聚合物生产单体的原料路线

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二甲苯 涂料
乙烯 石油和 天然气
甲苯
塑料 丙烯
苯 粘合剂
离子交换树脂
由 乙 烯 获 得 的 化 工 产 品
由 丙 烯 获 得 的 化 工 产 品
由丁二烯获得的化工产品
由甲苯、二甲苯获得的化工产品
三、从煤炭路线所获得的化工产品
煤是自然界蕴藏量很丰富的资源。我国已探明煤炭储量为 7650亿t,占世界第三位,煤矿伴生的矿并气储量也很丰富。 煤炭在高温下干馏则产生煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦 油经分离可以得到苯、甲苯、二甲苯、萘等芳烃和苯酚、 甲苯酚等。
原料:用全馏程石脑油于管式炉中,820oC 下裂解生产芳烃。
生产过程的裂解、分离与轻柴油裂解分离相 似,同样得到聚合级乙烯和丙烯。
不同的是裂解原料组成不同。
主要特点:
截取石脑油中C6-C9烃类(65-145oC馏分)进行加氢, 使其中烯烃被氢所饱和,含S、N、Cl的化合物被加氢 而脱除。
4、由C4馏分制取丁二烯
由C4馏分制取丁二烯的途径:
由裂解气分离得到的C4馏分中抽取丁二烯,萃取精馏 方法(DMF)。
用炼厂气或轻柴油裂解气C4馏分分离出来的丁烯为原 料进行氧化脱氢制取丁二烯。
萃取精馏:液体的混合物中加入较难挥发的第三组分溶剂,以 增大液体混合物中各组分的挥发度的差异。
◆过程:
轻油在水蒸汽存在下,于750-820℃高温热裂解为低级烯烃、 二烯烃。为减少副反应,提高烯烃收率,液态烃在高温裂 解区的停留时间仅0.2-0.5秒。水蒸汽稀释目的在于减少烃 类分压,抑制副反应并减轻结焦速度。
裂解装置可以分为以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要产 品的装置。
其生产规模通常以年产的乙烯量为标准,因此石油裂 解装置工业上称为“乙烯装置”,大型的乙烯装置每套 的年产量在60万吨/年乙烯以上。
石油裂解装置:裂解炉、用于气体物料压缩和冷冻的压 缩机、用来分离各种产品和副产品的蒸馏塔、许多热交 换器,分离油和水的装置、冷箱等。
精制过程:用3~15%NaOH溶液洗涤裂解气脱除酸性气 体(CO2、H2S等)。炔烃(乙炔和甲基乙炔)一般用钯 催化剂进行选择性加氢转化为烯烃。大部分水蒸汽在气 体压缩过程中已除去,少量的水则用分子筛进行干燥。
对中国“地大物博”的概念重新加以认识,随着矿产开 发年代推移、深度的增加、品位下降,2000年以后我国 部分矿产将呈现下降趋势。
矿产资源是不可再生的。
二、从石油和天然气获得的石油化工原料路线
据统计,到1998年我国已建立了25个油气生产基地(其中海 洋4个)。全国年产原油1.6亿t,天然气223亿m3,分别居世界 第5和第18位。从1993年起,我国已成为石油净进口国。
生产单体的原料路线
一、概论 二、从石油和天然气获得的石油化工原料路线 三、煤炭路线所获得的化工产品 四、从动、植物获得的原料路线
一、概论
聚合物生产的主要原料为有机化合物,它主要来源于各 种资源,如石油、天然气、煤炭和各种动植物。
单体原料来源路线为:石油化工路线、煤炭路线和其它 原料路线。
我国石油探明储量约940亿t,占世界第8位。天然气储 量38万亿m3居世界第16位。煤炭储量为7650亿t,占 世界第3位。
1998年我国原油加工和主要石化产品生产能力(万t/年)
1、石油的组成
① 石油主要存在于地球表面以下的一种有气味的从黄 色到黑色的粘稠液体。
② 主要为碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物, 并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。
③ 原油经石油炼制工业的加工,主要是常压蒸馏 (300-400oC以下)分出石油气、石油醚、汽油、煤 油、轻柴油等馏分。高沸点部分再经减压蒸馏得到 柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称做渣油。
使挥发度相对地变大的组分可由精馏塔顶馏出,挥发度相对地 变小的组分则与加入的溶剂在塔底流出分离。
用二甲基甲酰胺DMF萃取精馏丁二烯流程
1-第一萃取蒸馏塔,2-第一汽提塔,3-第二萃取蒸馏塔 4-丁二烯回收塔,5-第一精馏塔,6-第二精馏塔
5、以石油和天然气为基础合成单体、 聚合物的路线
纤维
橡胶 丁二烯
反应如下:
在含铂催化剂作用,在重整反应器中于1. 4-1.7 MPa和 520 ℃下反应。烃类发生脱氢、环化、异构化、裂解, 生成芳烃、氢气、液化石油气和C5馏分,经分离后得 芳烃浓度近50%的重整生成油。
石 脑 油 裂解 生 产 芳 烃 方 块 流 程 图
混合芳烃收率为石脑油总量30-33%。
石油分馏产品:
原油 常压蒸馏
石油气
轻质油
汽油 煤油
柴油 减压蒸馏 重油
沥青 柴油 燃料油 石蜡 润滑油
各类油品的沸点范围、大致组成及用途
2、石油裂解生产烯烃
液态油品和裂解副产物乙烷,C4馏分
◆原料:
含有乙烷、丙烷、丁烷等,可液化湿性天然气
◆装置:
多数为管式裂解炉。
为了避免裂解管内结焦,必须采用沸点较低的油品,例如 轻柴油、石脑油以及石油炼制过程中产生的副产品炼厂气。
分离过程:裂解气除含低级烯烃、烷烃外,还有H2。它 们在常温下是气体,分离提纯困难,必须用深度冷冻分
离法(深冷分离法)处理,将裂解气冷冻到-100℃左右,使
除H2和CH4以外的低级烃全部冷凝液化,再用精馏方法 分离。



裂解


收率25-26%



16-18%




11-12%
3、石油裂解生产芳烃
煤炭原料路线
焦炭与生石灰在2500-3000℃电炉中强热则生成碳化钙(电 石),碳化钙与水作用生成乙炔气体。目前我国大部分氯乙 烯单体和部分醋酸乙烯、氯丁二烯单体以乙炔为原料生产 的。
煤炭原料路线
煤的开采
煤炭是我国能源的主 要提供者
煤炭占 59.4~63.2%
煤炭占71% 13.9亿吨
煤炭占71% 16.03亿吨
24.66~32.80亿吨
2002
2003
2020
中国能源生产总量(以标准煤计)
源自文库
1. 煤的干馏
将煤隔绝空气加热,随着温度升高,煤中有机物逐渐 开始分解,其中挥发性物质呈气态逸出,残留下不挥发 产物就是焦炭。
按加热的温度不同可分为三种: 900-1100℃——高温干馏 700-900℃ ——中温干馏 500-600℃ ——低温干馏
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