硫化氢检测
第一节硫化氢的检测方法
发觉硫化氢的气体的方法有几种。鼻子可以嗅到空气中含量百万分之一的硫化氢气体的存.在。但当硫化氢浓度达到 4.6ppm，会使人的嗅觉钝化。如果硫化氢在空气中的含量达到100ppm以上，嗅觉会迅速钝化，而得出空气中不含硫化氢的不可靠的判断。因此，根据嗅觉器官测定硫化氢的存在是极不可靠的，十分危险的，应该采用测量仪器来确定硫化氢的存在及含量。
一用化学方法测定硫化氢的存在和含量
1 醋酸铅试纸法：将醋酸铅试液涂在白色试纸上，试纸仍为白色，当与硫化氢气体接触时，会变成棕色或黑色。让试纸与被测区空气接触3 —5 分钟，根据色谱带对照试纸改变颜色的深度可判断硫化氢的浓度（在使用时注意将试纸沾上水）。是一种定性方法。
试液配方：10 克醋酸+ 100 毫升醋酸（或蒸馏水）
测量原理：Pb(CH3COO)2+H2S PbS(棕色或黑色)+2CH2COOH
2 安培瓶法：安培瓶内装有白色Pb(CH3COO)2固体颗粒，瓶口由海绵塞住，硫化氢气体可通过海绵侵入瓶内与反应，使醋酸颗粒变黑，是一种定性，半定量测量方法。
3 抽样检测管法：检测管由厂家专门生产的，管内装有浸过醋酸铅的固体颗粒。当含有硫化氢气体的空气通过检测管时，空气中硫化氢的含量越高，检测管变黑的长度就越长，可以在检测管上的刻度上读取数据，计算硫化氢的含量。这种测量方法检测精度高，成本低，但测量操作复杂，测量精度受检验人员熟练程度的影响。
二用电子探测仪测定硫化氢的存在和含量
电子探测仪类型很多，价格昂贵。一般电子探测仪都具有声光报警和硫化氢含量显示功能，有的还能实现远距离控测。公司所使用的硫化氢气体监测仪包括固定式和便携式两种。在以下章节将重点讲解。
三用生物监测硫化氢的存在
用生物监测硫化氢的存在是一种辅助监测方法，它不能测定毒气种类和含量，只能显示可能有毒气或窒息性气体的存在。由于硫化氢，二氧化硫比空气重，会在通风不良和低洼处位置聚集，将对硫化氢极为敏感的禽类放置于硫化氢可能泄露和聚集的位置，当硫化氢发生泄露、操作人员发现禽类被毒死时，应立即用监测仪器测定有害气体种类和含量。
本节重点介绍公司所用的硫化氢监测仪，包括监测仪的主要技术参数、使用方法和使用注意事项。
一TX2000型便携式硫化氢检测仪
1 主要技术参数：
检测原理：电化学
测量范围：0~30 ppm 、0 ~ 100 ppm
测量精度：5%
响应时间：< 30s
防爆等级：EX
传感器寿命：>=2年
显示：带背景灯的液晶显示
声光报警：2级气体浓度瞬时报警（5ppm, 10 ppm）、超量程报警、欠压报警、故障报警
电池连续工作时间：非充电，9号锌锰电池约1000小时
2 TX2000硫化氢检测仪的使用见图2—1
1）开机：按下面板红色ENTER按钮接通电源（检测仪内部初始化过程中会显示两级报警设定值）
2）使用：将硫化氢检测仪别在胸前（或呼吸器肩带上）以便于观察液晶显示数据为宜，通过液晶显示器直接读出硫化氢含量（单位ppm）。夜间可按动背光开关打开背光灯，当已知硫化氢浓度超标持续报警时，可按静音开关关闭报警器。
3）关机：按下电源开关3秒钟，关机。
3 使用注意事项
开机有自检过程，其间将显示两级报警点设置参数，待显示屏读数显示为0时，方可使用。如长时间显示读数不为0，则说明仪器需要校零或更换探头。
同时按下某些键开机时，则进入调设状态请勿对仪器进行任何调整，调整应由专业人员进行。如以进入调设状态，可按电源键直至返回正常状态。
二TX11型便携式硫化氢检测仪见图2—2
TX11功能概述：连续测量方式、液晶显示、声光报警、断续声光示意正确操作信号、电池电压不足报警、通过仪器取样可实现遥控测量、完全防爆结构。
1 主要技术参数：
检测原理：电化学
测量范围：0~100ppm
测量精度：3%
响应时间：30s
防爆等级：Ex
传感器寿命：3年
显示：带背景灯的液晶显示
声光报警：1级气体浓度瞬时报警（10ppm）、欠压报警、故障报警
电池连续工作时间：非充电，9V锌锰层叠电池，约600小时
3 硫化氢检测仪的使用
1）开机：按下面板电源按钮接通电源
2）使用：将硫化氢检测仪别在胸前（或呼吸器肩带上）以便于观察液晶显示数据为宜，夜间可按动面板背景灯开关打开背景灯，当硫化氢浓度超过设定的报警值（10ppm）时，报警灯将闪烁不停，同时发出间断刺耳的声音报警（80Db/1m），当毒气浓度低于报警值时，仪器自动停止报警。TX11自动连续对电源进行检测，在电池用尽前半小时，仪器将发出声音报警，且指示灯亮，电池电压不足报警先于其它一切报警。
3）使用注意事项
开机有自检过程，待显示屏读数显示为0时，方可使用。如长时间显示读数不为0，则说明仪器需要校零或更换探头。
三MX21复合式智能型检测报警仪见图2—3
功能概述：MX21是一种便携式多种气体检测仪，它能通过专门的敏感元件同时检测多至四种气体，这些气体可以是可燃气（甲烷、丙烷、丁烷等）、毒气（一氧化碳、硫化氢、氯气等）、或氧气，检测气体种类的多少取决于所安装元件的类型和数量，MX21采用了最新的传感技术，计算机系统和电路结构，如长寿命传感器，紧凑而实用的面板设计，计算机编程控制等。
1 主要技术参数：
1个可燃气传感器和3种可选的其它传感器
测量：连续
显示：LCD显示，2行16字符，带背景灯
取样方式：扩散式/电动（手动）泵吸式
报警：可燃气通道1个，0 — 60%可随意设置报警点（氧气高和低两个报警点），毒气1个瞬时报警点、1个STEL及TWA报警点
间歇声光报警（信心信号）
电源：本质安全型Ni-Cd充电电池
工作时间：有可燃气、CO2和毒气传感器时用12小时；可燃气及其它毒气传感器时用45小时；有可燃气及CO2传感器时用170小时
防护等级：IP65
防爆等级：EEx ia d IIC T4（工业）；EEx ia d I（采矿）；CSA认可（加拿大）
2 MX—21检测仪的应用
1）开机：按下开关按钮，开机。开机后仪器进行自检，自检正常则显示四路气体监测数据。
2）使用：
（1）MX—21的控制面板功能区（见2—4图）
显示液晶屏（见2—5图）
例图所示：
第一象限检测CO2,数值为0ppm
第二象限检测CH4,数值为0LEL
第三象限检测H2S,数值为0ppm
第四象限未装探头，显示表示无效（Disble）。
各象限内的报警灯分别对应每个相应的通道，当达到报警值时报警。
（2）读数：每一个“开通的”元件测量的气体含量，能在字符显示屏上看到，显示屏分为四个独立的区（象限），每个区对应一个元件或通道。每个区显示的测量数据按顺序交替变换：
读数—测量单位
读数—气体名称
这样操作者会看到：持续的显示读数、先前气体符号的单位。一旦有一个通道达到预设报警门限，MX21就发出一串断续的敏锐声音信号，同时相应通道指示灯闪烁，且显示屏出现报警信息，在对应的区内显示读数。当无报警时，每30 秒可听见蜂鸣声且主报警指示灯闪烁，表示仪器运行正常。
（3）报警
1) 持续声音报警
无故障指示时将不能辨认声音报警信息。显示屏将给出故障信息：持续声音报警可能是由于：
>100%—测量值大于100%LEL
OUT RAN—超出量程；
NEW CAL—需要重新校准；
BA TTERY LOW—电池电压不足（优先显示）。
2）间歇声音报警
当测量值超过预先设置的报警值时，可以通过声间报警声取得。显示器将指示造成报警的通道和气体的种类，间歇声音报警可能是由于：
LEL/ALAME交替显示：可燃气体/报警
TOXIC GAS/ALAME交替显示：毒气/报警
LEV/MEV：极限值或平均值
LOW/AL HIGHAL：氧气浓度过低或过高（如果安装有氧气监测探头）
3）充电
MX21允许带电池盒或取下电池盒充电。充电时只需将专用充电器的电极对准仪器底部的充电插孔插入即可。充电时，充电器上的指示灯为红色，当指示灯由红变绿时即表示充电完毕。仪器不会过充电。
4）关机：按住ON/OFF按钮3秒，关机。
3 使用注意事项
该机带有设置和编程功能，同时按下某些键开机时，会进入调设状态。请勿对仪器进行任何调整，调整应由专业人员进行。如已进入调设状态，可按电源开关键直至返回正常状态。
由于该机使用的是镍镉电池，此类电池使用一段时间后会产生记忆效应，使用时间会逐渐缩短，当使用时间不能满足现场要求时，电池必须进行活化处理或更换。
四MX2100复合式智能型检测报警仪见图2—6
功能概述：MX2100通过更换探头可测三十几种可燃气体及十几种有毒气体，四个检测通道，最多可同时检测1—5种气体，一种可燃气及四种毒气，可燃气通道可实现LEL与VOL之间的自动切换，LCD大屏幕数字、图表显示，四个通道的检测值可同时显示，预
置智能传感器模块，更换简便，可自动识别，即插即用（内置32种可燃气测量参数用户可随意选择），红外及专用RS232端口，可直接在计算机上进行仪表维护、保养及数据下载、打印可选专用检测及标定站，外观小巧、精致，携带方便。
1 主要技术参数：
检测气体：二十几种可燃和有毒气体
配置：1个可燃气通道和其它3个毒气通道（可选）
测量：连续
显示：LCD数字图表显示，带背景灯
取样方式：扩散/电动泵吸式
自动调零：从充电器上拔出时自动调零或手动设置
报警：气体浓度瞬时声光报警，STEL及TWA报警，故障及超量程报警，电池欠压报警
电源：3AAA电池或NiMH充电电池
工作时间：14小时（标配）/8小时（使用泵吸式取样时）
工作温度：—15℃至+45℃（连续检测）
—25℃至+50℃（非连续检测）
重量：350 克
体积：110x80x45
防护等级：IP66
防爆等级：EEx ia IIC T4：EEx iad IIC T4：—A TEX94/9/CEI
2 使用
1）开机：开机及自检过程包括：按ON/OFF按钮仪器自检几秒钟，然后显示OLDHAM的标志软件的版本号、日期、序列号等初始化每个通道显示当期测量值。
2）使用：
(1)MX2100结构（见图2—7）
（2）读取测量值
液晶显示器分为4个独立的区域，每个区域对应一个测量通道：可同时显示四个测量值的最大值
在每个区域中，可显示下列测量值：测量值，测量单位和被测气体的符号。在显示单
元底部显示时间。
注意：根据使用者携带方式的不同(背带或放在口袋里)，显示单元可以手动设置向上显示或向下显示。
如果没有毒气传感器，氧气和可燃气体的检测值将在屏幕顶部显示。
（3）显示灯
按下“照明”按钮可在暗处读取测量值。
背灯可持续30秒
背灯功能可用在危险环境，如持续存在爆炸性气体，因为MX2100为本安型，所以有报警和故障发生，背灯功能将自动激活。
（4）报警信号
光报警信号：显示和确认灯
声报警信号：警笛和振动器（可选）
气体报警
?根据预先的设置和气体的种类不同，“气体报警”信号可以在下述值超限时被激活：
?每个通道的可燃气、毒气或氧气的2个瞬时值
?氧气通道的氧气的高和低测量值（可选2个均为低值时报警），
?采用热导传感器的通道1个瞬时值
?每个装有毒气探测器的通道的15分钟STEL
?每个装有毒气探测器的通道8小时测量值
?这样，一旦有一个通道的传感器的测量值超出了预先设置的报警值，MX2就会发出报警信号，另外报警信息（故障、报警、TW A、STEL、最小值等）都
会在响应的区域显示出来。
?故障报警
?故障报警信号分为2分钟：
传感器报警：超限、传感器过期、传感器需要标定，这些故障信息在相应象限单独显示，并伴有光报警和连续的声报警。
仪器本身的故障（充电电池或电路故障）：故障信息显示在显示单元的底部，这种故障比传感器的故障享有更高的优先权。
?报警信息举例
?电池故障
电池必须更换
20分钟后仪器将自动关闭
这类报警信息不能通过按“确认”取消，只能取消声音报警
?>100%LEL超量程报警
这类报警只涉及到可燃气体的通道
报警发生后，该象限的显示信息将冻结，不能通过按声音报警确认键取消连续的光报警信号，总的报警确认灯将保持常亮。
关闭MX2100，再打开可以恢复正常的操作状态。
在可燃气体探测区域内，当气体浓度值超过量程时应非常小心。
?超量程报警
显示值在反方向超过20%，显示负数。
毒气和氧气超过120%。
（5）确认报警信号
?按下“确认”键确认报警信号，但此操作并不是取消报警信号。
此时快速的声报警信号停止但报警指示灯继续闪烁，直至测量值恢复到预设的报警值以下。
?确认故障信号
故障信号不能用确认的方式消除，当故障消失时该信号会自动清除。
3）关机：持续按“开关”键3秒关机
?在这个阶段，显示单元显示倒计时秒数（3，2，1）直至关机。
?关机后，内存中的数据（传感器数据，报警值、历史记录等）不会丢失。
?理论存储时间为2年（主电源没有被放电）
3. 重新标定
当零漂太大时不能进行自动凋零
更换相关的传感器
4. 使用注意事项
重要提示：MX2100每年必须至少标定一次，用户每6个月会得到一个需要维护的提示。该机带有设置和编程功能，同时按下某些键开机时，会进入调设状态。请勿对仪器进行任何调整，调整应由专业人员进行。如已进入调设状态，可按电源键直至返回正常状态。
五、MX42固定式硫化氢检测仪
功能概述：MX42检测器有4个独立测量通道，每个通道接一个位于检测现场的气体探头。每个通道可分别设定通道开关、测量范围、报警值、报警状态、继电器状态等参数；探头检测信号显示在MX42上，并与报警值比较，如果检测信号超过报警值，MX42检测器继电器工作，可控制外围设备（光电报警、电话、防爆风机）。
1.主要技术参数
输入信号：4—2mA或桥式信号
检测方式：连续检测，4路自动巡检
报警方式：每通道三级气体浓度声光报警、系统故障声光报警
接点输出：每通道两级气体浓度报警继电器输出，公共3级气体浓度、故障报警继电器输出借点容量：250V AC, 2A
输出信号：每通道4—20mA输出，可接记录仪或其他控制系统
显示：液晶数字显示
工作电源：207-244V AC或19~30V DC
输出电压：24V DC
功耗：67W
环路电阻：桥式三线16欧姆（500米），4—20mA两线或三线32欧姆（1000米）
尺寸：295x340x107mm
控制器非防爆。
2.安装与接线
1）控制器可安装在非爆炸区的任何地方。最好放在便于观看和通风的地方（控制室、安保处）
在有电磁干扰的工业区，控制器应放在金属箱内或接地。
按PVC墙式安装外壳（长340mm,高300mm,宽107mm）进行安装，4个安装点1、2、3、4中心距为314x245mm，用5mm螺钉。
注意：由于控制器盖可完全打开，所以前面至少要有30cm的空间。在安装前，关掉MX42内部电源开关（在左下脚）。
2）MX42控制器电气连接
（1）电源的连接
把电源线接到控制器上：地线、火线、零线，220V AC（207V AC~244V），
50/60Hz,有一个F1，630mA保险或±直流电源线，24V（19V~32V）,有一个
F2,4A保险
?选件：15V AC(103V~122V),50/60Hz，F1,1.25A保险；
48VDC(43V~60V),F3,2A保险
?机壳上有电源电压标记
（2）控制器与探头连接
?探头位置：探头的位置取决于;被测气体密度：比空气轻的气体—探头安装在高处比空气重的气体—探头安装在低处
?泄露点
?通风房间的空气流动
（3）探头的类型和接线：三种不同类型探头：
?桥式防爆探头（没有电子部件，三根引线）：现有类型CEX800、CEX810、CAPTEX
控制器—探头电缆的电阻：每根最大8欧姆（长500米，规格3x1.5mm2）或回路16欧姆
?4~20mA型防爆探头（3根引线）：现有类型;CEX820、CEX870
控制器—探头电缆的电阻：每根最大16欧姆（长1000米，规格3x1.5mm2）或回路32欧姆
?4~20mA型毒气或氧气探头（2根引线）：现有类型;CTX—COX100、CTX—COX200、CTX—COX50
控制器—探头电缆的电阻：每根最大16欧姆（长1公里，规格3x1.5mm2）或回路32欧姆。当有电磁干扰时，4~20mA类探头要用屏蔽电缆。
警告：每个通道在出厂时都对应一种类型的探头，两种不同类型探头调换将导致控制器或探头损坏，对于每个通道都标有通道类型。在爆炸环境中，控制器和探头之间的电气连接必须是本安型，要求使用：安全栅：相应连接电缆
3）控制器与外围设备的连接
（1）伺服控制连接：MX42控制器有10个继电器用于控制外围设备、气笛、螺线管阀、电话、排风扇
?继电器功能如下：
对每个通道：
一个继电器对应1级报警触发
一个继电器对应2级报警触发
对所有通道：
一个公用继电器对应所有通道的第3级报警触发
一个继电器检测通道故障（探头失效或电器连接有问题）
注意：由于MX42继电器是低压供电（2A,240V AC或30VDC），如果设备用于控制高压电器，必须加外部继电器
?4~20mA电流输出：对于每个通道，控制器均有一个4~20mA输出用于记录仪或外部控制。在回路中，最大电阻为600欧姆，4~20mA输出常常接地3启动和操作
1）安装和连接完毕后，打开位于其内部的开关（左下角）。启动后，控制器初始
化显示，大约1分钟，这期间控制器报警；在控制器前面板上的1、2、3、4键用
于显示对应通道的即时测量值；<
显示码；《BUZZER》键用于报警复位和清除汽笛报警；对每个通道有5个信号灯
显示通道状态
（1）操作/故障信号灯：
通道关或微处理器故障——灯灭
通道工作——绿灯亮
故障——黄灯亮
标定/调整——黄灯亮
（2）1级报警信号：报警时红灯亮
（3）2级报警信号：报警时红灯亮
（4）3级报警信号：报警时红灯亮
（5）显示信号：通道测量值显示在LCD窗口时，橙色灯亮
注意：当出现报警或故障时，控制器汽笛工作，直到按《BUZZER》键清除。气
笛可以用移动在显示板右上角的条板到OFF（关）位置清除。
4 周检期
MX42控制器实际上无需周检，但作为安全设备，仍必须每半年周检一次。
警告：调整必须有专业技术人员进行，否则有可能出现危险。探头更换时，必须先关断MX42电源，切断探头电源；控制非防爆。
5 MX42故障清单
空气中硫化氢的测定亚甲基蓝分光光度法
空气中硫化氢的测定亚甲基蓝分光光度法 实验报告 一、实验目的 1.熟练掌握空气中硫化氢的采集及分析的方法步骤、数据处理。 2.理解空气中硫化氢的测定亚甲蓝分光光度法的实验原理，能够解决实际过程中遇到的相关问题。 二、实验原理 空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收，形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，比色定量。 三、仪器设备 1 大气综合采样器KC-6120 2 电子分析天平 3 紫外分光光度计（TU-1810） 4 10ml具塞比色管 5 10ml多空玻板吸收瓶 四、药品试剂 (1)吸收液：称量4.3g硫酸镉(3CdSO4·8H2O)和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于水中。临用时，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混匀，再用水稀释至1L。此溶液为白色悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取。贮于冰箱中可保存一周。 (2)对氨基二甲基苯胺溶液量取50ml硫酸，缓慢加入30ml水中，放冷后，称量12g对氨基二甲基苯胺盐酸盐(又称对氨基－N，N－二甲基苯胺二盐酸盐)〔(CH3)2NC6 H4·NH2·2HCl〕，溶于硫酸溶液中。置于冰箱中，可保存一年。临用时，量取2.5ml此溶液，用(1＋1)硫酸溶液稀释至100ml。 (3)三氯化铁溶液称量100g三氯化铁(FeCl36H2O)溶于水中，稀释至100ml。若有沉淀，需要过滤后使用。 (4)混合显色液临用时，按1ml对氨基二甲基苯胺稀释溶液和1滴(0.04ml)三氯化铁溶液的比例相混合。此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用。 (5)磷酸氢二铵溶液称量40g磷酸氢二铵〔(NH4)2HPO4〕溶于水中，并稀释至100ml。 （6）硫化氢标准溶液 (四)采样 用一个内装10ml吸收液的普通型气泡吸收管，以0.50L/min流量，避光采气30L。根据现场硫化氢浓度，选择采样流量，使最大采样时间不超过1h。采样后的样品也应置于暗处，并在6h内显色；或在现场加显色液，带回实验室，在当天内比色测定。记录采样时的温度和大气压力。 五、分析步骤 5.1标准曲线的绘制
硫化氢的测定
硫化氢的测定 (依据GB/T 14678-93) 1适用范围 本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇和二甲 二硫的测定。气相色谱仪的火焰光度检测器对四种成分的检出限为0.2×10-9—1.0×10-9g，当气体样品中四种成分浓度高于1.0mg/m3时，可取1-2ml气体样品直接注入气相色谱仪分析。对1L气体样品进行 浓缩，四种成分的方法检出限分别为0.2×10-9-1.0×10-9mg/m3。 2原理 本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环 境空气样品，以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品。硫化物含 量较高的气体样品可直接用注射器取样1-2ml，注入安装火焰光度检测器（FPD）的气相色谱仪分析。当直接进样体积中硫化物绝对量 低于仪器检出限时，则需以浓缩管在以液氧为致冷剂的低温条件下 对1L气体样品中的硫化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仪分析系统并加热至100℃，使全部浓缩成分流经色谱柱分离，由FPD 对各种硫化物进行定量分析。在一定浓度范围内，各种硫化物含量 的对数与色谱峰高的对数成正比。 3试剂和材料 3.1试剂 3.1.1苯（C6H6）分析纯（有毒），经色谱检验无干扰峰。如有干 扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。 3.1.2硫化氢（H2S）：纯度大于99.9%，实验室制备的硫化氢需进 行标定。 3.1.3甲硫醇（CH3SH）:分析纯 3.1.4甲硫醚[(CH3)2S]:分析纯 3.1.5二甲二硫[(CH3)2S2]:分析纯 3.1.6磷酸（H3SO4）:分析纯 3.1.7丙酮（CH3COCH3）:分析纯 3.1.8液态氮 3.2色谱仪载气和辅助气体 3.2.1载气：氮气，纯度99.99%，用装5A分子筛净化管净化。
T 环境空气 硫化氢的测定 亚甲蓝分光光度法
FHZHJDQ0147 环境空气硫化氢的测定亚甲蓝分光光度法 F-HZ-HJ-DQ-0147 环境空气—硫化氢的测定—亚甲蓝分光光度法 1 范围 本方法规定了用亚甲蓝分光光度法测定居住区空气中硫化氢的浓度。 本方法适用于居住区空气硫化氢浓度的测定，也适用于室内和公共场所空气中硫化氢浓度的测定。 10mL吸收液中含有1μg硫化氢应有0.155±0.010吸光度。 检出下限为0.15μg/10mL。若采样体积为30L时，则最低检出浓度为0.005mg/ m3。 测定范围为10mL样品溶液中含0.15～4μg硫化氢。若采样体积为30L时，则可测浓度范围为0.005～0.13mg/m3。如硫化氢浓度大于0.13mg/m3，应适当减小采样体积，或取部分样品溶液，进行分析。 由于硫化镉在光照下易被氧化，所以采样期和样品分析之前应避光，采样时间不应超过1h，采样后应在6h之内显色分析。空气SO2浓度小于1mg/m3，NO2浓度小于0.6mg/m3，不干扰测定。 2 原理 空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收，形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝。根据颜色深浅，比色定量。 3 试剂 本法所用试剂纯度为分析纯，所用水为二次蒸馏水，即一次蒸馏水中加少量氢氧化钡和高锰酸钾再蒸馏制得。 3.1 吸收液：称量 4.3g硫酸镉（3CdSO4·8H2O）和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于水中。临用时，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混溶，再用水稀释至1L。此溶液为白色悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取，贮于冰箱中可保存—周。 3.2 对氨基二甲基苯胺溶液： 3.2.1 储备液：量取50mL浓硫酸，缓慢加入30mL水中，放冷后，称量12g对氨基二甲基苯胺盐酸盐[N，N－dimethyl-p-phenylenediamine dihydrochloride，（CH3）2NC6H4·2HCl]溶液中。置于冰箱中，可保存一年。 3.2.2 使用液：量取2.5mL储备液，用1+1硫酸溶液稀释至100mL。 3.3 三氯化铁溶液：称量100g三氯化铁（FeCl3·6H2O）溶于水中，稀释至100mL。若有沉淀，需要过滤后使用。 3.4 混合显色液：临用时，按1mL对氨基二甲基苯胺使用液和1滴（0.04mL）三氯化铁溶液的比例相混合。此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用。 3.5 磷酸氢二铵溶液：称量40g磷酸氢二铵[（NH4）2HPO4]溶于水中，并稀释至100mL。 3.6 0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液；准确吸量100mL 0.1000N硫代硫酸钠标准溶液，用新煮沸冷却后的水稀释至1L。配制和浓度标定方法见附录A。 3.7 碘溶液c（1/2I2）=0.1mol/L，称量40g碘化钾，溶于25mL水中，再称量12.7g碘，溶于碘化钾溶液中，并用水稀释1L。移入容量色瓶中，暗处贮存。 3.8 0.01mol/L碘溶液：精确吸量100mL 0.1mol/L 碘溶液于1L棕色容量瓶中，另称量18g 碘化钾溶于少量水中，移入容量瓶中，用水稀释至刻度。 3.9 0.5g/100mL淀粉溶液：称量0.5g可溶性淀粉，加5mL水调成糊状后，再加入100mL沸水中，并煮沸2～3min，至溶液透明，冷却，临用现配。 3.10 1+1盐酸溶液：50mL浓盐酸与50mL水相混合。
硫化氢——亚甲基蓝分光光度法方法确认
硫化氢——亚甲基蓝分光光度法 《空气和废气监测分析方法》(第四版)第三篇第一章十一(二)方法确认 1.目的 通过分光光度法测定吸收液中硫化氢的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格。 2.适用范围 本标准方法规定了测定空气中硫化氢的亚甲基蓝分光光度法。 本标准方法适用于空气中硫化氢的测定。 3. 职责 3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的 意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。 3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。 3.3技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果。 4.分析方法 4.1标准曲线的绘制 向各管加入混合显色剂1.00ml，立即加盖，倒转缓慢混匀，放置30min。加1滴磷酸氢二铵溶液，以排除三价铁离子的颜色，混匀。在波长665nm处，用2cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对硫化氢含量（μg）,绘制标准曲线。 4.2样品测定 采样后，加入吸收液使样品溶液体积为10.0ml，以下步骤同标准曲线的绘制。 4.3计算 W/ 硫化氢（H2S，mg/m3）=Vn 式中：W——样品溶液中硫化氢的含量，μg； Vn——标准状态下的采样体积，L。
5. 结果分析 5.1检出限 选取10份空白样品，按4进行测试。结果见附表。由附表可知，检出限满足此标准方法的要求。 5.2方法回收率与精密度 选取6份样品加标，使加标浓度均为1.00mg/L，按4进行测试。结果见附表。由附表可知，回收率在97.7%－100.3%之间，满足要求。
大气中硫化氢的测定方法
硫化氢(H2S)为无色气体，分子量；沸点－83℃。对空气相对密度，在标准状况下1L气体质量为，1体积水溶解体积硫化氢，其水溶液呈酸性。与重金属盐反应可以生成不溶于水的重金属硫化物沉淀。硫化氢能被氧化，根据氧化条件和氧化剂的不同，氧化的产物也不同，与碘溶液作用生成单体硫，在空气中燃烧生成SO2，和氯或溴水溶液作用生成硫酸。 在自然界动植物中氨基酸腐烂时产生硫化氢，某些热泉水及火山气体中含有低浓度的硫化氢，在很多天然气中含有较高浓度的硫化氢。在工业上，炼焦炉和合成纤维以及石油化工和煤气生产等常排出混有硫化氢的废气污染大气。硫化氢在大气中很不稳定，逐渐氧化成单体硫、硫的氧化物和硫酸盐。水蒸气和阳光会促使这种氧化作用。 硫化氢是有腐蛋的恶臭味，人对硫化氢的嗅觉阈为～m3。硫化氢是神经毒物，对呼吸道和眼粘膜也有刺激作用。硫化氢对农作物的毒害要比对人的毒害轻得多。硫化氢化学测定方法很多：有硫化银比色法，乙酸铅试纸法，检气管法和亚甲基蓝比色法等。其中以亚甲基蓝比色法应用最普遍，且方法灵敏，适用于大气测定。由于硫化氢极不稳定，在采样和放置过程中易被氧化和受日光照射而分解，所以吸收液成分选择应要考虑到硫化氢样品的稳定性问题。因此，在碱性氢氧化镉吸收液中加保护胶体，如阿拉伯半乳聚糖或聚乙烯醇磷酸铵，将所形成的硫化镉隔绝空气和阳光，减小氧化和光分解作用。用锌氨络盐溶液加甘油作吸收液是将 H2S形成络合物使其稳定。 硫化氢仪器测定有库仑滴定法和火焰光度法，其原理与本章第一节二氧化硫相似。所用选择性过滤器要让H2S定量通过，又能排除其他干扰气体。 一、聚乙烯醇磷酸铵吸收－亚甲基蓝比色法〔1〕 (一)原理 空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收，形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，比色定量。
空气中硫化氢的测定空气和废气检测方法 5.4.10.3实验报告
ZH-JL-JS-2018-53 重庆中涵环保技术研究院有限公司 实验报告 实验名称：亚甲基蓝分光光度法 实验依据：空气和废气监测分析方法（第四版） 实验对象： 实验日期： 一、实验目的: 利用亚甲基蓝分光光度法测定空气和废气中的硫化氢含量。 二、实验原理： 硫化氢被氢氧化镉-聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收，生成硫化镉胶状沉淀。聚乙烯醇磷酸铵能保护硫化镉胶体，使其隔绝空气和阳光，以减少硫化物的氧化和光分解作用。在硫酸溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，根据颜色深浅，用分光光度法测定。 三、实验试剂： 3.1吸收液。 3.2三氯化铁溶液。 3.3磷酸氢二胺溶液。 3.4硫代硫酸钠溶液c（Na2S2O3）=0.1mol/l。 3.5硫代硫酸钠标准溶液c（Na2S2O3）=0.0100mol/l。 3.6碘贮备液c（1/2 I2）=0.10mol/l。 3.7碘溶液c（1/2 I2）=0.010mol/l。 3.8 0.5%淀粉溶液。 3.9 0.1%乙酸锌溶液。 3.10 （1+1）盐酸溶液。 3.11 对氨基二甲基苯胺溶液。 3.12硫化氢标准溶液。 四、实验仪器： 4.1大型气泡吸收管: 10ml。 4.2具塞比色管: 10ml。
4.3空气采样器：流量范围0~1L/min 。 4.4烟气采样器。 4.5分光光度计。 五、实验步骤： 5.1绘制标准曲线：取7支10ml 具塞比色管，分别加入0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml 硫化氢标准溶液，然后加入吸收液至10ml ，然后向各管加入混合显色剂1.00ml ，立即加盖，倒转缓慢混匀，放置30min 。加1滴磷酸氢二胺溶液，以排除三价铁离子的颜色，混匀。在波长665nm 处，用2cm 比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对硫化氢含量（μg ），绘制标准曲线。 5.2样品测定。 采样后，加入吸收液使样品溶液体积为10.0ml ，以下步骤同标准曲线绘制。 六、计算公式： W ——吸收管中硫化氢的含量，μg ； V n ——干气的采样体积，l 。 七、实验记录：见原始记录表： 八、实验结果： 实验人员： 校对： 审核： 报告日期： 年 月 日 n V W m mg S H ）硫化氢（32/,
硫化氢检测
第一节硫化氢的检测方法 发觉硫化氢的气体的方法有几种。鼻子可以嗅到空气中含量百万分之一的硫化氢气体的存.在。但当硫化氢浓度达到 4.6ppm，会使人的嗅觉钝化。如果硫化氢在空气中的含量达到100ppm以上，嗅觉会迅速钝化，而得出空气中不含硫化氢的不可靠的判断。因此，根据嗅觉器官测定硫化氢的存在是极不可靠的，十分危险的，应该采用测量仪器来确定硫化氢的存在及含量。 一用化学方法测定硫化氢的存在和含量 1 醋酸铅试纸法：将醋酸铅试液涂在白色试纸上，试纸仍为白色，当与硫化氢气体接触时，会变成棕色或黑色。让试纸与被测区空气接触3 —5 分钟，根据色谱带对照试纸改变颜色的深度可判断硫化氢的浓度（在使用时注意将试纸沾上水）。是一种定性方法。 试液配方：10 克醋酸+ 100 毫升醋酸（或蒸馏水） 测量原理：Pb(CH3COO)2+H2S PbS(棕色或黑色)+2CH2COOH 2 安培瓶法：安培瓶内装有白色Pb(CH3COO)2固体颗粒，瓶口由海绵塞住，硫化氢气体可通过海绵侵入瓶内与反应，使醋酸颗粒变黑，是一种定性，半定量测量方法。 3 抽样检测管法：检测管由厂家专门生产的，管内装有浸过醋酸铅的固体颗粒。当含有硫化氢气体的空气通过检测管时，空气中硫化氢的含量越高，检测管变黑的长度就越长，可以在检测管上的刻度上读取数据，计算硫化氢的含量。这种测量方法检测精度高，成本低，但测量操作复杂，测量精度受检验人员熟练程度的影响。 二用电子探测仪测定硫化氢的存在和含量 电子探测仪类型很多，价格昂贵。一般电子探测仪都具有声光报警和硫化氢含量显示功能，有的还能实现远距离控测。公司所使用的硫化氢气体监测仪包括固定式和便携式两种。在以下章节将重点讲解。 三用生物监测硫化氢的存在 用生物监测硫化氢的存在是一种辅助监测方法，它不能测定毒气种类和含量，只能显示可能有毒气或窒息性气体的存在。由于硫化氢，二氧化硫比空气重，会在通风不良和低洼处位置聚集，将对硫化氢极为敏感的禽类放置于硫化氢可能泄露和聚集的位置，当硫化氢发生泄露、操作人员发现禽类被毒死时，应立即用监测仪器测定有害气体种类和含量。
硫化氢检测标准文档
中华人民共和国国家标准 空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和 二甲二硫的测定气相色谱法GB/T 14678一93 Air quality-Determination of sulfuretted hydrogen,methyl sulfhydryl, dim e th yl s u lf ide a nd d im et hy ld is ulfide - Ga s c h ro m at og ra ph y 适用范围 1.1 本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的同时测定。气相 色谱仪的火焰光度检测器(GC-FPD)对四种成分的检出限为。.2X1。一，-1.0X10-sg，当气体样品中四 种成分浓度高于1.0 mg/m'时，可取1-2 mL气体样品直接注入气相色谱仪分析。对1L气体样品进 行浓缩，四种成分的方法检出限分别为。.2X10-'-1.0X1。一，mg/m ', 原理 本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环境空气样品，以聚醋塑料袋采 集排气筒内恶臭气体样品。硫化物含量较高的气体样品可直接用注射器取样1-2 mL，注入安装火焰光 度检测器(FPD)的气相色谱仪分析。当直接进样体积中硫化物绝对量低于仪器检出限时，则需以浓缩管 在以液氧为致冷剂的低温条件下对1L气体样品中的硫化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仪分 析系统并加热至100 C，使全部浓缩成分流经色谱柱分离，由FPD对各种硫化物进行定量分析。在一定 浓度范围内，各种硫化物含量的对数与色谱峰高的对数成正比。 试剂和材料 1 试剂 1门苯(C,H,):分析纯(有毒)，经色谱检验无干扰峰。如有干扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。
煤气中硫化氢含量测定
煤气中硫化氢含量测定 二、方法： 碘滴定法 测定原理 气样中的硫化氢被锌氨络合液吸收后，形成硫化锌沉淀，在弱酸性条件下，同碘作用过量的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。 三、仪器及装置 1、湿式气体流量计：5L,分度值为每格20ml，使用前必须校正。 2、筒形气体洗瓶：250ml。 3、碘量瓶：500ml 4、滴定管：25ml,分度值0.1ml。 四、试剂及规格 1 、试剂的规格 ①硫酸锌( ZnSO 4 7H 2O)： 分析纯( GB666-78) ②氢氧化钠( NaOH)： 分析纯( GB629-81) ③硫酸铵(( NH
4) 2SO 4)： 分析纯( GB1396-78) ④盐酸( HCL)： 分析纯，比重 1 .19( GB622-77) ⑤碘( I 2)： 分析纯( GB-675-77) ⑥碘化钾( KI)： 分析纯( GB1272-77) ⑦硫代硫酸钠( Na 2S 2O 3)： 分析纯( GB637-77) ⑧重铬酸钾( K 2Cr 2O 7)： 基准试剂( GB1259-77) ⑨可溶性淀粉：
分析纯（HGB3095-59） 五、溶液的配制 1、所用的水为蒸馏水或去离子水 2、锌氨络合溶液（下称吸收液） 称取5g硫酸锌（ZnSO 4 7H 20）溶解于500ml水中，另称取6g氢氧化钠（NaOH）溶解于300ml水中，将其混合，边搅拌边加入70g硫酸铵（（NH 4） 2SO 2），当氢氧化锌（ZnOH）沉淀全部溶解后，用水稀释至1L。 3、盐酸（1+1）水溶液（V/V） 4、0.5%淀粉指示剂： 配制方法参照GB603-88《化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备》。 5、0.1mol/L 碘标准滴定溶液： 配制方法参照GB601-88《化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备》。 6、0.1mol/L 硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3）标准滴定溶液：配制及标定方法参照GB601-88。
大气中硫化氢的测定方法
大气中硫化氢的测定方法 硫化氢(H2S)为无色气体，分子量34.08 ;沸点—83 C。对空气相对密度1.19 , 在标准状况下1L 气体质量为 1.54g， 1 体积水溶解 2.5 体积硫化氢，其水溶液呈酸性。与重金属盐反应可以生成不溶于水的重金属硫化物沉淀。硫化氢能被氧化，根据氧化条件和氧化剂的不同，氧化的产物也不同，与碘溶液作用生成单体硫，在空气中燃烧生成SO2，和氯或溴水溶液作用生成硫酸。在自然界动植物中氨基酸腐烂时产生硫化氢，某些热泉水及火山气体中含有低浓度的硫化氢，在很多天然气中含有较高浓度的硫化氢。在工业上，炼焦炉和合成纤维以及石油化工和煤气生产等常排出混有硫化氢的废气污染大气。硫化氢在大气中很不稳定，逐渐氧化成单体硫、硫的氧化物和硫酸盐。水蒸气和阳光会促使这种氧化作用。 硫化氢是有腐蛋的恶臭味，人对硫化氢的嗅觉阈为0.012?0.03mg/m3。硫化氢是神经毒物，对呼吸道和眼粘膜也有刺激作用。硫化氢对农作物的毒害要比对人的毒害轻得多。 硫化氢化学测定方法很多：有硫化银比色法，乙酸铅试纸法，检气管法和亚甲基 蓝比色法等。其中以亚甲基蓝比色法应用最普遍，且方法灵敏，适用于大气测定。 由于硫化氢极不稳定，在采样和放置过程中易被氧化和受日光照射而分解，所以吸收液成分选择应要考虑到硫化氢样品的稳定性问题。因此，在碱性氢氧化镉吸收液中加保护胶体，如阿拉伯半乳聚糖或聚乙烯醇磷酸铵，将所形成的硫化镉隔绝空气和阳光，减小氧化和光分解作用。用锌氨络盐溶液加甘油作吸收液是将H2S 形成络合物使其稳定。 硫化氢仪器测定有库仑滴定法和火焰光度法，其原理与本章第一节二氧化硫相似。所用选择性过滤器要让H2S 定量通过，又能排除其他干扰气体。 一、聚乙烯醇磷酸铵吸收—亚甲基蓝比色法〔1〕 (一) 原理 空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收，形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，比色定量。 (二) 仪器 ( 1 )气泡吸收管普通型，有10m1 刻度线，并配有黑色避光套。 (2) 空气采样器流量范围0.2?2L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。 (3) 具塞比塞管10ml。 (4) 分光光度计用20mm 比色皿，在波长665nm 处，测定吸光度。 (5) 渗透管配气装置渗透管恒温浴的温度应控制在±.「C之内，配气体系统中气体流量误差应小于2% 。 (三) 试剂 (1) 吸收液称量4.3g硫酸镉(3CdSO4?8H2O)和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于水中。临用时，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混匀，再用水稀释至1L0此溶液为白色悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取。贮于冰箱中可保存一周。 (2) 对氨基二甲基苯胺溶液量取50ml 硫酸，缓慢加入30ml 水中，放冷后，称量12g对氨基二甲基苯胺盐酸盐(又称对氨基—N，N —二甲基苯胺二盐酸盐)
硫化氢题库
硫化氢题库 1 固定式硫化氢检测仪的探头一般每（）月校正一次。 A .一个 B .两个 C .三个 D .四个 正确答案： C 2 硫化氢安全临界浓度为（）。 A .15mg/m3 (10ppm) B .22mg/m3 (15ppm) C .30mg/m3 (20ppm) D .150mg/m3 (100ppm) 正确答案： C 3 工作人员8小时长期暴露都不会产生不利影响的某种有毒物质在空气中的最大浓度称为阈限值，硫化氢阈限值为（）。 A .10mg/m3 B .22mg/m3 (15ppm) C .30mg/m3 (20ppm) D .150mg/m3 (100ppm) 正确答案： A 4 使用空气呼吸器，正常情况下其空气瓶压力应不低于（）。 A .28MPa B .12MPa C .16MPa D .24Mpa 正确答案： A 5 便携式硫化氢检测仪电池应该能够至少运行（）小时。 A .5 B .8 C .6 D .10 正确答案： D 6
三大死亡特征不包括（）。 A .呼吸停止 B .心跳停止 C .瞳孔散大 D .眼睛紧闭 正确答案： D 7 当硫化氢气体以适当的比例（）与空气或氧气混合，就会爆炸。 A .％～50％ B .％～46％ C .％～36％ D .％～58％ 正确答案： B 8 硫化氢中毒已成为职业中毒杀手，在我国硫化氢中毒死亡仅次于（），占到第二位。 A .一氧化碳 B .二氧化碳 C .甲烷 D .氰化氢 正确答案： A 9 硫化氢气体分子是由（）组成。 A .两个氢原子和两个硫原子 B .两个氢原子和一个硫原子 C .一个氢原子和两个硫原子 D .一个氢原子和一个硫原子 正确答案： B 10 当空气呼吸器发出报警声响，使用者（）。 A .及时撤离现场 B .根据工作情况决定是否撤离现场 C .5分钟后撤离 D .10分钟后撤离 正确答案： A 11 当硫化氢警报器报警后，总监发出撤离信号后（）人员立即离开现场。 A .全部 B .非必要