危险化学品安全管理及基础知识

第四类 易燃固体、自燃物和遇湿易燃物品
按燃烧特性分为三项 第一项易燃固体：指燃点低、对热、撞击、摩擦 敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散 发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如：红磷、硫 磺等。 第二项自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发 生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。如： 白磷、三乙基铝等。 遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学 反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有些 不需明火，即能燃烧或爆炸。如：钠、钾等。
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二、危化品事故典型案例
1、印度“1984.12.03”博帕尔事故
1984年12月3日凌晨，印度的中央联邦首府博帕尔的美国 联合碳化公司农药厂发生毒气泄漏事故。 12月2日晚，博 帕尔农药厂工人发现异氰酸甲酯（农药西维因中间体）的 储槽压力上升，午夜零时56分，液态异氰酸甲酯以气态 从出现漏缝的保安阀中溢出，并迅速向四周扩散。虽然农 药厂在毒气泄漏后几分钟就关闭了设备，但已有30吨液 体化作浓重的烟雾以5千米/小时的速度迅速四处弥漫，很 快就笼罩了25平方公里的地区，几天之内有2500多人遇 难。至1984年底，该地区有2万多人死亡，20万人受到波 及，附近的3000头牲畜也未能幸免于难。在侥幸逃生的 受害者中，孕妇大多流产或产下死婴，胎儿畸形、肺功能 受损者不计其数。有5万人永久失明或终生残疾。
易燃固体
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自燃物品
4

遇湿易燃物品
4
易燃固体的特性 ●易燃性（红磷、硫磺、萘、安全火柴；2，4，6-三 硝基甲苯[含水〉30%）、硝化棉（25%〈含水〈28%）] ●可分散性与可氧化性（硅粉、锰粉、钛粉等） ●热分解性（多聚甲醛、2-硝基联苯等） 自燃物品的特性 ●极易氧化（黄磷、硫化亚铁、硫化钠、烷基铝、油棉 纱等） ●易分解（硝化纤维片基、种子饼等） 遇湿易燃物品的特性 ●遇湿易燃性（金属钠、金属钾、铝粉、金属氢化物、 碳化钙、磷化锌等）
按其性质分为以下三项：
易燃气体，如：氢气、一氧化碳、甲烷等。
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不燃气体（无毒、不燃气体包括助燃气体） 如：压缩空气、氮气等。
有毒气体（毒性指标同第六类）如：一氧化 氮、氯气、氨等。
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压缩气体和液化气体的特性
●可压缩性 压力增大，体积缩小。 临界温度高于常温的气体：氯气、氨气、二氧化硫； 临界温度低于常温的气体：氢气、氧气、一氧化碳等。 ●膨胀性 气体受高热后，分子热运动加剧，体积增大。
爆炸品的主要特性
爆炸性 受热、撞击、摩擦、遇明火等易发生爆 炸。 殉爆 当炸药爆炸时，能引起位于一定距离之 外的炸药也发生爆炸，这种现象称为殉爆。 殉爆发生的原因是冲击波的传播作用，距 离越近冲击波强度越大。
第二类 压缩气体和液化气体
本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体， 并应符合下述两种情况之一者:
有毒品：
经口: 5mg/kg＜LD50≤50mg/kg 经皮: 40mg/kg＜LD50≤200mg/kg 粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时: 0.5mg/l＜ LC50≤2mg/l
有害品：
固体经口: 50mg/kg＜LD50≤500mg/kg 液体经口: 50mg/kg＜LD50≤2000mg/kg 经皮(24小时) : 200mg/kg＜LD50 ≤1000mg/kg 粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时: 2mg/l＜ LC50≤10mg/l
※第1类 爆炸品 ※第2类 压缩气体和液化气体 ※第3类 易燃液体 ※第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 ※第5类 氧化剂和有机过氧化物 ※第6类 有毒品 ※第7类 放射性物质（不属于《危险化学品安全 管理条例》管理范畴） ※第8类 腐蚀品
八类危险化学品的主要特性
一、危险化学品基础知识
1、危险化学品定义
危险化学品定义：具有易燃、易爆、有毒、 有害等特性，会对人员、设施、环境造成 伤害或损害的化学品。 种类繁多：目前列入《危险化学品名录》 （2002版）的危险化学品有3823种，列入 《剧毒化学品名录》（ 2002版）的剧毒化 学品有335种。
2、危险化学品分类及主要特点
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第7类 放射性物质（不属于《危险化学品安 全管理条例》管理范畴）
放射性物品是指放射 性比活度大于7.4×10 4Bq/kg的物品。按其 放射性大小细分为一 级放射性物品、二级 放射性物品和三级放 射性物品。 如金属铀、六氟化铀、 金属钍等。
第八类 腐蚀品
腐蚀品是指能灼伤人 体组织并对金属等物 品造成损坏的固体或 液体。与皮肤接触在4 小时内出现可见坏死 现象，或温度在55℃ 时，对20号钢的表面 均匀年腐蚀率超过 6.25mm/年的固体或 液体。
事故发生后的短短几天之内就造成3000多 人死亡，5万多人双目失明，15万人受到伤 害，20多万人受伤需要治疗。孕妇流产、 胎儿畸形、肺功能受损者不计其数。 截至2004年，死亡人数已上升至2万人， 成为迄今为止世界上最严重的危险化学品 事故灾难，当地现在出生的婴儿畸形发病 率非常高，事故的影响至今未能完全消除。
5.1
5.2
氧化剂和有机过氧化物的特性
●强氧化性
（高氯酸盐、高锰酸盐、硝酸盐等）与易燃、可燃物混合，极
易形成爆炸性混合物（火药、氯酸钾与硫磺）
●助燃性

在火场中增大火势
●易分解

受热、撞击、摩擦、震动、撞击极易分解（如过氧化 苯甲酰、过氧化二叔丁醇、过氧化甲乙酮等）
第六类
有毒品
第三个层面：部门规章及总局重要文件（续） 重要文件：
1.《国务院安委会办公室关于进一步加强危险化学品安全生 产工作的指导意见》（安委办〔2008〕26号） 2.《国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化工工 艺目录的通知》（安监总管三〔2009〕116号） 3. 国家安监总局 工信部《关于危险化学品企业贯彻落实 〈国务院关于进一步加强企业安全生产工作的通知〉的 实施意见》（安监总管三〔2010〕186号） 4. 《国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化学 品名录的通知》（安监总管三〔2011〕95号） 5. 《 国家安监总局关于印发危险化学品从业单位安全生产 标准化评审工作管理办法的通知》安监总管三〔2011〕 145号
指进入肌体后，累积达一定量，能与体液 和组织发生生物化学作用或生物物理学作 用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引 起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及 生命的物品。
共分以下三级
剧毒品：
经口: LD50≤5mg/kg; 经皮: LD50≤40mg/kg; 粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时: LC50≤0.5mg/l
3、危险化学品主要安全生产法 律法规及标准
第一个层面：全国人大颁布的有关法律： 1.《中华人民共和国安全生产法》 2.《中华人民共和国职业病防治法》 3.《中华人民共和国消防法》 4.《中华人民共和国道路交通安全法》 5.《中华人民共和国环境保护法》
第二个层面：国务院颁布的有关法规
1.《危险化学品安全管理条例》（国务院591号令） 2.《使用有毒物品作业场所劳动保护条例》 3.《农药管理条例》 4.《特种设备安全监察条例》 5.《安全生产许可证条例》 6.《中华人民共和国道路运输条例》 7.《生产安全事故报告和调查处理条例》 8.《国务院关于进一步加强安全生产的决定》 9.《国务院关于进一步加强企业安全生产工作的通知》 （国发〔2010〕23号）
第一类 爆炸品
本类化学品指在外界作用下 （如受热、受摩擦、撞击等）， 能发生剧烈的化学反应，瞬时 产生大量的气体和热量，使周 围压力急骤上升，发生爆炸， 对周围环境造成破坏的物品， 也包括无整体爆炸危险，但具 有燃烧、抛射及较小爆炸危险 的物品。如：叠氮钠、黑索金、 2，4，6-三硝基甲苯（TNT）， 三硝基苯酚
腐蚀品按化学性质分为以下三项
酸性腐蚀品 如：硫酸、硝酸、盐酸等； 碱性腐蚀品 如：氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等； 其它腐蚀品 如：亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等。
腐蚀品的特性
● 强烈的腐蚀性
如硫酸、盐酸、硝酸、氢氧化钠、氢氧化钾等
● 氧化性
如浓硫酸、硝酸、氯磺酸等都是氧化性很强的 物质，与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反 应，放出大量热量。
第三个层面：部门规章及总局重要文件 部门规章： 1.《国务院办公厅关于加强危险化学品安全管理工作的紧急 通知》（国办发明电〔2004〕19号） 2.《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》（总局令第 40号） 3.《危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法》（总局 令第41号） 4.《危险化学品经营许可证管理办法》（总局令第55号） 5.《危险化学品建设项目安全监督管理办法》（总局令第45 号） 6.《危险化学品安全使用许可证管理办法》（总局令第57号 ） 7.《危险化学品登记管理办法》（总局令第53号） 8. 《非药品类易制毒化学品生产、经营许可办法》（总局 令第5号）
第四个层面：危化品安全标准
危化品安全管理标准 1.《危险化学品安全技术说明书编写规定》 2.《危险货物分类与品名编号》 3.《化学品安全标签编写规定》 4.《危险货物品名表》 5.《常用危险化学品储存通则》 6.《危险货物运输包装通用技术条件》
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危化品建设项目建设标准
1.《炼油厂卫生防护距离标准》（GB8195-87） 2.《一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准》 （GB18599-2001） 3.《危险固废贮存污染控制标准》（GB18597-2001） 4.《建筑设计防火规范》（GB50016-2006） 5.《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》 （GB50058-92）
▲ 临界温度低于50℃时，或在50℃时，其蒸气压力大于 294kPa的压缩或液化气体； ▲ 温度在21.1℃时，气体的绝对压力大于275kPa，或 在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体； 或在37.8℃时，雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或 加压溶解气体。