含L-氨基酸基团的手性功能单体及与N-异丙基丙烯酰胺共聚物的合成

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P(NIPAm-co-AMPS)温敏水凝胶的合成及表征

P(NIPAm-co-AMPS)温敏水凝胶的合成及表征姚新鼎;方瑞娜;刘伟【摘要】利用水性引发剂制备了聚(NIPAm-AMPS),经过红外图对其结构谱进行确认.研究交联剂用量、AMPS含量、水溶液浓度和反应温度等因素对水凝胶的相变温度(LCST)的影响.结果表明,交联剂用量对水凝胶的相变温度(LCST)影响不大;随着AMPS含量的增加,水凝胶的相变温度(LCST)逐渐升高,可以控制AMPS和NIPAAm的摩尔比来改变凝胶的相变温度(LCST).实验证明:对于同样一种材料,随着材料水溶液浓度的提高,相变温度会逐渐降低,而沉降温度会逐渐提高;随着树脂合成温度的升高,对应的树脂相变点温度呈下降趋势.【期刊名称】《黄河水利职业技术学院学报》【年(卷),期】2019(031)001【总页数】4页(P46-49)【关键词】聚(异丙基丙烯酰胺);2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸;温敏性;共聚;表征【作者】姚新鼎;方瑞娜;刘伟【作者单位】黄河水利职业技术学院,河南开封 475004;黄河水利职业技术学院,河南开封 475004;黄河水利职业技术学院,河南开封 475004【正文语种】中文【中图分类】TA413.110 引言温敏水凝胶是一种通过响应环境温度的变化进而在固态和液态之间相互转化的智能水凝胶，被广泛应用于组织工程、药物载体、血管栓塞以及骨科等多个领域［1～4］。

聚（N-异丙基丙烯酰胺）（POLY（N-ISOPROPYL ACRYLAMIDE，简称PNIPAm）水溶液是一种温敏水凝胶，其结构中既包含亲水性的酰胺基团（-CONH2），又包含疏水性的异丙基基团（-CH（CH3）2）［5］。

当外界环境温度低于相变点温度（Lowest Critical Solution Temperature，简称 LCST）时，PNIPAm与分子内部或分子间的水形成氢键，在这种氢键作用力的影响下，PNIPA转变为透明的、可以流动的液体［6］。

NIPAM的合成路线改进及应用

NIPAM的合成路线改进及应用NIPAM的全称是N—异丙基丙烯酰胺。

N—异丙基丙烯酰胺的用途主要是用于有机合成，大分子材料制备。

N—异丙基丙烯酰胺的用途有很多，尤其是应用在有机化工方面，由于我国的科学技术不断的发展，对其化学性质也有了更广泛的研究。

本文就是在围绕对N—异丙基丙烯酰胺概念的理解以及它的一些属性，改进N—异丙基丙烯酰胺的合成路线，使其生主成本低，产率高，易于分离和提纯。

标签：NIPAM；合成线路；改进；产率高N—异丙基丙烯酰胺应用在很多领域，比如温敏薄膜、物料分离、感应件、仿生及医学的应用。

N—异丙基丙烯酰胺的工业价值很大，为此对N—异丙基丙烯酰胺的合成研究越来越多，希望获得廉价生产成本，简单的合成路线，产率高，易于分离和提纯，所以N—异丙基丙烯酰胺的合成线路改进有很重要的意义。

1 NIPAM的概念及属性NIPAM的中文名称是N—异丙基丙烯酰胺。

N—异丙基丙烯酰胺的主要用途是用于合成热敏性材料，可膨胀的水凝胶大分子材料等等。

它是白色晶体，熔点是60℃，沸点是89-92/0.27KPa，最低临界相转变温度在32℃左右，由此我们可知，N—异丙基丙烯酰胺具有特殊的温敏性能。

N—异丙基丙烯酰胺易溶于水，还具有燃烧性，所以在存放的方面要格外的注意。

N—异丙基丙烯酰胺在遇到明火的时候可燃烧爆炸，加热高温可以使它可燃烧放出有毒的烟气，通过人的呼吸和皮肤吸收而中毒。

所以我们对于N—异丙基丙烯酰胺的使用及存放要采取一定安全防护措施，提醒人们注意N—异丙基丙烯酰胺。

在对N—异丙基丙烯酰胺进行合成路线改进的时候，要注意不能把它与强氧化剂放在一起，要注意避免与N—异丙基丙烯酰胺进行皮肤的直接接触，如果不小心与它进行接触，要及时进行清洗，可采用肥皂水和清水进行清理，清理不干净可以就医。

所以无论是实验室的教师或学生，工厂的生产工人、技术人员，都要进行该物质存放、使用的安全教育。

在对N—异丙基丙烯酰胺操作，所操作的实验室、生产工厂的场所都不能吸烟、饮水、进食；在搬运N—异丙基丙烯酰胺成品的过程中也要轻装轻卸，防止包装及容器的损坏对环境和人的损害。

改性聚(N-异丙基丙烯酰胺)的合成及其温敏特性

第２７卷第５期
２１００年９月
精
细石Leabharlann 油化工６１
ＳＰＥＣＩＡＬＩＴＹＥＴＲｏＣＨＥＭＩＰＣＡＬＳ
改性聚（异丙基丙烯酰胺）合成及其温敏特性的
丁元强陈学刚公静
（岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛２６４）青６０２
咯烷酮的引入，著提高了凝胶对温度的响应速度。显关键词：温敏水凝胶￣＿丙基丙烯酰胺Ｎ一异乙烯基吡咯烷酮改性中图分类号：６８１Ｔ２．Ｏ４．７Ｑ３６４文献标识码：Ａ
驱氧，于３置０℃水浴中反应２。降温冷却后，４ｈ
将得到的ＰＰＮＩＡＭ水凝胶切片，空干燥备用。真
收稿日期：００—０ —１；改稿收到日期：００８—２。２１３９修２１一Ｏ７
笔者采用亲水性单体ＮＶＰ与Ｎ一丙基丙烯酰胺异（ＰＮＩＡＭ）进行共聚，考察它们对最终聚合物水凝
现出不同的温敏特性，适用于不同应用领以
域～。。
将一定比例的ＮＩＡＭ与ＮＶＰ溶解于１ＰＯｍＬ去离子水中，入一定量的交联剂ＭＢ完加Ａ，
全溶解后，速加入过硫酸钾与亚硫酸氢钠，氮迅通
作者简介：丁元强（９４一，，读硕士。１８）男在基金项目：东省博士基金（Ｏ７Ｓ１３）山２ＯＢＡＯ０８。

分散聚合法合成聚(N-异丙基丙烯酰胺)温敏性微凝胶

分散聚合法合成聚(N-异丙基丙烯酰胺)温敏性微凝胶蒋小锋;杨军;张莉;查刘生【摘要】以PVP为稳定剂,在水或醇/水介质中通过分散聚合法合成出聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)温敏性微凝胶.研究结果表明,可通过改变稳定剂用量和分散介质极性来控制PMPAM微凝胶的大小,这两种因素对PNIPAM微凝胶的溶胀比有明显的影响,而对其相转变行为影响不大;交联剂用量对PNIPAM微凝胶的粒径、溶胀比和相转变行为都有比较明显的影响.PNIPAM微凝胶可能主要通过接枝共聚物聚结机理成核,通过初级粒子之间的聚并完成粒子增长过程.【期刊名称】《合成技术及应用》【年(卷),期】2008(023)001【总页数】5页(P26-30)【关键词】分散聚合;聚(N-异丙基丙烯酰胺);微凝胶;温敏性【作者】蒋小锋;杨军;张莉;查刘生【作者单位】东华大学分析测试中心,上海,201620;东华大学分析测试中心,上海,201620;东华大学分析测试中心,上海,201620;东华大学分析测试中心,上海,201620【正文语种】中文【中图分类】TQ314.2聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)微凝胶是一种可分散在水介质中，能响应环境温度变化刺激而发生体积相转变的温敏性微凝胶，它的体积相转变温度(VPTT)在32 ℃左右，接近人体体温。

PNIPAM微凝胶在水介质中发生体积相转变的同时，往往伴随着亲/疏水性、折光指数、表面电荷密度和胶体稳定性等许多物理性质的变化[1]，因而在药物控制释放、生物物质分离、催化剂载体、酶固定化及其活性可控等许多方面有诱人的应用前景[2～3]。

目前制备PNIPAM微凝胶的方法主要有无皂乳液聚合法、传统乳液聚合法、反相乳液聚合法和反相悬浮聚合法。

由于无皂乳液聚合过程中没有使用乳化剂来提供足够量的表面电荷稳定反应体系中高浓度的小粒子，因此很难合成粒径小的PNIPAM微凝胶[4]。

传统乳液聚合法可通过控制乳化剂的用量制备出粒径在200 nm左右PNIPAM微凝胶[5]，微凝胶表面吸附的乳化剂通过静电排斥机理为其提供胶体稳定性，然而在电解质浓度较高的介质如生理液中，这种胶体稳定性很容易受到静电屏蔽作用而被破坏，导致微凝胶发生凝聚[6]。

温敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚(L-谷氨酸)的合成与表征

温敏性聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚(L-谷氨酸)的合成与表征吴瑕; 刘大军; 王琪; 李荣; 王薇【期刊名称】《《长春理工大学学报（自然科学版）》》【年(卷),期】2019(042)005【总页数】6页(P128-133)【关键词】聚(N-异丙基丙烯酰胺); 聚(L-谷氨酸); ATRP; 胶束【作者】吴瑕; 刘大军; 王琪; 李荣; 王薇【作者单位】长春理工大学化学与环境工程学院长春 130022【正文语种】中文【中图分类】O657.72如今，癌症已经成为威胁人类健康的严重疾病之一。

传统抗癌药物因为是小分子，存在稳定性差、代谢快、缺乏选择性、药物利用率低、毒副作用大等问题。

将药物与适当的纳米载体相结合，可以使其更好的发挥作用［1］。

纳米载体指能有效负载和传递药物及影像探针的纳米粒子，具有较大的比表面积、表面可功能化的特点［2］。

由于实体瘤具有“高渗透和强滞留效应”，纳米载体相比于正常组织更容易聚集在肿瘤组织附近，实现对肿瘤的被动靶向［3］。

高分子胶束是一种常见的纳米药物载体，由两亲性分子在一定条件下自组装形成，具有亲水的外壳和疏水的内核，广泛应用于疏水性药物传送［4］。

然而，传统的高分子胶束不具有肿瘤主动靶向功能，无法对外界环境变化做出响应。

近年来，具有pH敏感性、温度敏感性、还原响应性等环境刺激响应的胶束作为药物载体已被报道［5-7］。

聚（N-异丙基丙烯酰胺）（PNIPAM）是目前研究最广泛的温敏性聚合物之一，它的水溶液在32℃左右发生迅速的可逆相转变［8］。

由于和人体生理温度接近，因此被广泛地用于生物医用材料领域。

N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）聚合浓度的改变、聚合过程中引入其它聚合物等行为都可能对温敏材料的温敏行为产生影响［9-11］。

选用具有温度敏感的NIPAM单体、通过ATRP法得到聚合物PNIPAM。

脱去PNIPAM的叔丁氧羰基保护基得到大分子引发剂，引发γ-苯甲基-L-谷氨酸-N-内羧酸酐单体（BLG-NCA）进行开环聚合，成功得到聚合度不同的嵌段聚合物PNIPAM100-b-PLGA20、PNIPAM60-b-PLGA20。

【国家自然科学基金】_手性源_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140803

2008年序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
科研热词联二萘酚手性源手性拆分固定相叔丁基亚砜亚磷酰胺配体不对称合成 α -氨基酸 2,2'-联苯酚
推荐指数 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2009年序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
2011年科研热词不对称合成酯化反应手性离子液体手性源冰片不对称反应配体自组装脯氨酸胡椒醛羟基酸纳米管研究进展相互转化环糊精衍生物液相反应氮杂环丙基羧酸酯有机合成手性酰胺手性咪唑啉酮手性反转咪唑吲哚啉-2-甲酸吲哚-2-甲酸合成催化剂乳酸 β -氨基醇 l-酪氨酸 l-甲硫氨酸 l-亮氨酸 l-丝氨酸 click反应 1,2-亚乙基氧化硅推荐指数 3 2 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
科研热词不对称合成手性固定相手性单体含硫原子 l-甲硫氨酸高效液相色谱螺旋芳樟醇胶体纳米管立体专一性合成氟化构型有机-无机杂化氧化硅手性源对映体分离合成双选择体 β -羟基酸 β -氨基醇 s-(-)-α -甲基苯乙胺 s-(-)-1-甲基苯乙胺 s-(+)-甲基环己乙胺 4-氟谷氨酸 (4r)-羟基脯氨酸
2012年序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
科研热词手性苯乙胺自组装自由基聚合聚酰胺酰亚胺聚合纳米带热稳定性桥联聚倍半硅氧烷手性酰胺类高分子合成二乙基锌不对称合成 β -氨基醇 l-丙氨酸

丙烯酸酯胺化裂解法合成制备异丙基丙烯酰胺(NIPAm)

丙烯酸酯胺化裂解法合成制备异丙基丙烯酰胺（NIPAm）【摘要】本文以丙烯酸甲酯（MA）、二乙胺（DEA）和异丙胺（IPA）等为基本原料，通过DEA对MA的Micheal 胺加成反应、IPA的胺解反应及后续的Hoffman热裂解反应制备N-异丙基丙烯酰胺（NIPAm）单体。

考察了各反应中转化率的影响因素，特别是裂解反应中反应时间、反应温度、催化剂用量、裂解条件等因素对产品异丙基丙烯酰胺（NIPAm）产率的影响。

寻找适用于工业化生产异丙基丙烯酰胺的最佳条件。

【关键词】N-异丙基丙烯酰胺胺保护胺解裂解N-异丙基丙烯酰胺（N-isopropylacrylamide，异丙基丙烯酰胺（NIPAm））是丙烯酰胺的衍生物单体，由于分子内具有亲水性的酰胺基和疏水性的异丙基，其均聚物具有较低的下临界溶解温度（Low Critical Solution Temperature，LCST），通过向水溶性丙烯酰胺聚合物主链上引入具有下临界温度的的侧链而制得的接枝聚合物具有明显的温敏热增稠性。

能有效的克服三次采油用HPAM驱油剂临界缔合浓度较高，耐温、抗盐性能差等缺点[1-5]。

为此本文以丙烯酸甲酯（MA），异丙胺（IPA）等廉价物为基本原料，采用丙烯酸酯胺化裂解法合成异丙基丙烯酰胺（NIPAm）。

以简化操作流程，提高产率寻找适合进行异丙基丙烯酰胺工业化生产的最佳合成流程与条件。

1 实验内容1.1 β-二乙胺基丙酸甲酯（DEA_MA）的制备与分离在三口瓶中加入二乙胺（DEA）与丙烯酸甲酯（MA），冷凝条件下，反应温度50℃，反应6 h，得DEA_MA。

1.2 胺解产物（DEA_NIPAm）的制备与分离在三口瓶内加入DEA_MA与异丙胺，冷凝，磁力搅拌，加入催化剂A催化胺解，控温80℃，反应时间6 h（有条件可以延长反应时间），得DEA_NIPAm。

1.3 胺解产物裂解制备异丙基丙烯酰胺在胺解产物（DEA_NIPAm）中加入催化剂B，胺解产物（DEA_NIPAm）0.5 %质量分数的阻聚剂A 。

手性拆分膜的拆分原理及制备方法

手性拆分膜的拆分原理及制备方法∗王雪;梁晓桐;张强;谷梦鑫;赵义平;冯霞;陈莉【摘要】It is an urgent problem for effective separation of chiral compounds in the field of pharmaceutical, chemical,food and other fields.As one of the important methods of chiral separation,the research and develop-ment of chiral separation membrane has important academic and application value.In this work,the research progress of chiral separation membrane in China and abroad was reviewed.The chiral separation principle,prep-aration method,latest research progress and the existing problems were analyzed,and the future development direction of chiral separation membrane was discussed.%实现手性化合物的有效分离是当前制药、化工、食品等领域急需解决的技术难题。

作为手性拆分的重要方法之一，手性拆分膜的研究开发具有重要的学术和应用价值。

对近年来国内外手性拆分膜的研究进展进行了综述，重点分析了其手性拆分原理、制备方法、国内外最新研究进展，以及目前存在的问题等，并且对手性拆分膜的未来发展方向进行了展望。

【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2016(047)0z1【总页数】5页(P61-65)【关键词】手性拆分;拆分膜;拆分原理;制备方法【作者】王雪;梁晓桐;张强;谷梦鑫;赵义平;冯霞;陈莉【作者单位】天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387;天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387;天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387;天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387;天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津300387;天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387;天津工业大学材料科学与工程学院，省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387【正文语种】中文【中图分类】TQ028.8手性是自然界的本质属性之一，是指碳原子连接的四个不同原子或基团在空间排布上可能存在的两种或两种以上的异构体形式，彼此两两对称，互成镜像而不重合[1-2]。

丙烯酰胺化学结构-概述说明以及解释

丙烯酰胺化学结构-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述部分的内容可以包括对丙烯酰胺的基本介绍和背景信息。

以下是一个例子：丙烯酰胺（Acrylamide）是一种有机化合物，它由丙烯酸酰胺基团（acrylamide group）构成。

丙烯酰胺化学结构中包含一个丙烯酰胺基团，该基团由氨基和乙烯基分子（ethylene group）组成。

丙烯酰胺是一种无色、无味的结晶固体，在水中可以溶解。

丙烯酰胺具有一些独特的化学性质和广泛的应用领域。

它是一种重要的有机合成原料，在制造各种化学品和材料时发挥着关键作用。

丙烯酰胺还可用于制造高分子聚合物，如聚丙烯酰胺（Polyacrylamide），它具有优异的吸水性和凝胶性能，在生活和工业中有很多应用。

然而，丙烯酰胺也存在着一些潜在的风险和挑战。

据研究表明，高温烹调或加热含有淀粉的食物会生成丙烯酰胺，而丙烯酰胺又被认为是一种潜在的致癌物质。

因此，在食品加工和烹饪中，需要采取相应的预防措施来降低丙烯酰胺的生成。

本文将重点介绍丙烯酰胺的化学结构、性质和用途，并对其未来的研究方向进行展望，以期进一步了解和应用这一化合物。

在接下来的内容中，我们将深入探讨丙烯酰胺的结构特点、其在聚合物合成和其他领域中的应用，以及其潜在的风险和挑战。

通过对丙烯酰胺的全面了解，我们能够更好地利用其在科学研究和工业应用中的潜力，同时也能更好地管理其潜在的风险。

1.2 文章结构本文将按照以下结构进行论述：第一部分是引言部分，包括概述、文章结构和目的。

在概述中，将简要介绍丙烯酰胺化学结构的相关背景和重要性。

接着，介绍文章的结构，明确将要涵盖的内容和论述顺序。

最后，明确本文的目的，即通过对丙烯酰胺化学结构的探索，深入了解其性质和用途，并探讨其未来的研究方向。

第二部分是正文，分为两个主要部分。

首先，介绍丙烯酰胺的化学结构。

这部分将详细描述丙烯酰胺的分子式、分子量以及分子结构的特点。

其次，探讨丙烯酰胺的性质和用途。

基于聚(N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸)水凝胶合成与应用研究进展

基于聚(N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸)水凝胶合成与应用研究进展张倩;陈凯月;焦体峰【摘要】智能聚合物水凝胶受到温度、pH、离子强度及其他生物分子等环境影响时,能够产生快速的响应行为,有着诱人的应用前景,因而受到了人们的广泛关注.近10年间,人们合成了聚(N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸)[P(NIPAM-AA)]及其共聚物水凝胶,其合成方法、性能及应用已在文献中报道.本文主要介绍了[P(NIPAM-AA)]水凝胶在医学、环境、纳米技术、催化与光子学领域的合成、基本性能及应用.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2018(046)001【总页数】4页(P6-8,14)【关键词】聚(N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸);水凝胶;性能;复合材料【作者】张倩;陈凯月;焦体峰【作者单位】迁安市环保局, 河北迁安 064400;燕山大学环境与化学工程学院, 河北秦皇岛 066004;燕山大学环境与化学工程学院, 河北秦皇岛 066004;燕山大学环境与化学工程学院, 河北秦皇岛 066004【正文语种】中文【中图分类】O648.11水凝胶是一种具有交联结构的胶体粒子如图1所示[1],粒径通常是在0.1～10μm 之间,可在合适的溶剂中膨胀,同种水凝胶在整个网络结构中具有相同的组成和结构[2]。

在核壳水凝胶颗粒中,核与壳属于不同种材料[3],中心处水凝胶的交联密度比周边交联密度要高,故视为一种壳核结构。

在本文中着重研究均匀的水凝胶颗粒。

反应性水凝胶在外部环境温度[4-6]、pH[7]、离子强度[8]、分子键[9]、光[10]、磁场[11]等刺激下会迅速产生溶胀、消溶的轻微变化,智能水凝胶由于其在药物运输[12],葡萄糖传感[13-14],光电[15],催化[16-17],环境科学[18]等领域的潜在应用,因而受到了广泛关注。

聚(N-异丙基丙烯酰胺)[P(NIPAM)]是智能水凝胶的一种[19-27],这种温敏性凝胶在32℃时颗粒会突然变小[4],这个临界温度称为体积相变温度(VPTT)。

聚乳酸接枝共聚物的研究进展

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引言
甲基化后与乳酸直接缩合共聚, 制备了苯甲基化废纸浆与聚乳酸的接枝共聚物 , 并研究了这种材料的生物降解行为。 [ 2] Chen 等通过纤维素羟基直接引发开环聚合, 将聚乳酸接枝到了羟乙基纤维素和羟丙基纤维素上。同样, Yuan 等[ 3] 也采用乙基纤维素上羟基引发开环聚合的方法 , 通过两步反应 , 合成了主链为纤维素, 接枝链为聚己内酯和聚乳酸嵌段共聚物的生物全降解型共聚物。为了解决聚合中纤维素的溶解问题 , Yan 等在离子液体中以 DMA P 为催化剂 , 通过均相而温和的反应条件, 合成了热塑性的纤维素聚乳酸接枝共聚物。这种共聚物具有两亲性 , Dong 等[ 5] 将其在水中自组装, 制备了以疏水性 PLLA 为核、亲水性纤维素为壳的共聚物胶束 , 并研究了这种载药胶束的药物释放行为。
[ 4]
聚乳酸 ( PLA) 是一种无毒、无刺激性, 具有良好生物相容性的聚酯类高分子材料, 由于其可降解性和良好的综合性能 , 在众多领域获得了很大关注 , 但是结构性能单一、脆性过大、亲水性和热稳定性差等缺点严重限制了其应用范围。为了提高聚乳酸的性能 , 使其满足不同领域应用的要求 , 最常见的方法就是共聚改性 , 其中接枝共聚是一种比较常见的共聚改性手段。本文专门介绍了近年来聚乳酸接枝共聚物合成及应用中的研究进展。1ຫໍສະໝຸດ 聚乳酸/ 天然高分子接枝共聚物
天然高分子材料普遍具有无毒、无刺激性、生物相容性和生物可降解性等优良的性能 , 在生物医学方面有着广泛的应用。聚乳酸与天然高分子材料进行接枝共聚合 , 可以合成生物全降解且具有良好生物相容性的材料。
1. 2 淀粉
淀粉是一种丰富而价廉的可降解材料, 但淀粉基材料 ( 如热塑性淀粉) 的力学性能普遍较差, 与聚乳酸进行共聚改性则能提高其力学性能并降低聚乳酸的使用成本。 Y ou 等 [ 6] 以淀粉为接枝骨架, 丙交酯为单体 , 在无水 LiC l 存在下, 合成了淀粉/ 聚乳酸接枝共聚物。作为良好的防水材料, 其在给定条件下可使纸板的吸水率由 41. 1% 降低到 1% 。同时 , 该接枝共聚物能够被酸、碱及微生物完全降解。 Chen

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手性药物不同异构体之间尽管理化性质极为相似，但由于立体构型差异表现出不同的药理活性，有
Ｎ异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡａｍ）是典型的温敏性材料，聚Ｎ异丙基丙烯酰胺凝胶（ＰＮＩＰＡａｍ）具有约
ＮＩＰＡａｍ的温敏性能，通过在ＰＮＩＰＡａｍ分子链中引入手性基团而使其兼具手性识本文期望利用Ｐ
（ —ＮＨＣＯ —）会发生水合作用，从而使材料显示出亲水性，分子链发生溶胀而伸展，宏观表现为体积增加；当温度高于ＬＣＳＴ值时，酰胺键与水分子之间的氢键被破坏，分子链之间的作用以异丙基（ —ＣＨ（ＣＨ））之间的分子间作用力为主，于是ＰＮＩＰＡａｍ发生脱水合作用，分子链急剧收缩，体积减３２
Ｙｉｅｌｄ／％４４．５４０．３５８．２
— ＰｈＣＨ２
ＣＨＣＨ — ３２ — ＣＨ３ＣＨ — ３
ＬＴｒｐＡＡｃＬＬｅｕＡＡｃ
帨
ＨＣ２ＮＨ（ＣＨ）ＣＨ — ３２
１．１仪器和试剂熔点测定采用北京泰克Ｘ４型熔点仪，温度计未经校正；红外光谱测定采用ＴＥＮＳＯＲ３７型傅里叶红
１外光谱仪（德国ＢＲＵＫＥＲ公司），ＫＢｒ压片；ＨＮＭＲ用ＡＶＡＮＣＥＡＶ３００ＨＺ型核磁共振波谱仪（德国ＢＲＵＫＥＲ公司），ＣＤＣｌ为溶剂，ＴＭＳ为内标；比旋光度用ＡＵＴＯＰＯＬＶＩ型美国鲁道夫高精度旋光仪测３
ＣＳＰ），这就依赖于高性能手性聚合物的开发。此其技术关键是开发选择性高、适用性广的手性固定相（
４５］６７］外，手性膜［和手性分子印记聚合物［的研究也推动了手性材料的发展。
［８］为３２℃ 的较低临界溶解温度（ＬＣＳＴ）。当外界温度低于ＬＣＳＴ值时，ＰＮＩＰＡａｍ分子链中亲水部分
１］时甚至会带来严重的毒副作用［。为了提高用药安全，同时也为了进一步研究手性异构体与机体之间
的作用，手性药物拆分成为近年来医药领域广为关注的课题。近年来以高效液相色谱（ＨＰＬＣ）为代表的
２３］ＧＣ）、超临界流体色谱（ＳＦＣ）和毛细管电泳（ＣＥ）等［，手性色谱分离技术发展很快，如手性气相色谱（
１（Ｓ）２丙烯酰胺基３（１Ｈ吲哚基）丙酸甲酯（ＡＡｃＬＴｒｐ）：ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ，３００ＭＨｚ），：３６９（ｓ， δ ３
别和温度响应性，最终可用于手性分离。该材料制备的关键步骤即是手性单体的制备。Ｌ氨基酸
１５］（ＬＡＡ）是非常廉价易得的天然手性化合物，其衍生物被广泛应用于ＣＳＰ的制备［。为此，首先用常见
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含Ｌ氨基酸基团的手性单体及与Ｎ异丙基丙烯酰胺共聚物的合成
２０１２０９０５收稿，２０１２１０２５修回国家自然科学基金（２０９０４０３９）、天津市应用基础及前沿技术研究计划（１０ＪＣＹＢＪＣ０２９００）资助项目ｅｌ／Ｆａｘ：０２２８３９５５７２３；Ｅｍａｉｌ：ｃｈｅｎｊｉａｏｊｉａｏ＠ｔｊｐｕ．ｅｄｕ．ｃｎ；研究方向：生物医药新材料通讯联系人：陈娇娇，副教授；Ｔ
ＡＡｃＬＰｈｅ、ＡＡｃＬＴｒｐ和ＡＡｃＬＬｅｕ经ＩＲ和１ＨＮＭＲ结构表征数据如下：１（Ｓ）２丙烯酰胺基３苯基丙酸乙酯（ＡＡｃＬＰｈｅ）：ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ，３００ＭＨｚ），：１２８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ， δ ３３Ｈ），３２６～３３０（ｍ，２Ｈ），４２１（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），５０７～５１１（ｍ，１Ｈ），６６０～６６５（ｍ，１Ｈ），７１５～７２２（ｍ，２Ｈ），７４０～７５３（ｍ，５Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ），ｃｍ－１：３３１２，３０３３，２９３１，２８５５，１６７９，１５２７，１４４９，１２１０， σ／９１０，７４３，氨基酸基团的手性单体及与Ｎ异丙基丙烯酰胺共聚物的合成
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的几种Ｌ氨基酸为手性源，经过酯化、缩合等步骤，制备出手性可聚合的功能单体（ＡＡｃＬＡＡ），再将其与ＮＩＰＡａｍ共聚，制备了手性温敏的共聚物。
１实验部分
第３０卷第７期２０１３年７月
应用化学ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ
Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．７Ｊｕｌｙ２０１３
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檵檵檵檵殝研究论文檵殝
表１手性功能单体（ＡＡｃＬＡＡ）的制备Ｔａｂｌｅ１Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｃｈｉｒａｌｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｍｏｎｏｍｅｒｓ（ＡＡｃＬＡＡ）
ＣｏｍｐｏｕｎｄＡＡｃＬＰｈｅ
上接枝ＰＮＩＰＡａｍ和 β 环糊精，制备了智能化手性复合拆分膜：通过外界温度变化，可使膜孔上ＰＮＩＰＡａｍ发生可逆性溶胀或收缩，起到“ 开关” 的作用，从而可提高膜对手性分子的选择性，对氨基酸有一定的分
１２］１３１４］。此外，ＰＮＩＰＡａｍ直接与其它手性高分子聚合制备手性分离材料的研究也越来越多［。离能力［
９］１０］小［。研究还证明，ＮＩＰＡａｍ与其它材料聚合或复合后仍能保持这一特性［。这使得ＰＮＩＰＡａｍ在新型１１］ａｋａｍｏｔｏ等［将ＰＮＩＰＡａｍ接枝在交联聚丙烯酸钠（ＣＳＰ）吸水手性分离材料开发中的应用日益增加。Ｓ
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（天津工业大学环境与化学工程学院天津３００３８７）摘要以Ｌ苯丙氨酸（ＬＰｈｅ）、Ｌ色氨酸（ＬＴｒｐ）和Ｌ亮氨酸（ＬＬｅｕ）３种常见的氨基酸为手性源，经过酯化、缩合等步骤制备３种手性功能单体ＡＡｃＬＰｈｅ（ＡＡｃ：丙烯酸）、ＡＡｃＬＴｒｐ和ＡＡｃＬＬｅｕ，其结构经过ＩＲ、ＨＮＭＲ确证。并将手性单体ＡＡｃＬＰｈｅ与温敏材料Ｎ异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡａｍ）共聚，制备了手性共聚物Ｐ（ＮＩＰＡａｍｃｏＡＡｃＬＰｈｅ），结构经ＩＲ确证，示差扫描量热分析测试证明其具有温敏性。这些手性功能单体有可能用于制备环境响应性手性高分子聚合物。关键词手性，Ｌ氨基酸，合成，手性单体，共聚物Ｏ６２１．３文献标识码：Ａ文章编号：１００００５１８（２０１３）０７０７４００５中图分类号：：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０３９０ＤＯＩ
師
１Ｒ２ＲＤ［］ α ２５ａ－８０．７
Ａｐｐｅａｒａｎｃｅｗｈｉｔｅｃｒｙｓｔａｌｐｏｗｄｅｒｐａｌｅｙｅｌｌｏｗｏｉｌｙｅｌｌｏｗｗａｘｙｓｏｌｉｄ
ｍｐ／ ℃ ６３～６４－４４～４５
定；示差扫描量热分析（ＤＳＣ）用德国ＮＥＴＺＳＣＨ公司的２００Ｆ３型示差扫描量热仪测定。Ｌ苯丙氨酸（ＬＰｈｅ）、Ｌ色氨酸（ＬＴｒｐ）、Ｌ亮氨酸（ＬＬｅｕ）均为分析纯试剂，购自郑州福润德生物工ＤＣＣ，化学程有限公司；二氯亚砜，化学纯（购自天津市科密欧化学试剂有限公司）；二环己基碳二亚胺（纯，购自上海国药集团化学试剂有限公司）；Ｎ异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡａｍ，纯度 ≥９９％，购自百灵威化学技术有限公司）；二氯甲烷（ＣＨＣｌ，化学纯，购自天津科锐思化学试剂有限公司）经无水氯化钙干燥，过２２滤后使用；其它试剂均为市售分析纯，未经处理直接使用。Ｌ苯丙氨酸乙酯、Ｌ色氨酸甲酯和Ｌ亮氨酸甲酯参考文献［１６］方法制备。１．２（Ｓ）２丙烯酰胺基３取代丙酸酯（ＡＡｃＬＡＡ）的制备将２５ｍｍｏｌＬ氨基酸酯溶于３０ｍＬ二氯甲烷（ＣＨｌ）中，加入２５ｇ（２５ｍｍｏｌ）三乙胺、５４ｇ２Ｃ２（２５ｍｍｏｌ）ＤＣＣ后，冷却至０℃保温缓慢滴加１８ｇ（２５ｍｍｏｌ）丙烯酸（ＡＡｃ）。加毕，升至室温反应２ｈ后，抽虑。滤液加入１００ｍＬ水混合，用ＣＨｌ３０ｍＬ×５），合并有机相并用饱和食盐水洗２Ｃ２萃取（３０ｍＬ× ２），无水硫酸钠干燥，过滤后浓缩得到粗产品。粗品经硅胶柱色谱分离（洗脱剂为体积比５ ∶ ３（的石油醚乙酸乙酯）得目标产物（标记为ＡＡｃＬＰｈｅ、ＡＡｃＬＴｒｐ和ＡＡｃＬＬｅｕ，见表１）。