热力学第一定律--题加答案

第二章热力学第一定律

1. 始态为25 °C，200 kPa的5 mol某理想气体，经途径a，b两不同途径到达相同的末态。途经a先经绝热膨胀到 -28.47 °C，100 kPa，步骤的功；再恒容加热到压力200 kPa 的末态，步骤的热。途径b为恒压加热过程。求途径b的及。（天大题）

解：先确定系统的始、末态

对于途径b，其功为

根据热力学第一定律

2. 2 mol某理想气体，。由始态100 kPa，50 dm3，先恒容加热使压力增大到200 dm3，再恒压冷却使体积缩小至25 dm3。求整个过程的。（天大题）

解：过程图示如下

由于，则，对有理想气体和只是温度的函数

该途径只涉及恒容和恒压过程，因此计算功是方便的

根据热力学第一定律

3. 单原子理想气体A与双原子理想气体B的混合物共5 mol，摩尔分数，始态温度，压力。今该混合气体绝热反抗恒外压膨胀到平衡态。求末态温度及过程的。（天大题）

解：过程图示如下

分析：因为是绝热过程，过程热力学能的变化等于系统与环境间以功的形势所交换的能量。因此，

单原子分子，双原子分子

由于对理想气体U和H均只是温度的函数，所以

4. 1.00mol（单原子分子）理想气体，由、300K按下列两种不同的途径压缩到、300K，试计算并比较两途径的Q、W、ΔU及ΔH。

(1）等压冷却，然后经过等容加热；

（2）等容加热，然后经过等压冷却。

解：C p,m=, C V,m=

（1）

、300K 、、300K dm3 dm3

Q=Q

1+Q

2

=××+ ××

=-3745+2247=-1499(J)

W=W

1+W

2

=×103×ΔU=Q+W=0

ΔH=2）

、300K 、、300K dm3

Q=Q

1+Q

2

=××+ ××

=5632-9387=-3755(J)

W=W

1+W

2

=×103× =3755(J)

ΔU=Q+W=0

ΔH=ΔU+Δ(pV)=0+×计算结果表明，Q、W与途径有关，而ΔU、ΔH与途径无关。

5. 在一带活塞的绝热容器中有一固定的绝热隔板。隔板靠活塞一侧为2 mol，0 °C的单原子理想气体A，压力与恒定的环境压力相等；隔板的另一侧为6 mol，100 °C的双原子理想气体B，其体积恒定。今将绝热隔板的绝热层去掉使之变成导热板，求系统达平衡时的T及过程的。

解：过程图示如下

显然，在过程中A为恒压，而B为恒容，因此

同上题，先求功

同样，由于汽缸绝热，根据热力学第一定律

理想气体从300K，100kPa下等压加热到600K，求此过程的Q、W、U、H。已知此理想气体C p,m= J·K－1·mol－1。

解

W＝－p(V2-V1) = nR(T1-T2)

=1××(300-600)

=

U= nC V,m (T2-T1)

=1×

= 6506J

H= nC p,m (T2-T1)

=1××(600-300)

= 9000J

Q p=H=9000J

7. 5 mol双原子气体从始态300 K，200 kPa，先恒温可逆膨胀到压力为50 kPa，在绝热可逆压缩到末态压力200 kPa。求末态温度T及整个过程的及。

解：过程图示如下

要确定，只需对第二步应用绝热状态方程

，对双原子气体

因此

由于理想气体的U和H只是温度的函数，

整个过程由于第二步为绝热，计算热是方便的。而第一步为恒温可逆

8. 一水平放置的绝热恒容的圆筒中装有无摩擦的绝热理想活塞，活塞左、右两侧分别为50 dm3的单原子理想气体A和50 dm3的双原子理想气体B。两气体均为0 °C，100 kPa。A气体内部有一体积和热容均可忽略的电热丝。现在经过通电缓慢加热左侧气体A，使推动活塞压缩右侧气体B到最终压力增至200 kPa。求：

（1）气体B的末态温度。

（2）气体B得到的功。

（3）气体A的末态温度。

（4）气体A从电热丝得到的热。

解：过程图示如下

由于加热缓慢，B可看作经历了一个绝热可逆过程，因此

功用热力学第一定律求解

气体A的末态温度可用理想气体状态方程直接求解，

将A与B的看作整体，W = 0，因此

9. 在带活塞的绝热容器中有 mol的某固态物质A及5 mol某单原子理想气体B，物质A的。始态温度，压力。今以气体B为系统，求经可逆膨胀到时，系统的及过程的。

解：过程图示如下

将A和B共同看作系统，则该过程为绝热可逆过程。作以下假设（1）固体B的体积不随温度变化；（2）对固体B，则

从而

对于气体B

10. 已知水（H 2O, l ）在100 °C 的饱和蒸气压，在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓。求在在100 °C， kPa 下使1 kg 水蒸气全部凝结成液体水时的。设水蒸气适用理想气体状态方程式。

解：该过程为可逆相变 11. 100 kPa 下，冰（H 2O, s ）的熔点为0 °C。在此条件下冰的摩尔融化 热。已知在-10 °C ~ 0 °C 范围内过冷水（H 2O, l ）和冰的摩尔定压热容分别为 和。求在常压及-10 °C 下过冷水结冰的摩尔凝固焓。

解：过程图示如下

平衡相变点，因此

12. 应用附录中有关物质在25 °C 的标准摩尔生成焓的数据，计算下列反应在25 °C 时的及。 （1） （2） （3）

（1） （2） （3）

13. 应用附录中有关物质的热化学数据，计算 25 °C 时反应

的标准摩尔反应焓，要求： （1） 应用25 °C 的标准摩尔生成焓数据；

()13f 07.379,-Θ

⋅-=∆mol KJ l HCOOCH H m

（2） 应用25 °C 的标准摩尔燃烧焓数据。 解： 查表知