香豆素

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香豆素

香豆素有什么生物活性, 你认为哪些生物活性比性
(一)植物生长调节作用
低浓度的香豆素可以刺激植物发芽和生长，高浓度时则抑制发芽和生长。
(二)光敏作用
许多香豆素具有光敏作用。呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着，所以补骨脂内酯可用于治疗白斑病，8-甲氧基或5-甲氧基的补骨脂内酯的作用更强。
(三)抗菌、抗病毒作用
中药秦皮治痢疾的有效成分是七叶内酯及其苷。从微生物中获得的抗生素 novobiocin和coumerungin都具有香豆素结构。蛇床子和毛当归跟中的奥斯脑（osthole）可抑制乙型肝炎表面抗原（HBsAg），机制是增加乙型肝炎表面抗原的糖基化和在体外抑制乙型肝炎病毒的分泌。
（四）平滑肌松弛作用
伞形科植物中许多香豆素有血管扩张作用，早年发现凯刺（Ammi visnage）中获得的色原酮凯林（khellin）可用作冠状动脉扩张剂。后来发现的7,8-吡喃香豆素，也都具有冠状动脉扩张作用。茵陈蒿中的滨蒿内酯，具有松弛平滑肌，解痉利胆作用。
（五）抗凝血作用
二分子4-羟香豆素和一分子甲醛缩合而成的双香豆素，存在于腐败的牧草中，牛羊食用后可因出血而致死。双香豆素的某些类似物，是临床实用的一类抗凝血药物，用以防止血栓形成。海棠果内酯有很强的抗凝血作用。香豆素的抗凝血作用可为维生素k所对抗。香豆素在人体内吸收快而作用缓慢，长期应用要防止其积聚，应注意凝血时间的测定。
（六）肝毒性
某些香豆素可能对肝有一定的毒性，必须引起注意。黄曲霉素在极低浓度就能引起动物肝的损害并导致癌变。其中以aflatoxinB1毒性最高，结构中的呋喃环上的双键和不饱和内酯环是毒性的必要部分，饱和双键和打开内酯环可适度性大大降低。

香豆素实验报告

香豆素实验报告香豆素实验报告概述：香豆素是一种天然有机化合物，具有独特的香味，广泛用于食品、香水和药物等领域。

本实验旨在通过合成和分离纯化香豆素，了解其化学性质和应用。

实验步骤：1. 合成香豆素：首先，取苯甲醛和乙酸乙酯作为原料，在碱性条件下进行Aldol缩合反应。

将苯甲醛和乙酸乙酯溶解于乙醇中，加入少量氢氧化钠作为催化剂，反应温度控制在适宜的范围内。

反应完成后，得到香豆素的中间产物。

然后，将中间产物与稀盐酸反应，进行酸解反应。

通过酸解，中间产物中的酯键被断裂，生成香豆素。

最后，通过蒸馏和结晶等方法，纯化香豆素。

2. 确认香豆素的化学性质：首先，利用红外光谱仪对合成的香豆素进行表征。

香豆素的红外光谱图谱中，可以观察到特征的吸收峰，如C=O伸缩振动和芳香环的吸收峰。

其次，进行氧化试验。

将香豆素溶解于氯仿中，加入过氧化氢作为氧化剂，观察反应情况。

香豆素在氧化试验中会发生氧化反应，生成2,3-二羟基苯甲酮，反应溶液由无色变为黄色。

3. 香豆素的应用：香豆素作为一种重要的化合物，具有广泛的应用领域。

首先，在食品工业中，香豆素常被用作食品香精的成分之一。

其独特的香味可以增添食品的口感和风味。

其次，在香水制造中，香豆素也是常见的成分之一。

其芳香特性能够为香水增添一种独特的气味。

此外，香豆素还具有药用价值。

研究表明，香豆素具有抗炎、抗氧化和抗菌等作用。

在药物研发中，香豆素可以作为活性成分，用于治疗炎症和感染等疾病。

结论：通过本实验，我们成功合成和分离纯化了香豆素，并对其进行了化学性质和应用的研究。

香豆素作为一种重要的有机化合物，在食品、香水和药物等领域具有广泛的应用前景。

香豆素是用途

香豆素是用途香豆素（Coumarin）是一种天然化合物，它是一种具有特殊香气的有机化合物，常见于许多植物、动物和昆虫体内。

香豆素具有多种用途，下面我将详细介绍。

首先，香豆素在食品和饮料工业中被广泛使用。

它被用作食品和饮料的香料，例如在糕点、饼干、巧克力和冰淇淋中，添加香豆素能够增加其香气和口感，提高产品的吸引力。

此外，香豆素还被用作味精和其他调味品的成分，用于调节食物的味道和风味。

其次，香豆素在化妆品和个人护理品中也是常见的成分之一。

由于其独特的香气和抗氧化性能，香豆素被广泛应用于香水、香皂、洗发水和护肤霜等产品中。

它能够给产品带来愉悦的香气，并具有一定的抗氧化作用，有助于抵抗自由基的损伤，保护皮肤和头发的健康。

此外，香豆素还有药物方面的应用。

它被发现具有一定的抗菌和抗炎作用，常用于治疗皮肤感染、炎症和血液循环问题。

此外，香豆素还能够促进血液流动，稀释血液，预防血栓形成，有助于改善血液循环，对心血管系统有一定的保护作用。

此外，香豆素还被研究用于癌症治疗，有一定的抗癌潜能。

另外，香豆素还被用作香烟的添加剂。

由于香豆素具有较强的香气，它被广泛用于香烟的生产中，能够增加烟草的口感和吸引力。

然而，由于香豆素的一些副作用和潜在致癌性，一些国家已经禁止或限制香烟中香豆素的使用。

此外，香豆素还被用作木材和纺织品的防腐剂。

由于香豆素具有一定的抗菌和防腐性能，它被广泛用于木材和纺织品的防腐处理，延长其使用寿命并保持其质量。

最后，香豆素还被用作昆虫引诱剂。

某些昆虫对香豆素具有很强的吸引力，因此香豆素被用作昆虫陷阱和诱虫剂，能够有效地吸引和控制害虫，并用于农业和园艺领域。

综上所述，香豆素是一种多功能的化合物，具有广泛的应用领域。

它在食品和饮料、化妆品和个人护理品、药物、香烟、木材和纺织品以及农业和园艺等方面都扮演着重要角色。

然而，需要注意的是，在一些情况下，香豆素可能会引起不良反应或潜在的致癌作用，因此在使用过程中需谨慎。

香豆素类的名词解释

香豆素类的名词解释香豆素（Coumarin）是一类天然存在的化合物，其独特的芳香和味道使其被广泛应用于食品、香水、草药和医疗领域。

它是一种蓝色荧光晶体，常见于某些植物和真菌中。

本文将对香豆素类化合物的来源、性质、应用和潜在风险进行解释，并介绍一些与香豆素相关的有趣事实。

来源首先，让我们来了解香豆素类化合物的来源。

它存在于多种植物中，包括香草、黄连木、苦楝木和典型的扁和潺潺声。

此外，真菌如紫穗槐霉和镉槐霉也是香豆素的产生者。

香豆素通过植物的新陈代谢和真菌的天然代谢产生，通常存在于植物的叶子、根、果实和树皮中。

性质香豆素是一种芳香酮类化合物，化学式为C9H6O2。

它有独特而温和的草木香味，很多人对这种香气非常喜爱。

香豆素在常温下是固体，溶于乙醇和氯仿等有机溶剂中。

它的熔点为68-70°C，沸点为302°C。

此外，香豆素还显示出一定的荧光特性，可被紫外线激发，并发出明亮的蓝色荧光。

应用香豆素广泛应用于食品、香水、草药和医疗领域，赋予产品特殊的香味和草木香气。

在食品行业，香豆素作为一种香料添加剂，常用于制作巧克力、香精、糖果和各种甜点，以增加其香气和风味。

此外，香豆素也被用于草药和传统医学中，被认为具有抗炎、抗血栓、抗氧化等药理作用。

在香水和化妆品行业，香豆素常用于调配芳香剂和香水，在产品中赋予持久的草木香气。

潜在风险尽管香豆素具有众多应用和美妙的香气，但过量摄入可能会导致一些潜在风险。

研究发现，长期暴露在高浓度的香豆素中，可能增加肝脏损害的风险。

此外，某些个体可能对香豆素过敏，导致皮疹、过敏性紫癜等过敏反应。

因此，合理使用香豆素类化合物非常重要，同时建议不要超过每日摄入限制。

有趣事实除了解释香豆素的来源、性质、应用和潜在风险，这里还有一些与香豆素相关的有趣事实。

首先，香草（香草味）中的香气主要由香豆素和香兰素共同贡献。

其次，恩氏椴树是世界上唯一一种含有香豆素的植物，它的叶子和树皮中含有丰富的香豆素。

香豆素合成途径和酶基因

香豆素合成途径和酶基因香豆素是一种具有广泛生物活性的天然产物，具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤等多种生物活性。

因此，香豆素及其衍生物已成为当前药物研究领域的热点之一。

本文将介绍香豆素的合成途径和相关酶基因。

一、香豆素的合成途径香豆素的合成途径主要有三种，分别是从苯酚类化合物、酚类化合物和苯丙烷类化合物出发。

1.从苯酚类化合物出发苯酚类化合物是香豆素的最主要前体。

其合成途径如下：（1）使用乙酸酐和苯酚经过酯化反应，得到苯酚酯。

（2）苯酚酯经过芳香性亲电取代反应，得到间羟基苯酚酯。

（3）间羟基苯酚酯经过缩合反应，得到3-苯基丙酮。

（4）3-苯基丙酮经过羰基化反应，得到香豆素。

2.从酚类化合物出发酚类化合物是香豆素的另一种前体。

其合成途径如下：（1）酚类化合物经过酰化反应，得到苯酰酚。

（2）苯酰酚经过芳香性亲电取代反应，得到间羟基苯酰酚。

（3）间羟基苯酰酚经过缩合反应，得到3-苯基丙酮。

（4）3-苯基丙酮经过羰基化反应，得到香豆素。

3.从苯丙烷类化合物出发苯丙烷类化合物也是香豆素的前体之一。

其合成途径如下：（1）苯丙烷类化合物经过羟基化反应，得到间羟基苯丙烷类化合物。

（2）间羟基苯丙烷类化合物经过羧化反应，得到苯丙烷酸。

（3）苯丙烷酸经过羰基化反应，得到香豆素。

二、香豆素的酶基因香豆素的生物合成过程涉及多个酶催化反应，其中一些酶的基因已被克隆和研究。

以下是一些已知的香豆素生物合成酶基因：1.苯酚羟化酶基因（C4H）苯酚羟化酶是香豆素生物合成过程中的第一个关键酶，其基因已被克隆。

该基因编码一种催化苯酚转化为间羟基苯酚的酶。

2.间羟基苯酚甲基转移酶基因（OMT）间羟基苯酚甲基转移酶是香豆素生物合成过程中的第二个关键酶，其基因也已被克隆。

该基因编码一种催化间羟基苯酚转化为甲基间羟基苯酚的酶。

3.香豆素合成酶基因（CYP98A14）香豆素合成酶是香豆素生物合成过程中的最后一个关键酶，其基因也已被克隆。

该基因编码一种催化3-苯基丙酮转化为香豆素的酶。

香豆素

香豆素的合成一．实验目的(1)了解香豆素的性质和用途；(2)掌握珀金反应原理及其实验方法；(3)巩固水蒸气蒸馏、重结晶等操作技术。

二．实验原理香豆素（coumarin),学名邻羟基桂酸内酯，又称香豆内酯，分子式为C9H602，相对分子质量146.15，其结构式为。

香豆素是一种具有黑香豆浓重香味及巧克力气息的白色晶体或结晶粉末，味苦，能升华。

熔点68〜701，沸点297〜299℃，不溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚和氯仿。

它是一种重要的香料，常用作定香剂，用于配制紫罗兰、薰衣草、兰花等香精，也用作饮料、食品、香烟、橡胶制品、塑料制品等的增香剂。

在电镀工业中用作光亮剂。

香豆素存在于许多植物中，天然黑香豆中含有1.5%以上，工业上利用珀金反应原理来制备。

芳香醛与脂肪酸酐在碱性催化剂作用下进行缩合，生成α、β-不饱和芳香酸的反应，称为铂金反应(Perkin Reaction ) 。

香豆素是以水杨醛和醋酸酐作原料，在弱碱（如醋酸钠、叔胺等）催化下经铂金反应、酸化及环化脱水而制得：反应中生成少量反式邻经基肉桂酸，不能进行内酯环化，而生成邻乙酰氧基肉桂酸副产物，反应式如下：三．主要试剂和仪器1.试剂水杨醛4.2g（3.8ml，0.034mol）；醋酸酐10.8g（10ml，0.104mol）；三乙胺3.0g(4ml,0.03mol);或无水醋酸钠3.0g（0.036mol）；无水氯化钙、沸石、碳酸氢钠、稀FeCl3溶液、活性炭。

2.仪器50ml圆底烧瓶、回流冷凝管（直行）、干燥管、250ml三口烧瓶、水汽发生装置、抽滤装置、电热套、75°弯管。

接引管、烧杯、250ml锥形瓶。

四．实验步骤1.回流反应在50mL圆底烧瓶中，依次加入1.9mL水杨醛、2mL三乙胺及5mL醋酸酐，投入2粒沸石，配置回流冷凝管，冷凝管上连接氯化钙干燥管，将混合物加热回流2h2.水蒸气蒸馏回流结束后，将反应混合物趁热转入盛有40 mL水的250 mL 三口烧瓶中，用少量热水冲洗反应瓶，以使反应物全部转入三口烧瓶中。

第十章_香豆素

1.系统溶剂法：用石油醚、苯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次提取样品。
药材粗粉
石油醚回流提取回收至小体积
石油醚液浓缩液
放置、析晶
残渣
乙醚回流提取
乙醚液
残渣
乙醇提取
粗晶
回收分离
冷石油醚洗单体（亲脂性较弱香豆素）进一步分离
乙醇液
回收分离
结晶（可能时混和物）
香豆素苷类
单体（亲脂性香豆素）
• • • • • •
+
NaOH / H2O 酚性成分
Et2O
• 3、真空升华或蒸馏法： • 某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分离，常用于纯化过程。 • 例如：橘子油橙皮油素的分离
橘子油
残油馏出物加热溶于乙醇乙醇液放置粗品结晶（橙皮油素）以乙醇、乙醚或石油醚重结晶
4. 色谱方法
① 吸附剂 —— 硅胶、中性氧化铝 ② 洗脱剂 —— 已烷和乙醚、乙醚和
乙酸乙酯等混合溶剂
③ 显色 —— 可观察荧光
水解
香豆素
MeO
H O O
+
MeO
H O O
+
MeO
O
HO
O
O
O
东茛菪内酯
（三）．双键加水反应：
酸接触下可使双键加水，如：黄曲霉素
OMe O O H O H H O O O H + O H O O OMe O
黄曲霉素B1 高毒性
OH
黄曲霉素B2a 无毒性
• 五.C3、C4双键性质和加成反应 • 由于香豆素的C3、C4双键与羰基和苯环形成共轭体系，不易被氢化。
石油醚回流提取石油醚液回收至小体积浓缩液放置析晶冷石油醚洗结晶可能时混和物进一步分离单体亲脂性香豆素残渣乙醚液乙醚回流提取回收分离单体亲脂性较弱香豆素残渣乙醇提取药材粗粉药材粗粉回收分离乙醇液碱液加热开环时要注意碱液的浓度和加热时间否则将引起降解反应而使香豆素破坏或者使香豆素开环而不能合环

香豆素简介

香豆素简介
主讲人--丁耀
香豆素的简介

香豆素称氧杂萘邻酮。不溶于水，较易溶于热水。香豆素是一个重要的香料，天然存在于黑香豆、香蛇鞭菊、野香荚兰、兰花中。香豆素的衍生物有些存在于自然界，有些则可通过合成方法制得。有的游离存在，有的与葡萄糖结合在一起，其中不少具有重要经济价值，例如双香豆素，过去由甜苜蓿植物腐败析出，现在可用人工合成，用作抗凝血剂。
香豆素ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ发现

香豆素是天然产物中一类重要化合物，1820年Vogel从黄香草木犀中分离得到第一个香豆素至今已有190多年的时间。香豆素类化合物由于具有多种生物活性而引起了天然药物化学家的极大兴趣，已从自然界分离得到大量的香豆素类化合物，并在此基础上通过结构修饰和全合成方法得到很多活性香豆素类化合物，其中一些作为药物已在临床使用多年。
香豆素类药物
香豆素类药物如补骨脂素①可以抑制H9淋巴细胞中HIV-1的复制。佛手内酯②也有很强的抗艾滋病的活性。
①
②
香豆素的合成

Perkin反应是合成香豆素的经典方法之一，以邻羟基苯酮、苯醛或苯酯作原料，并以反应碱的相应酸酐作催化剂，在醋酸钠或者醋酸钾等碱存在的条件下反应

香豆素检测

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香豆素检测
香豆素（Coumarin）是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称，在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。

它广泛分布于高等植物中，尤其是芸香科和伞形科，其次是豆科、兰科、木樨科、茄科和菊科中，少数发现于动物和微生物中。

香豆素，又称香豆内脂、氧杂萘邻酮，是一个重要的香料。

香豆素的衍生物有些存在于自然界，有些则通过合成方法制得，其中不少具有重要经济价值。

迪信泰检测平台采用高效液相色谱（HPLC）和液质联用（LC-MS）技术，可高效、精准的检测香豆素的含量变化。

此外，迪信泰检测平台还提供其他多种中药成分检测服务，方法成熟，可高效处理大批量样本。

HPLC和LC-MS测定香豆素样本要求：
1. 请确保样本量大于0.2g或者0.2mL。

周期：2~3周。

项目结束后迪信泰检测平台将会提供详细中英文双语技术报告，报告包括：
1. 实验步骤（中英文）。

2. 相关质谱参数（中英文）。

3. 质谱图片。

4. 原始数据。

5. 香豆素含量信息。

迪信泰检测平台可根据需求定制其他物质测定方案，具体可免费咨询技术支持。

香豆素

香豆素概况香豆素，又称双呋喃环和氧杂萘邻酮，英文名称为coumarin。

香豆素是一个重要的香料，天然存在于黑香豆、香蛇鞭菊、野香荚兰、兰花中。

香豆素的衍生物有些存在于自然界，有些则可通过合成方法制得；有的游离存在，有的与葡萄糖结合在一起，其中不少具有重要经济价值，例如双香豆素，过去由甜苜蓿植物腐败析出，现在可用人工合成，用作抗凝血剂。

理化指标分子式：C9H6O2。

分子量：146.15。

外观：白色晶体。

CAS号: 91-64-5。

熔点69℃。

沸点：297~299℃。

溶解性：溶于乙醇、氯仿、乙醚，不溶于水，较易溶于热水。

显色反应：1.异羟肟酸铁反应碱性条件下，香豆素内酯可开环，与盐酸羟肟缩合成异羟肟酸，然后在酸性条件下与三价铁离子络合呈红色。

2.三氯化铁反应含有酚羟基的香豆素可与三氯化铁试剂产生颜色反应。

3.GIBBS反应2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。

4.EMERSON反应氨基安替比林和铁氰化钾，可与酚羟基对位活泼氢生成红色缩合物。

3、4都要求香豆素分子中必须有游离的酚羟基，且酚羟基对位没有取代基时才呈阳性反应。

制备香豆素是利用Perkin W反应制取的。

水杨醛和乙酸酐在乙酸钠的作用下，一步就得到香豆素，它是香豆酸的内酯（见图）要注意这个内酯是由顺型香豆酸得到的，一般在Perkin W反应中，产物中两个大的基团（HOC6H4-，-COOH）总是处于反式的，但是反型不能产生内酯，因此环内酯的形成可能是促使产生顺型异构体的一个原因，事实上此反应中也得到少量反型香豆酸，不能形成内酯。

香豆素类药物概况香豆素类药物是一类口服抗凝药物。

它们的共同结构是4-羟基香豆素。

同时，双香豆素还可以用于对付鼠害。

当初人们在牧场牲畜因抗凝作用导致内出血致死的过程中发现的双香豆素，意识到了这一类物质的抗凝作用，引起了之后对香豆素类药物的研究和合成，从而为医学界提供了多一种重要的凝血药物。

香豆素类化合物

C5-H ~7.2 s 有远程偶合 C8-H ~6.7 s
四、香豆素的波谱学特性
（四）13C-NMR 香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下:
当-OR取代时：连接的碳—— +30ppm 邻位碳—— -13ppm 对位碳—— -8 ppm
四、香豆素的波谱学特性
（五）质谱香豆素类化合物有如下特点： 1.有强的分子离子峰； 2. 基峰是失去CO的苯骈呋喃离子；
母核上
有含氧取代时：
最大吸收向红位移。.
四、香豆素的波谱学特性
（二）红外光谱
3025 ～ 3175 cm-1—— C-H 伸缩振动
1700 ～ 1750 cm-1—— 羰基伸缩振动
1500 ～ 1600 cm-1—— 芳环吸收 1600 ～ 1650 cm-1—— 出现1-3个较强峰
四、香豆素的波谱学特性
二、香豆素的化学性质
O OH O 4' 3' OCOR1 OCOR2 OH O O OH 1. 5%KOH 2. H+ O O O
H OCOR 2
O OH
O
COO H
-
酯基消除异构化的醇
H O OH OH O O
二、香豆素的化学性质 2.醚化碱水解的同时加入碘甲烷（MeI）或硫酸二甲酯（Me2SO4）等甲基化试剂使水解生成的酚羟基醚化，阻碍内酯恢复，生成邻甲氧基桂皮酸衍生物。
四、香豆素的波谱学特性
（三）1H-NMR
当C5 , C7二氧代： C6-H d, J=2 Hz C8-H d, J=2 Hz C6-H C8-H 尖峰
区别
与C4-H有远程偶合
四、香豆素的波谱学特性
（三）1H-NMR 当C7-OR、C8或C6烷基取代时：

香豆素——精选推荐

香豆素-3-羧酸的制备一．基本性质1.结构式：2.英文名：Coumarin-3-carboxylic acid别名：2-Oxo-2H-1-benzopyran-3-carboxylic acid3.分子式C10H6O44.分子量190.155.物理性质香豆素为无色或白色结晶或晶体粉末，有类似香草精的愉快香味。

存在于零陵香豆、薰衣草油等中。

难溶于冷水，能溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、石油醚、油类。

有挥发性，能随水蒸气蒸馏并能升华。

熔点190-193°C(分解），水溶性13 g/L (37°C)。

荧光是香豆素一个特有的物理性质，在紫外光下，常显蓝色荧光。

通过荧光人们很易辨认出它们的存在。

在C-7位引入羟基后，可使荧光加强，即使在可见光下，也能观察到荧光。

6.化学性质香豆素在热稀碱液中加热时，其内酯环可缓慢水解开裂，生成顺式邻羟基肉桂酸盐而溶解成一黄色溶液。

若酸化，生成的顺式邻羟基肉桂酸极不稳定，再环化可重新生成香豆素；若长时间放置在碱液中，则顺式盐转化为反式邻羟基肉桂酸，此时再酸化，得到稳定的反式邻羟基肉桂酸，不会再发生内酯化。

香豆素硝化、磺化和发生傅-克反应都在C-6位上进行；氯甲基化发生在C-3位上；Michael加成则发生在C-4位上。

室温下香豆素与溴的四氯化碳溶液作用，可得到在C-3和C-4双键上加成生成的二溴化物。

在钯碳催化下，该双键亦可加氢。

二．背景1.天然来源香豆素最早由V ogel于1820年从圭亚那的零陵香豆，即黄香草木犀（Melilotus officinalis）中获得。

香豆素的英文名称“Coumarin”源于零陵香豆的加勒比词“coumarou”。

香豆素天然产物广泛存在于芸香科、伞形科、菊科、豆科、瑞香科、茄科等高等植物以及动物及微生物代谢产物中。

迄今,已从自然界生物中分离鉴定的香豆素(I,coumarin,2H-1-benzopran-2-one,苯并(-吡喃酮或1,2-苯并(-吡喃酮)化合物超过1 300种。

香豆素

香豆素，又名香豆精，1，2-苯并吡喃酮，结构上为顺式邻羟基肉桂酸(苦马酸)的内酯，白色斜方晶体或结晶粉末，存在于许多天然植物中。

它最早是1820年从香豆的种子中发现的，也含于薰衣草、桂皮的精油中。

香豆素具有甜味且有香茅草的香气，是重要的香料，常用作定香剂，可用于配制香水、花露水香精等，也可用于一些橡胶制品和塑料制品，其衍生物还可用作农药、杀鼠剂、医药等。

由于天然植物中香豆素含量很少，因而大量的是通过合成得到的。

1868年，Perkin用邻羟基苯甲醛(水杨醛)与醋酸酐、醋酸钾一起加热制得，称为Perkin合成法。

用水杨酸和丙二酸酯在有机碱的催化下，可在较低的温度合成香豆素的衍生物。

这种合成方法称为Knoevenagel合成法，是对Perkin反应的一种改变，即让水杨醛与丙二酸酯在六氢吡啶的催化下缩合成香豆素一3一甲酸乙酯，后者加碱水解，此时酯基和内酯均被水解，然后经酸化再次闭环形成内酯，即为香豆素一3一羧酸。

香豆素-3-羧酸
英文名Coumarin-3-carboxylic acid
别名2-Oxo-2H-1-benzopyran-3-carboxylic acid
产品名称香豆素-3-羧酸
分子结构
分子式C10H6O4
分子量190.15
CAS 登录号531-81-7
EINECS 登录号208-518-0
熔点190-193 ºC
水溶性13 G/L (37 ºC)
危险品标志
T 说明危险类别码R25 说明
安全说明S28A;S45 说明危险品运输编号UN 2811。

香豆素专业知识讲座

）
A．溶剂提取法
B．活性炭脱色法
C．碱溶酸沉法
D．水蒸气蒸馏法
E．分馏法
7．区别橄榄脂素和毕澄茄脂素旳显色反应有（）
单项选择
参照答案
4．游离香豆素可溶于热旳氢氧化钠水溶液，是因为其构
造中存在（）
A.甲氧基
B. 亚甲二氧基
C. 内酯环
D. 酚羟基对位旳活泼氢
E. 酮基
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目标概述结构类型性质提取分离鉴别结构测定实例实训同步测试小结
单项选择
5．下列化合物属于香豆素旳是（）
A. 七叶内酯
B. 连翘苷
目标概述结构类型性质提取分离鉴别结构测定实例实训同步测试小结
香豆素
本节小结
香豆素
结
构
理化性质
提取分离
实
例
秦皮
补骨脂
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目标概述结构类型性质提取分离鉴别结构测定实例实训同步测试小结
香豆素
构造
简朴香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素异香豆素其他香豆素
6,7-呋喃香豆素 7,8-呋喃香豆素 6,7-吡喃香豆素 7,8-吡喃香豆素
29
目标概述结构类型性质提取分离鉴别结构测定实例实训同步测试小结
香豆素
游离有香味、挥发性：水蒸气蒸馏法提取
性质
7-羟基香豆素有天蓝色荧光：用于鉴别
内酯环碱性条件加热水解开环可溶于水：碱溶酸沉提取
溶解性：游离可溶于醇和亲脂性溶剂，苷可溶于醇和水。用于溶剂法提取。
显色反应：异羟肟酸铁反应—红色内酯环反应 Gibb’s反应——蓝色
香豆素
香豆素

中药化学第五章第三、四节

HO O O
EtOAc层无水硫酸钠干燥减压蒸干残留物
HO HO O
甲醇－水重结晶黄色针晶（七叶内酯） O 秦皮素
（二）色谱检识
硅胶TLC
游离香豆素环己烷（石油醚）-乙酸乙（5:1~1:1）、氯仿-丙酮（9:1~5:1）等必要时混一定比例的甲酸或醋酸。不同比例的氯仿-甲醇－水（下层） EtOAc－2N NH4OH (1:1) 、 EtOAc－H20 、
佛手内酯
二元醇
三．提取和分离
（一）提取 1、蒸馏法（小分子游离香豆素）
水蒸气蒸馏乙醚提回收溶剂
原料
或分馏
馏出液
O
乙醚液
析晶
香豆素（粗晶）
例：
真空蒸馏
OH OMe
OHC MeO O O
210℃
O O
香独活内酯
（白芷）
白芷内酯醛
（降解产物，非新成分）
（4）H2O2氧化
C2’及C3’未取代香豆素，用H2O2在碱性条件下可氧化破裂成2，3－呋喃二羧酸。
CH2OH COCH3 HO O
O O OH
CH2C O O CCH3
O
O
亮菌甲素
(＋)calanolide A
茵陈内酯
O
O
OH
OH
OH HO
O
MeO
HO O O
O
O
双七叶内酯
螃蜞菊内酯
5. 取代基及命名
（1）取代基
常见的取代基为羟基、甲氧基、异戊烯基（及其含氧衍生物）、糖基和苯基等。
（2）系统命名
3025～3175 cm－1
2～3个弱或中等的吸收峰（C－H）
2．UV 香豆素母核 274nm (logε4.03) 高苯环 311nm (logε3.72) 低 α－吡喃酮环烷基取代对此二峰位移影响不大。含氧取代则引起此二峰红移，如： 7－位含氧取代(7－羟基，7－甲氧基，7－β－D－glc) 217nm 强吸收峰 315～325nm 加碱显著红移，吸收度增强（7－OH取代，加 NaOAc红移50nm）弱吸收峰 255nm

4 香豆素

五味子
含木脂素较多约5%，近年来从其果实中分得了一系列联苯辛烯型木脂素。
五味子酯甲 R=
五味子酯乙 R=
五味子酯丙 R=
《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中五味子醇甲含量不得少于0.40%。
厚朴
厚朴皮中分得了苯环相连的新木脂素，如厚朴酚
以及和厚朴酚。
OH OH
厚朴酚
和厚朴酚
《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中厚朴酚与和厚朴酚含量，两者总含量不得少于2.0%。
第五章
苯丙素类化合物
概述：
含义:是指基本母核具有一个或几个C6 — C3 单元的天然有机化合物类群。
香豆素类（1分子C6 — C3 单元）
木脂素类（2分子C6 — C3 单元）
第一节香豆素类
一．结构与分类
香豆素：是指一类具有苯骈ａ-吡喃酮母核的天然化合物的总称。在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。
顺邻羟基桂皮酸盐（S水大）
反邻羟基桂皮酸盐（加酸不可逆）
应用：碱溶酸沉法提取香豆素碱溶酸沉法提取香豆素注意：加热时间不宜太长不能与浓碱共沸（裂解—酚类或酚酸）侧链有酯键的不宜用碱水提取、分离，以免降解。
（四）显色反应
反应类型异羟肟酸铁反应三氯化铁反应
Gibb’s 反应
反应试剂盐酸羟胺、Fe+ Fe+ Cl3溶液
1' O 7 8 2' 3'
O
O
O
1'
7
O
O
补骨脂内酯
异补骨脂内酯
补骨酯次素
《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中补骨脂素和异补骨脂素含量，两者总含量不得少于 0.70%。

香豆素类化合物

发酵工程
利用发酵工程技术，在合适的培养基和发酵条件下，培养含有相关酶的微生物或植物细胞，生产香豆素类化合物。
04
香豆素类化合物的应用
在医药领域的应用
抗凝药物
香豆素类化合物具有抗凝作用，被广泛用于制备抗凝药物，如华法林等，用于治疗和预防血栓栓
塞性疾病。
抗炎药物
部分香豆素类化合物具有抗炎活性，可用于制备抗炎药物，如消
产物分离与纯化
通过结晶、蒸馏、层析等方法，将反应混合物中的目标产物分离出来，并进行纯化处理。
生物合成法
1 2 3
生物酶催化
利用生物酶作为催化剂，通过生物转化反应将简单的前体物质转化为香豆素类化合物。
基因工程
通过基因工程技术，将编码相关酶的基因导入微生物或植物细胞中，实现香豆素类化合物的生物合成。
动物来源
部分动物如海洋生物中也含有香豆素类化合物，但相对较少。
分布情况
香豆素类化合物在自然界中的分布具有一定的地域性和季节性。不同植物中香豆素类化合物的种类和含量也有所差异。
02
香豆素类化合物的生物活性
抗菌活性
抑制细菌生长
香豆素类化合物能够破坏细菌细胞壁，抑制细菌的生长和繁殖，对多种革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌具有显著的抑制作用。
主要生产商与竞争格局
主要生产商
目前，全球范围内生产香豆素类化合物的企业数量众多，其中一些大型跨国化工企业如巴斯夫、陶氏化学、杜邦等在该领域处于领先地位。此外，还有一些专注于香豆素类化合物生产的中小型企业。
竞争格局
香豆素类化合物市场的竞争较为激烈，企业之间的竞争主要体现在产品质量、技术水平、生产成本等方面。为了保持竞争优势，企业需要不断进行技术创新和产品升级，提高产品质量和降低成本。

香豆素化学

香豆素化学香豆素（Coumarin）是一种具有独特香气的有机化合物，其分子式为C9H6O2，结构式为苯并呋喃酮。

它是一种白色至黄色结晶固体，在常温下具有强烈的香气，类似于新鲜干草或香草的气味。

香豆素广泛存在于植物中，如豆科植物香草、糖尿病草和黄豆等。

它也可以通过化学合成的方式得到。

香豆素具有多种生物活性和药理作用。

首先，香豆素具有抗菌和抗真菌作用，可以用于防治肺结核、霉菌感染和真菌感染等疾病。

其次，香豆素还具有抗氧化和抗炎作用，可以减少自由基的损伤和炎症反应，对于预防心脑血管疾病和癌症具有一定的保护作用。

此外，香豆素还可以作为血液抗凝剂，用于防治血栓病和心脏病等疾病。

然而，香豆素也存在一定的毒性。

大剂量的香豆素摄入会导致肝脏损伤和肾脏损伤，甚至引发肝癌和肾癌。

因此，一些国家对食品中香豆素的使用进行了限制，规定其在食品中的最大容许量。

此外，由于香豆素具有致敏性，部分人群对其过敏，接触香豆素会引发皮肤瘙痒、红斑和水肿等过敏反应。

在食品工业中，香豆素被广泛应用于香精、香料和烟草制品中，用于增加其香气和风味。

香豆素还可以用于制备香草味的甜品和饮料，如香草冰淇淋、香草奶昔和香草糕点等。

此外，香豆素还可以用于制造香水和肥皂等化妆品产品，赋予其独特的香气。

除了在食品工业和化妆品工业中的应用，香豆素还被用作药物中间体和化学试剂。

在药物合成中，香豆素可以作为合成血管扩张剂、抗癌药物和抗凝血剂的原料。

在化学实验中，香豆素可以用作指示剂和催化剂，用于检测和催化化学反应。

香豆素是一种具有独特香气和多种生物活性的有机化合物。

它广泛存在于植物中，具有抗菌、抗氧化、抗炎和抗血栓等作用。

然而，由于其毒性和致敏性，使用香豆素需要注意适量和安全。

香豆素在食品工业、化妆品工业和药物合成中有着广泛的应用前景，可以赋予产品独特的香气和药理作用。

香豆素和木脂素

色谱法
木脂素是一类由2-4个苯丙素单元氧化聚合而成的天然化合物。通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。
01
由桂皮酸或桂皮醇氧化聚合而成的化合物称为木脂素，存在：双子叶植物中。
02
第二节木脂素
木脂素在动植物中多呈游离状态，少量与糖结合成苷的形式存在。结构中多具羟基、甲氧基、或亚甲二氧基、羧基、内酯等取代基，多数还具有旋光性。
茴香醛浓硫酸试剂，110℃加热5分钟。
5%磷钼酸乙醇溶液，120℃加热至斑点明显出现。
10%硫酸乙醇溶液，110℃加热5分钟。
三氯化锑试剂，100℃加热10分钟，在紫外光下观察斑点。
01
水蒸气蒸馏法
某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分离，常用于纯化过程。
02
香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到单体。香豆素一般用硅胶吸附层析、氧化铝层析和聚酰胺层析。碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少用。
洗脱剂可用己烷-乙醚、己烷-乙酸乙酯和石油醚-乙酸乙酯的混合溶剂。
角型：C8-异戊烯基与C7-羟基环合而成（7、8呋喃骈香豆素型）
（二）呋喃香豆素类
03
02
01
香豆素的C6或C8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2、2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。
直线型：C6-异戊烯基与C7-羟基环合而成（6、7吡喃骈香豆素）
角型：C8-异戊烯基与C7-羟基环合而成（7、8吡喃骈香豆素）或 C5-异戊烯基与C6-羟基环合而成，双呋喃
（五）显色反应
香豆素类分子中均具有内酯结构，通常还具有酚羟基或内酯水解后产生的酚羟基，通过这些基团的显色反应，能为检识与鉴别香豆素成分提供参考。
1、异羟肟酸铁试验（识别内酯）