态分析时,用氯甲酸乙酯衍生法分离､测定富硒酵母中的硒蛋氨酸､硒半胱氨酸,试验证明该法能够迅速､有效地分离､测定两种氨基酸｡目前已用于食品强化剂中硒化合物的测定｡2.2毛细管电泳分离和检测毛细管电泳与紫外和可见光检测已用于金属硫蛋白的分离｡Sasi[3]等用毛细管电泳的方法分离巴西干果提取液中的各种含硒物质,ICP-MS检测,在7 min内分离出亚硒酸､硒酸､硒胱氨酸和硒蛋氨酸｡计算各种硒的相对含量,认为硒代蛋氨酸是巴西干果中硒的主要形式｡2.3高效液相色谱分离与检测2.3.1体积排阻色谱(SEC)SEC是按溶质分子的大小来分离混合物的,是一种比较温和的分离技术,通常不会引起元素形态的丢失,适用于不稳定或与金属络合较弱的生物大分子｡Katarzyna等[12]用含硒标准溶液培养洋葱一周,将其分为叶和鳞茎,用0.1 mol/L的NaOH提取液,用SEC-MS分析,结果证实硒与高分子部分的结合在叶子中比在鳞茎中多;去除低分子化合物和无机硒后,用离子对高效液相色谱进行硒的形态分析,证实其叶的提取物中主要的有机硒是硒甲基硒半胱氨酸;用酶水解富硒洋葱,发现鳞茎中的主要有机硒是γ-谷胺酰基硒甲基硒半胱氨酸｡Moreno等[13]用SEC与ICP-MS和UV检测器联用对冷冻干燥的生物样品(鱼类､甲壳类､蔬菜类､酵母)进行分析;对生物样品的水溶部分和残渣态进行酶消解,用阳离子交换色谱连接ICP-MS进行分析,用Hamilton PRP-X200柱和不同pH条件下的4 mmol/L吡啶(1 mL/min)作流动相｡结果只在蔬菜样品中检测到硒胱氨酸(0.1~0.7 mg/kg);在牡蛎､蛤贝､鲑鱼､白三叶草中检测到三甲基硒(0.1~0.3 mg/kg);在硒化酵母､磷虾､白三叶草中检测到亚硒酸(0.2~3.0 mg/kg);硒酸盐只存在于酵母中,含量为8 mg/kg｡2.3.2离子交换色谱(IEC)与SEC相比,IEC的优点是分离效率高,应用范围广｡其分离过程是基于带电溶质离子与固定相的反电荷表面的交换平衡｡Emese等[7]在种植胡萝卜时施叶面肥100 mg/LSe(Ⅳ),阴离子交换和阳离子交换HPLC法与ICP-MS联用检测根部提取液,检测到硒蛋氨酸､γ-Glu-MeSeCys､Se(Ⅳ);实验表明γ-Glu-MeSeCys､硒蛋氨酸是胡萝卜根中硒的主要有机形态,检测限是45 ng/g(80Se)｡Fangshi等[14]用HPLC柱子(25 cm×4 mm×5 μm),阴离子交换ESA Anion Ⅲ进行硒的形态分析,检测到Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ)､三甲基硒离子､硒蛋氨酸｡使用pH5.5的0.0055 mol/L醋酸铵作流动相,流速为1.5 mL/min,在m/z为78时用ICP-MS测量硒,用超声波雾化提高雾化的效率｡此方法中各种硒的检测限(μg/L):三甲基硒离子,0.08;Se(Ⅳ),0.34;硒蛋氨酸,0.18;Se(Ⅵ),0.07｡Zheng等[15]用混合离子对试剂分离了8种含硒化合物:Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ)､硒胱氨酸,硒脲､硒蛋氨酸､硒乙基硫氨酸､硒胱胺､三甲基硒离子,所使用的流动相是2.5 mmol/L丁烷磺酸钠和8 mmol/L羟化四甲胺,使用LiChrosorb RP18反相柱,耗时18 min｡Zhang等[16]用阴离子交换树脂Dowex 1-10X对长药芥属(Stanleya pinnata)的提取液进行分析,HG-AAS检测｡结果表明硒化合物可以被树脂柱定量分离;5种硒化合物(三甲基硒离子､二甲基硒氧化物､硒蛋氨酸､Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ))的回收率范围是92.9%~103.0%;植物中可溶态硒化合物:硒氨基酸占73.0%~85.5%,Se(Ⅵ)占7.5%~19.5%,非氨基酸有机硒<7%｡实验表明,植物生长过程中积累的大量Se(Ⅵ)被代谢为含硒氨基酸｡本方法的检出限为1 mg/kg｡Lin[17]用Dowex 1X2树脂和AAS检测系统对地下水中的Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)进行了分析,分别用0.1和 1.0 mol/L的硝酸作淋洗液,测得溶解态硒的平均浓度是(32.1±17.6)ng/L,Se(Ⅵ)占总可溶态硒的47.6%~61.2%,平均为53.8%,检测限为5.6 ng/L｡Gosetti等[18]用离子交换色谱和离子阱质谱对食品增补剂中的含硒物质进行形态分析;用甲醇､水混合物作流动相对含硒有机物进行梯度淋洗;用含甲醇､四丁基氨的水溶液对含硒无机物进行梯度淋洗;色谱分析中使用Luna C18固定相｡该实验得到的硒形态有:硒-L-蛋氨酸､L-硒胱氨酸､苯基-L-硒半胱氨酸､甲基-硒-L-半胱氨酸､甲烷硒酸､硒氰酸盐､硒酸､亚硒酸｡Niedzielski[19]用HPLC–HG–AAS 法对地下水进行形态分析,实验中用到了Supelco LC-SAX1阴离子交换柱(250 mm×4.6 mm×5 μm)同时检测到As(Ⅲ),As(Ⅴ),Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ),其中Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的检测限分别为2.4 μg/L和18.6 μg/L｡王振华等[20]用PRP-X100阴离子交换柱和保护柱同时进行了砷和硒的形态分析,流动相为pH值5.6的10 mmol/L NH4H2PO4溶液(添加2.5%的甲醇),在12 min内同时分离了As(Ⅲ)､MMA､DMA､As(Ⅴ)､SeCys2､SeMet和Se(Ⅳ)等化合物,实验中的相对标准偏差为1.9%~6.1%｡韦昌金等[21]建立了离子交换色谱-氢化物发生双道原子荧光联用同时测定4种As形态和3种Se形态的方法,采用PRP-X100阴离子交换分析柱可以在10 min 内同时分离､检测As和Se形态,各种硒化合物的检测限为:SeCys2 0.6 μg/L､Se(Ⅳ)0.5 μg/L､SeMet 3 μg/L｡各形态的精密度RSD(n=7)均小于5%,用此方法测定了富硒营养品中的As和Se形态,加标回收率在91%~115%之间｡2.3.3反相高效液相色谱(RP-HPLC)RP-HPLC利用极性比流动相弱的固定相来分离分析物｡保留机制是基于分析物的憎水性｡该方法的应用范围广,对不同形态的分辨率高｡用多种流动相可以提供分离的多样性,另一优点是重复性好｡Ipolyi 等[22]用反相液相色谱直接氢化物发生原子荧光光度法进行硒的形态分析;用pH 为4的0.01 mol/L的醋酸铵溶液作淋洗液,其中含有0.5%的甲醇､0.1 mol/L的DDAB;各种硒化物的检测限(μg/L)为:硒蛋氨酸,70;硒乙基硫氨酸,96;Se(Ⅳ),16｡彭岚等[23]用Inertsil ODS-3反相色谱柱(250 mm×4.6 mm×5 μm)对底泥中的硒进行了形态分析,试验中优化的流动相条件:浓度为 5 mmol/L的四丁基硫酸氢铵(pH6.0)､2.5 mmol/L磷酸二氢铵､体积分数5%甲醇､流速1.5 mL/min;实验中检测到Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ)､SeMet和SeCys2等4种不同的硒形态,检测限为0.5~1.9 μg/L｡张涛等[24]用RPLC-ICP-MS法对富硒大米的酶解液中的硒代氨基酸含量进行分析,色谱柱为Waters RP18反相柱((150 mm×39 mm×5 μm),并联有RP18保护柱(20 mm×39 mm×5 μm),流动相为0.1%七氟丁酸,含甲醇0.3%,流速为0.8 mL/min,实验结果发现,大米中的硒主要以硒代半胱氨酸的形式存在｡2.3.4离子对色谱(IP-HPLC)RP-HPLC仅能分离非极性不带电的分析物,在分离带电的极性分析物时需要用离子对试剂｡固定相是标准硅烷化的硅胶填料如C8､C18,流动相是由磷酸盐或醋酸盐､有机改进剂甲醇或乙腈和离子对试剂组成的水溶液缓冲体系｡离子对试剂与分析物生成离子对保留在反相柱上｡离子对试剂参与流动相中分析物与非极性固定相之间的平衡｡Zheng等[25]用两相离子对反相色谱对硒营养强化剂进行分离,ICP-MS检测,得到9种含硒物质:亚硒酸､硒酸､硒脲､三甲基硒离子､硒胱胺､硒胱氨酸､硒半胱氨酸､硒蛋氨酸､硒乙基硫氨酸,检测限为1 μg/L,达到了很好的分离效果｡Wang等[26]用IC-ICP-DRC-MS对环境和生物样品进行分析｡pH为9时(NH4)2CO3和CH3OH进行梯度淋洗,在12 min内色谱分离所有的物质,离子色谱柱上的洗脱液输送至ICP-DRC-MS的雾化系统中,检测砷和硒的化合物｡用峰高作定量研究,硒的检测限是0.01~0.02 μg/L｡2.3.5多维色谱联用技术为了更好地分离各种硒化合物以利于后续检测,多维色谱联用技术方兴未艾｡Maria等[4]用盐酸浸提富硒植物大蒜和芥菜,用离子对反相色谱和体积排阻色谱/离子交换液相色谱与ICP-MS方法联用对浸提液进行形态分析,发现硒的主要形态是硒甲基硒半胱氨酸和硒蛋氨酸｡Gergely等[5]用RP-IP-HPLC-ICP-MS测定双孢蘑菇和香菇的蛋白质酶提取液中的硒物质,鉴别出3种含硒氨基酸:硒胱氨酸､甲基硒代半胱氨酸､硒蛋氨酸,检测限为12 μg/L｡Smrkol等[27]用HPLC-UV-HG-AFS对喷洒了硒酸钠溶液的苦荞麦进行硒的形态分析,其中液相色谱部分用了Hamilton PRP X-100阴离子交换柱和Hamilton PRP X-200阳离子交换柱,分别用40 mmol/L的NH4H2PO4溶液(pH 6)和10 mmol/L的吡啶溶液(pH 1.5)作流动相,采用酶水解的方法,发现荞麦种子提取物中(93±5)%的硒为硒蛋氨酸｡Zoyne等[28]用 1 mg/L的Na2SeO3溶液培养富硒花椰菜,阴离子交换柱(PRP-X100)和体积排阻/离子交换色谱柱对花椰菜的酶提取液进行分析,发现硒蛋氨酸是根中主要氨基酸,而硒甲基硒半胱氨酸是花椰菜果实的主要氨基酸｡Tyre 等[29]以硒蛋氨酸为硒源培养印度芥菜,用液相色谱法(反相离子对色谱,用七氟丁酸作反离子;阳离子交换色谱,用pH为3的吡啶甲酸盐淋洗)分离植物提取液中的物质,ICP-MS法检测,用电喷雾四极时间飞行质谱对合成的标准物质和根部提取物中的硒甲基硒蛋氨酸进行定性｡分析结果认为硒甲基硒蛋氨酸为其重要的硒化合物,也可能含有少量的二甲基硒丙酸盐｡2.4其他联用技术原子荧光分光光度法和原子吸收分光光度法比较成熟､简单易行､使用普遍,所以在很多联用技术中多有使用｡Amit等[30]用直接氢化物发生原子吸收方法检测人尿中的硒蛋氨酸,检测限是1.08 μg/L,校准曲线在0~30 μg/L范围内呈线性相关｡3展望从目前的研究情况可以看出,色谱分离法与光谱类分析法如ICP-MS､AES､AAS 及AFS等的联用是今后硒形态分析的主要方法｡从检测结果来看,为了了解有机硒的形态,需要分析科学和其他学科的交叉渗透､各种分离方法和检测技术的有机结合｡从目前的研究情况可以看出,以色谱分离法为主体的分离技术,以其高效的分离能力将在硒形态分析方面成为主流;光谱类的检测技术,如AFS､AAS､AES 以其检测限比较低､成本比较小等优点,将在硒的检测领域得到更加广泛的应用｡在检测结果方面,无机硒的形态分析方法较为成熟,已经能够有效地分离各种无机硒;但是有机硒化合物的检测结果相差比较大,这是因为有机硒具有多种形态,有些已经确认种类,但是也有一部分由于缺乏标准物质而无法确认｡要进一步准确地定性､定量测定多种硒化合物,有赖于多种分析技术的联合使用｡这方面的工作还大有可为｡可以预期,硒的形态分析将随着科学技术的发展取得更大的进展,从而为功能性食品的检测和人类的健康做出更大的贡献｡参考文献:[1] YASUMITSU O, KAZUYA I , HIROMITSU T ,et al.Identification of a novel selenium metabolite,Se-methyl-N-acetyl-selenohexosamine,in raturine by high-performance liquid chromatography-inductively coupled plasma massspectrometry and electrospray ionization tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography B, 2002,87:301-312.[2] EMESE K, PETER R,HILLESTR,et al.Effect of foliar application of selenium on its uptake and speciation in carrot[J].Food Chemistry, 2009,115:1357-1363.[3] SASI S,KANNAMKU M, KATARZYNA W,et al. 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原子荧光法测定地表水中的砷硒
砷是一种非金属，是人体非必需元素， 元素砷毒性较低而砷的化合物均有剧毒。 砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人 体。慢性砷中毒可引起消化系统、神经系 统症状甚至皮肤病变。砷同时有致癌作用， 能引起皮肤癌。硒是一种非金属．是人体 必需的营养元素，过量的硒能引起人体中 毒。导致脱发、脱甲、四肢发麻甚至偏瘫 等疾病。
一、实验部分 １实验原理 在消解处理水样中加入硫脲，可以使 砷被还原为三价，汞被还原为二价，硒被 还原为四价。利用在酸中加入硼氢化钾会 产生新生态氢的原理。我们把碱性硼氢化 钾溶液加入到酸性介质中．从而产生砷化 氢和硒化氢，这些砷化氢和硒化氢是由三 价砷和四价硒生成的。而二价无机汞以碱 性硼氢化钾为还原剂可以生成原子态的汞 蒸汽，经高纯氩气进入原子化器原子化。 原子态砷、原子态硒、原子态汞在空心阴 极灯发射光激发下会产生原子荧光。我们 利用这些荧光的强度与溶液中的砷、汞、 硒含量在一定范围内成线性的关系，可以 实现对样品溶液中相应成分含量的求解计 算。 ２主要仪器 主要实验仪器包括北京吉天的ＡＦＳ一 ８２３０双道原子荧光光度计和特种空心阴 极灯。载气为高纯氩气。 ３试剂
．
４样品预处理 首先．在５０ｍＬ的容量瓶中加入 ２０ｍｌ的待测水样；然后再加入２．５ｍＩ的 浓硝酸；最后加入５．０ ｍＩ １０％硫脲和 １０％抗坏血酸的混合溶液，并用水样稀 释至刻度，摇匀放置２５ｍｌｎ。 ５预热和测定 分别吸取浓度为１００ ｕ ｇ／Ｌ的砷、硒 标准使用液１．Ｏｍｌ、２．０ｍ』、４．０ｍｌ、８．０ｍＩ、 １０．０ｍＩ、１５．０ｍＩ和吸取浓度为１００ ｕ ｇ，Ｌ 汞标准使用液Ｏ．１０ｍＩ、Ｏ．２０ｍＩ、Ｏ．４０ｍＩ、 Ｏ．８０ｍＩ、１ ５０ｍＩ、加入到１００ｍｌ容量瓶中， 加入５ｍ ｌ浓硝酸。再加入１０．ＯｍＩ的１０％ 硫脲和１０％抗坏血酸的混合溶液，用蒸 馏水定容至刻度并混匀。制成含砷、硒浓 度分另４为１．０ ｕ ｇ／Ｌ、２．０ ｕ ｇ／Ｌ、４．０ ｕ ｇ／Ｌ、 ８．Ｏ ｕ ｇ／Ｌ、１０．Ｏ ｕ ｇ／Ｌ、１５．Ｏ ｕ ｇ／Ｌ和汞浓 度为Ｏ．１０ ｕ ｇ／Ｌ、Ｏ．２０ ｕ ｇ／Ｌ、０．４０ｕ ｇ，Ｌ、 Ｏ．８０ ｕ ｇ／Ｌ、１．ＯＯ ｕ ｇ／Ｌ、１．５０ ｕ ｇ／Ｌ的混 合标准系列。 测定步骤为：首先，根据以上数据对
探究水体环境中砷、硒的检测技术
PRACTICE区域治理探究水体环境中砷、硒的检测技术望谟县环保局环境监测站 朱兴润摘要：我国近些年高速发展的工业经济与日渐扩张的人类活动范围，使得水污染日趋严重。
无论对自然生态环境还是人类身体健康均造成较大威胁，本文首先介绍了水体环境中砷、硒的主要检测方法，论述了水体环境中砷、硒检测相关事项，仅供参考。
关键词：水体环境；砷元素；硒元素中图分类号：Q178.5 文献标识码：A 文章编号：2096-4595（2020）18-0209-0001当前，水体环境污染的问题受到了人们的广泛关注，若是水体环境中砷元素和硒元素超标，其很难在短时间内被地下生物降解，这样便会堆积在水体中。
人们如果饮用了这样的水源，便会出现中毒的情况，严重影响人们的身体健康。
基于此，应做好水体环境中砷、硒的检测工作，严加控制两种元素的含量，保护水体环境，给人们提供更加安全的饮用水。
一、水体环境中砷、硒的主要检测技术（一）原子吸收光谱检测技术这种检测技术是将气体状态的基态原子的外层电子作为基础，针对可见光与紫外光范围内相应原子共振辐射线的实际吸收强度对被测量元素的具体含量进行定量分析的一种方法，是一种特殊气体状态的原子对光辐射进行吸收的检测方式，通常在化工、机械、冶金等行业较为适用，并在水体环境中各种微量元素的检测中获取了广泛应用。
（二）原子发射光谱检测法该项检测技术的基本原理是因为不同元素的原子或是离子在电激发的状况下，形成具有一定发生特征的电磁辐射，然后针对元素实施定性及定量分析的一种检测技术，是光谱学发展至今最为古老的一种检测方式[1]。
该项检测技术的实际适用范围相对较为宽广，不但可以检测液体样品，同时也能够检测固体样品，亦能够针对相同样品中不同元素实施检测，做出相应的分析与判断。
（三）原子荧光光谱检测法该项检测技术的基本原理是在基态原子的形式下，对一些特殊的频率辐射进行吸收，这样便会激发为相应的高能状态，在受到激发时，可以通过光辐射的形式将相应波长的荧光发射出来，从而实现针对样品的检测，是一种介于上述两种检测技术之间的技术。
氢化-原子荧光法分析水质砷、汞、硒的实验研究
项 指标 ， 其化 合物具 有剧毒 ［ ２ ； 汞是 除 了温 室气体 外 唯一一种 在全 球 范 围 内产 生影 响 的化 学物 质 ， 汞
中毒 会导致 人全 身酸 痛 、 腹泻， 严 重者还 会精神 失 常 ； 硒是 人体必 需 的微 量元 素之一 ， 但过 量 的硒 也会 对 人体 造成严 重 伤害［ ３ “ ］ ， 致使人 体 出现脱发 、 贫血 等病状 。
作者简介 ： 周晓庆（ １ ９ ８ ６ 一） ， 女， 重庆人 ， 硕士研究生 ， 从 事环 境 检 测 工 作
通信作者 ： 张无敌（ １ ９ ６ ５ 一） ， 男， 云南石屏人 ， 研究员 ， 博 士生导师 ， 从事生物质能与环境工程 的科研与教学工作
第 ６ 期
周晓庆 ， 等 ： 氢化一原子荧光法分析水质砷 、 汞、 硒 的实验研究
云南师 范大学 学报 （ 自然科 学版 ） ２ ０ １ ３年 １ １ 月３ ３卷 ６期 （ Ｖｏ １ ． ３ ３ Ｎｏ ． ６ ）
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｙｕ ｎ ｎ ａ ｎ Ｎｏ ｒ ｍａ ｌ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ
ＤＯＩ ： １ ０ ． ７ ６ ９ ９ ／ ｊ ． ｙ ｎ ｎ ｕ ． ｎ ｓ 一 ２ ０ １ ３ — ０ ８ ３
Ｌ， 环境保 护 部标 准样 品研究 所 。 （ ４ ） 载液 ： 取 ５ ０ ｍＬ浓 盐 酸 （ ＧＲ） 到烧杯 中 ， 用超 纯水 稀释 定容 到 １ ０ ０ ０ ｍ Ｌ ．
基 于上述分 析 ， 采 用氢 化物 发生一 原 子荧 光 法 ， 断 续 流 动进 样 ， 对 水 中 Ａｓ 、 Ｈｇ 、 Ｓ ｅ的检 出限 、 相 对
标准 偏差 、 准确 度及加 标 回收等进 行实验 ， 验证 原子 荧光法 对这 几种元 素 的检测具 有准确 性及 有效性 。 点 的定量 分析 方法 ， 广泛用 于环 境 、 生物、 冶金、 地矿 、 石油、 食 品、 医疗 卫 生 等领 域 中的多 种元 素 的检测分 析 ， 特别对 Ａｓ 、 Ｈｇ 、 Ｓ ｅ 、 Ｐ ｂ 、 Ｓ ｂ 、 Ｂ ｉ 、 Ｚ ｎ 、 Ｓ ｎ 、 Ｇｅ 等 元 素有 较 好 的检 测 效 果 。 国内西 北 有 色 地 质研 究 院郭 小伟 教授 在 氢 化物 一原 子荧 光 （ Ｈ ＡＦ Ｓ ） 的研 究 方 面做 出 了重 大 贡 献 。近 年来 ＨＧ － ＡＦ Ｓ 的研 究和应 用领 域十分 广泛 ， 在实 际 的检 测工作 中取 得 了较 好 的效 果 。 众所周 知 ， 砷 及其 化合物 是全 球重点 检测 的 ３ ０ 种 污染 物之 一Ｉ １ ］ ， 是 我 国实行 排放 总 量严 格控 制 的
原子荧光法在测定水体中砷硒汞的应用研究及发展
收稿日期：2021 -01 -17；责任编辑：陈鑫源 001:10.19339/(. Jid 203 -0507.2021.06.003 基金项目：四川省重大科技专项(18ZDZX0093) 作者简介:戴 睿(OH—)，男(藏族)四川马尔康人，工程师，现从事环境监测类工作。 引用格式:戴睿,文长凤，杨丽•原子荧光法在测定水体中砷硒汞的应用研究及发展J]能源与环保,2021,43(6) ：4429.
Dai Rui, Wen Changfeng, Yang LU Application research and development of atomic Uuorescence io detemiinaPon of arsenic, selenium and mescup io water[ J]. China Edergu and Environmentai Protechon ,2021 ,23 (6) ：4429.
-45 -2721年Biblioteka 6期能源与环保第43卷
到某一较低能态（一般为基态）而释放的能量以发 射出特征光谱的光的物理现象（图2）o而荧光就是 当激发辐射的波长与所产生的荧光波长相同产生的 光谱,而共振荧光是原子荧光光谱分析中最常用的 一种荧光。通过文献可以知道，各种元素都有特定 的原子荧光光谱，根据原子荧光的存在与否和不同 强度,可测得试样中待测元素存在与含量 。 J7］
第43卷第4期 2221 年 6 月
能源与环保
Chinv Exerga and Exvimumentai Protection
Vol. 08 Na. 6 Jun. 2221
原子荧光法在测定水体中砷硒汞的应用 研究及发展
戴睿,文长凤，杨丽
(四川省阿坝生态环境监测中心站，四川 阿坝州 622202)
砷的形态分析技术
砷的形态分析技术摘要:砷的毒性与其形态有着直接的关系，对砷的形态的进行分析十分必要。
本文阐述对不同含砷的环境样品中的形态，包括砷的分离技术与检测技术以及其联用技术。
同时，对砷的形态分析技术的发展进行了展望。
关键词：砷，形态分析，联用技术0 引言砷是自然界中常见的有毒致癌性元素之一，其原子序数为33。
砷的生物毒性不仅与其含量有关，更大程度上还与其存在形态有关。
不同形态的砷化合物性质往往不同，毒性差异很大。
因此在评价环境、食品安全时只检测总砷量而不探明其形态是不科学的，砷形态分析是现代生命分析化学的一个重要研究课题。
常见的砷化合物有：亚砷酸(As(Ⅲ) )、砷酸( As(Ⅴ) )、一甲基砷酸( MMA )、二甲基砷酸(DMA)、砷甜菜碱和砷胆碱，此外还有砷糖、砷酯类化合物等。
其中，无机砷的毒性大于有机砷，砷与有机基团结合越多，毒性越小。
它们的毒性排序为：As(Ⅲ) > As(Ⅴ) > MMA > DMA，而砷胆碱和砷甜菜碱普遍认为是无毒的。
由于砷的毒性、致癌性、迁移性质和生物效应均取决于它的化学形态，并且各砷形态随着所处环境的不同处于动态互变之中，所以测定总砷含量无法准确表示出砷的暴露水平及砷对环境、生态的影响。
因此，对砷的各种存在形态分别进行分析测定十分必要。
所谓砷的形态分析是指分离、富集、鉴定和测定各种砷化合物的分析方法。
对环境样品中的砷含量进行细致的分析，不同化合价态和化合物质进行检测，计量出其在样品中的所占比例。
1 样品前处理技术环境样品中有多种不同形态的砷化合物, 由于基体复杂、含量低，一般的检测器难以同时进行识别，所以需要在样品分析之前对不同形态砷化合物进行有效的分离。
目前对于砷的分离方法主要有氢化物发生法(HG)、色谱法、毛细管电泳法(CE)、溶剂萃取法、离子交换法等。
1.1 氢化物发生法(HG)氢化物发生法是利用As(Ⅲ)容易生成易挥发的AsH3来测定As(Ⅲ)的含量，它可以大大降低基体的背景干扰，该法在砷形态分离中应用较多。
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摘 要: 综述了近年来环 境样 品中砷、 硒形 态分 析的 研究 进展, 主要 内容 包括 样品 的前 处理 技 术、分离技术、检测技术。前处理技术主要是用各种 提取液采 用各种方式 提取样品 中的砷、硒 形 态, 分离技术主要有高效液相色谱分离、气相色 谱分离、毛细 管电泳分离 等, 检测技术 主要有 原 子吸收光谱法、原子发射光谱法、原子荧光光谱 法、电感耦合 等离子体质 谱法等。最后 对其研 究 前景进行了展望。 关键词: 砷; 硒; 形态分析; 前处理技术; 分离技术; 检测技术; 综述 中图分类号: O 656 5 文献标识码: A
表 2 环境样品中主要的硒化合物 T able 2 T he m a jor selen ium compounds in the env iorm en tal samp les
硒化合物 Selenium compound
化学式 M o lecu lar fo rmu la
亚硒酸盐 ( Se ) ( Selenite) 硒酸盐 ( Se ) ( Selena te) 二甲基硒 ( DM Se) ( D im e thy lselenium) 二甲基二硒 ( DM D Se) ( D im ethy ldise len ium ) 三甲基硒 ( TM Se+ ) ( T r im ethy lse lenium )
1 mo l/L H3 PO4提取, 40 W 微波 消 解 20 m in。
参考文献 R eferences
[ 17]
土壤 ( So il)
As( )、As( )
1 mm ol/L Ca( NO3 ) 2提 取, 室温 下
[ 18]
振摇离心。
水 (W ate r)
DM A、MM A
水样 中 加 入 KB r, V ( 苯 ) + V ( 甲
Se( )、 Se( )
水、甲醇和 0 5 mo l/L HC l提取。
Se( )、 Se( )
Se( )、 Se( ) Se( ) 、 Se ( ) 、硒 代 胱 氨酸 ( SeCys)
HNO3 - HC lO 4液湿 法消 解或 微 波 消解。
水、 0 1 m o l/L H 3 PO4缓冲液、 5% TMAH 和 1 m o l/L 亚硫酸钠提取。
环境和人体内的转变就决定了其致毒和去毒的机理。另外, 不同形态的砷对农作物生长及产量都
有明显的影响 [ 6] 。因此无论对环境样品还是其它样品中的砷进行形态分析是很有必要的。
硒在自然环境中含量不高, 其地壳丰度仅为 0 05~ 0 09 g /g[ 7] , 自然界的硒主要来源于人
类活动 ( 矿物燃料燃烧、工农业生产过程 ) 和自然因素 (矿石风化等 )。环境样品中的硒主要包括
1 样品前处理技术
由于环境样品的复杂性, 不同样品的砷、硒形态分析需要不同的前处理技术, 其方法选择直 接关系到形态分析的准确性和重现性, 一般情况下, 理想的砷、硒形态前处理方法要求: 既要有 良好的回收率又要保持砷、硒在样品中的原始形态 [ 13] 。水样中砷、硒含量一般不高且多为无机 态, 采样后立即加酸酸化消解, 分析前用碱液调至中性后, 一般无需进一步处理, 可直接进色谱 柱分离, 如果水样中有机砷、硒含量偏高, 在采样后应马上用有机溶剂提取。对于土壤和底泥中 的砷, 常采用水提振摇 [ 14] 或以磷酸为提取液, 低功率微波消解 [ 15] , 而对于土壤和底泥中的硒常
SeO23 SeO24 ( CH3 ) 2 Se ( CH3 ) 2 Se2 ( CH3 ) 3 Se+
硒是人体必需的营养元素 [ 9] , 它是红细胞谷胱甘肽过氧化物酶的组成成分, 主要作用是参 与酶的合成, 保护细胞膜的结构和功能免受过度氧化损伤 [ 10] ; 而且硒和维生素 E 作用可以抗 癌 [ 11] 。当人体日摄入硒量低于 11 m g时会导致硒缺乏症 [ 12] , 如克山病、大骨节病等; 但当人体 摄入硒过量 ( 日摄入硒量 > 400 m g ) 时, 却会导致人体硒中毒, 使人患脱发、脱甲、偏瘫等症。 无机硒的毒性大于有机硒。硒存在的化学形态不同导致其在环境中迁移和转化机制以及在生物体 内的代谢途径不同, 其生物功能不仅取决于其含量的多少, 更与其存在形态密切相关。
2 1 高效液相色谱 ( H PLC) 分离技术 高效液相色谱是砷、硒形态分析中使用最多的分离方法, 主要包括尺寸排阻色谱 ( SEC )、离
子交换及离子对色谱 ( IEC 及 IPC) 、反相色谱 ( RPC ) 。 2 1 1 尺寸排阻色谱 ( size exclusion chrom atography, 简称 SEC ) SEC是基于分子筛的作用将 不同形 态 的 化 合物 按 分 子 大 小的 不 同 进 行 分离。它 主 要 用 于有 机 砷 和 有 机 硒 的 分 离 [ 23] 。 M CSH EEHY 等用凝胶柱分离大蒜中水溶性的硒形态, 发现大蒜中所含的硒组分几乎全部在低相 对分子质量片断内; CASIOT 等用凝胶色谱柱将酵母中的硒分为高相对分子质量 ( ﹥ 100 kDa ), 低相对分子质量 ( ﹥ 10 kDa) 和小相对分子质量 ( ﹤ 10 kDa) 3个部分。 2 1 2 离子交换及离子对色谱 ( ion exchange﹠ ion pairing chrom atography, 简称 IEC ﹠ IPC )
2
2 00 9 年
广东微量元素科学 GUANGDONG WE IL IANG YUANSU KEXUE
第 16卷第 7期
采用水 + 无机溶剂提取。由此可见, 针对不同的样品以及样品中砷、硒的主要存在状态, 进行 砷、硒形态分析时提取和提纯的方法应有所不同。砷、硒化合物在提取过程中, 按照使用辅助仪 器不同可分为萃取提取、振摇提取、超声提取、离心提取和微波辅助提取等。按照使用提取液的
水 + 酶解 提取, 超纯 水 稀 释, C18 柱过滤。
参考文献 R eferences
[ 21]
[ 22]
[ 21]
[ 22]
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第 16卷第 7期
2 分离技术
砷、硒形态分析的分离技术主要有高效液相色谱、气相色谱、毛细管电泳等分离技术。
无机硒:
亚硒酸 盐
(
SeO
2 3
-
)
和硒酸盐 (
SeO
2 4
-
);有 机硒:Fra bibliotek二甲 基硒 ( D im ethylse lenium,
简称
DM Se)、二甲 基二 硒 ( D im ethyldise lenium, 简 称 DM DSe) 和 三 甲 基硒 ( T rim ethy lselen ium, 简 称 TM Se+ )等 [ 8] 。环境样品中主要的硒化合物见表 2。
不同可分为酶提取、水提取、甲醇 - 水提取、氯仿 - 甲醇 - 水提取和 T ris - H C l提取等。常 用的提纯方法有过醋酸纤维膜提纯、超滤提纯、有机溶剂分离提纯和 C18萃取柱提纯等 [ 16 ] 。一些 有代表性的环境砷、硒样品前处理方法见表 3和表 4。
样品基体 Samp les 土壤 ( So il)
解 10 m in。
底泥 ( Buttom mud)
As( )、As( )
水提取, 振摇, 离心过膜。
[ 14]
尿 ( U rine)
As( ) 、As ( A sB、 A sC
)、 DM A、 MM A、 离心提取, 滤膜提纯。
[ 20]
样品基体 Samp les 土壤 ( So il)
水 (W ate r)
苯 ) = 3+ 1提取, 振荡, 水相加 N aC l
后再用 V (苯 ) + V (甲苯 ) = 3+ 1提
[ 19]
取, 振荡, 有机相 70 浓缩。
底泥
A s( )、 A s( )、 DM A、MM A
1 mo l/L H3 PO4提取, 20 W 微波 消
[ 15]
( Buttom mud)
2 00 9 年
广东微量元素科学 GUANGDONG WE IL IANG YUANSU KEXUE
第 16卷第 7期
文章编号: 1006- 446X ( 2009) 07- 0001- 07
环境样品中砷、硒形态分析研究进展
代 军 陶春元 孙剑奇
( 九江学院化学化工学院, 江西 九江 332005)
表 1 环境样品中主要的砷化合物 T able 1 T he m a jor arsen ic com pounds in the env io rm enta l samp les
砷化合物 A rsen ic compound
化学式 M o lecu lar fo rmu la
亚砷酸盐 ( A s ) ( A rsen ite) 砷酸盐 ( A s ) ( A rsen iate) 一甲基砷酸 (M onom e thy larsen ic ac id, 简称 MM A ) 二甲基砷酸 ( D im ethy larsen ic ac id, 简称 DM A ) 砷甜菜碱 ( A rsenobeta ine, 简称 A sB ) 砷胆碱 ( A rsenocho line, 简称 A sC) 砷糖 ( A rseno sug ars)
表 3 不同砷样品前处理方法
T able 3 Pretreatm ent techniques o f d iffe rent arsenic samp les
砷主要形态
前处理方法
M a jo r arsen ic spec iation
P retreatm ent techn iques