油脂的质量检测方案分析

油脂的质量检测方案分析

油脂的质量检测

一、饲料油脂质量评价的难点及目前面临的问题:

(1) 如何检测油的过度氧化?传统的衡量指标-过氧化值已证实不再能用，因为它反映的是油脂最初阶段的氧化程度，当氧化到一定程度，特别是过度氧化后此值反而下降。过度氧化的油脂用TBA值来衡量被氧化的程度。

(2) 酸价也因搀假者加碱而失去了原来的衡量油脂水解程度的意义。

(3) 油脂加碱后由于皂化而造成的利用率下降，用什么指标来衡量?含皂量?皂化率?理论皂化值应怎样估测(因为饲料用油脂，尤其是猪油是混合油，无文献皂化值可参考)?

(4)油脂掺假：矿物油、生物柴油、石蜡、 (潲水油?)和其他杂质(粕、油渣、沙土)。

二、氧化反应：脂质过氧化反应(自由基反应)

(1)引发：RH + O2

→

R·+·OOH

ROOH ，

RO·, ROO·, ·OH

(2)延伸：R·+ O2 →

ROO·

RH + ROO·

ROOH + R·

(3)终止：R· + R·→

R-R

R·+ROO·

ROOR

ROO·+ ROO·

ROOR + O2

三、油脂被氧化的指标

过氧化值：

TBA值：≤5PPM

羰基价：

四、酸价(Acidvalue, A.V.)的含义

酸价为油品劣败常用的指标，是表示油品本身酸败的程度。油品中酸价越高，油品的品质也随之下降。酸价高说明油脂精炼程度较低，或由于某种因素如温度较高、含水量过多、含有某些金属离子或长期存放与空气接触氧化，导致油脂劣变。酸价高的油脂不宜储存，也不宜食用。

酸价：反应的是油脂水解的程度

油脂皂化后造成的利用率下降

被皂化的油脂不能被动物利用

衡量指标：皂化率

要求：皂化率≥98%

五、油脂掺假

矿物油、生物柴油、石蜡油、过度被养化的潲水油和其他杂质(粕、油渣、沙土)

生物柴油按油脂方法检测不出。

加水并用乳化剂乳化。

生物柴油是油脂与甲醇在催化剂作用下发生酯交换反应，再经蒸馏而得到的脂肪酸甲酯，它用于发动机代替柴油，是一种生物能源，但它的能量不能被动物利用，并有毒，由于生物柴油价格低廉(5200元/吨)又和油脂属于同系物，被少数奸商掺到饲料用油脂中。对于油脂中混入生物柴油的检测是很困难的，本方法是依据生物柴油的沸点(200-235℃)与油脂的沸点(350℃以上,并分解)差别较大来分离并定量检测的。

生物柴油:

脂肪酸甲酯

R-C-O-CH3

生物柴油与油脂的区别

结构不同,属于同系物

油脂是脂肪酸甘油酯

生物柴油是脂肪酸甲酯

所以如按油脂检测的方法检验生物柴油所有的数据都是合格的.

感观不同:味道,颜色,粘度

鉴别

沸点

生物柴油沸点200-230℃

油脂沸点> 400℃

碘价

生物柴油碘价20-50

油脂碘价>80(液体油脂)

目前却少证据,不灵敏.

六、目前我们确定的饲料用油脂质控要点为：

(1)感观不应有酸败气味，应呈半透明状，有此种油脂固有的气味。

(2)TBA值反映被氧化的程度,TBA应≤5ppm

(3)皂化率合理评价油的能量，皂化率≥98%( ≥ 96%)也可测定其含皂量.

(4)酸价仍有一定参考意义，酸价≤5mgKOH/g

(5)矿物油不得检出，定性检测

(6)石油醚(乙醚)不溶物≤1%

(7)生物柴油不得检出

(8)油脂中的水,水分一是高,二是水分测定方法和采样。学习鲁中的做法,每天从油罐底部放水.(600-700kg的水/10-12t油脂/天)

附1：生物柴油的检验:

生物柴油是油脂与甲醇在催化剂作用下发生酯交换反应，再经蒸馏而得到的脂肪酸甲酯，它用于发动机代替柴油，是一种生物能源，但它的能量不能被动物利用，并有毒，由于生物柴油价格低廉(5200元/吨)又和油脂属于同系物，被少数奸商掺到饲料用油脂中。对于油脂中混入生物柴油的检测是很困难的，本方法是依据生物柴油的沸点(200-235℃)与油脂的沸点(350℃以上,并分解)差别较大来分离并定量检测的。

方法1：将油样100ml移入精馏装置内称重，加热，收集150-250℃的馏分。

方法2：在已烘干恒重的100ml烧杯内加50-60ml油样，称重，将烧杯放到电炉上加热到250℃，并保持20 min，冷却后称重，其加热减重小于1%的为正常，若大于2%则可疑掺假，若在1-2%之间须结合其他方法作进一步检测。

方法3：烟点的差异，在方法2中如在140℃左右油样就开始冒烟则可疑掺假，油脂的烟点(植物和动物油脂)都在190℃以上。

附2：油脂中石油醚(乙醚)不溶物的检测

称样品5-10g于烧杯中，加50ml石油醚(沸程60-90℃)溶解后，用定量滤纸过滤，并用石油醚洗烧杯3次，再用石油醚洗滤纸2-3次，将滤纸放到100℃的烘箱中烘30min，取出滤纸放到干燥器中冷却到室温后称重。同时另取一张滤纸做空白试验。

( w纸- w空白)×100

石油醚(乙醚)不溶物=

w样

式中: w样—试样重量，g;w空白—空白试验滤纸重量，g;w纸—试样试验滤纸重量，g;

备注：试样试验滤纸和空白试验滤纸的规格型号及重量应一致。

附3：油脂TBA值的测定方法

1、原理

油脂受到光、热、空气中氧的作用，发生酸败反应，分解出醛、酸之类的化合物。丙二醛就是分解产物的一种，它能与TBA(硫代巴比妥酸)作用生成粉红色化合物，在532nm波长处有吸收高峰，利用此性质即能测出丙二醛含量，从而推导出油脂酸败的程度。

2、试剂

氯仿(分析纯)、三氯乙酸混合液(准确称取分析纯三氯乙酸7.5g及0.1gEDTA，用水溶解，稀释至100ml)、0.02mol/L硫代巴比妥酸(TBA)溶液[准确称取TBA0.288g溶于水中，并稀释至100ml(如TBA不易溶解，可加热至全溶澄清)，然后稀释至100ml]、丙二醛标准溶液(称取0.315g1，1，3，3-四乙氧基丙烷，溶解后稀释至1000ml，此溶液每ml相当于丙二醛100μg，置于冰箱内保存。准确吸取10ml，稀释至100ml，此溶液每ml相当于丙二醛10μg，备用)。

3、测定步骤

⑴ 标准曲线的绘制

准确吸取每相当于丙二醛10μg的标准溶液0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6ml

置于纳氏比色管中，加水至总体积为5ml，加入5mlTBA溶液，然后按样品测定步骤进行，测得光密度绘制标准曲线。

⑵ 样品测定

准确称取融化均匀的油脂样品3-10g，置于100ml有盖三角瓶内，准确加入50ml三氯乙酸混合液，在70℃水浴上振摇半小时，趁热用双层滤纸过滤，除去油脂。滤液重复用双层滤纸过滤一次。

准确移取上述滤液5.00ml置于25ml比色管内，加入5.00mlTBA溶液，混匀，加塞，置于90℃水浴内保温40min，取出，室温冷却1h，摇匀，静置2min，于532nm波长比色，对照标准曲线得到微克数(同时作空白试验)。

4、计算