第八章 -配位平衡和配位滴定法(1).ppt
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
K3Fe(NC6S)六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾
20
2. 内界命名顺序
配体数→配体名称→“合” →中心离子名称（氧化数）
一、二、不同配体“•”分 三…… 开
以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ表示
Cu(3)N 4SH O 4 硫酸四氨合铜(Ⅱ)
21
配体命名顺序
(1) 无机离子→有机离子
简单离子→复杂离子→有机酸根 离子
第8章 配位平衡和配位滴定法
8.1 配位化合物的组成和命名 8.2 配位平衡 8.3 螯合物 8.4 EDTA的性质及配位滴定 8.5 金属离子指示剂 8.6 配位滴定的应用
[ Cu(NH3) 4 ] SO4 N H 3 .H 2 O 硫酸四氨合铜(II)
C u2+
2
8.1 配位化合物的组成和命名
如[Fe(CN)6]x x = 3 + (-1) 6 = 3
可由外界离子所带的电荷总数求得
[Co(en)3]Cl3
[Co(en)3]3+
8.1.2 配合物的命名
1. 外界与内界的命名顺序
(1)外界是负离子时
若简单负离子，如Cl-、OH- 等：外界-“化”-内界；
Cu(3)N 4(H O2H 氢氧)化四氨合铜(Ⅱ)
H2C NH2 H2N CH2
Cu2+的配位数等于4。
15
练习：指出下列配合物的配位数
[Co(NO2)(NH3)5]Cl2 [Cr (H2O)5Cl]Cl2 ·H2O [Co(NH3)4C2O4]+ [Pt(en) C2O4]
影响配位数的因素： ① 同种配体，中心离子电荷数越高，配位数越大
如[Cu(NH3)4]2+ ，[Cu(NH3)2]+
C
N
阴离子 配体
配位原子
ONO亚硝酸根
O
SCN硫氰酸根
S
NCS异硫氰酸根
N
分子式
O
C
- O
O
C
O-
常见多齿配体 名称
草酸根
乙二胺
N N N N
邻菲罗啉
联吡啶
乙二胺 四乙酸
缩写符号 (OX) (en)
(o-phen) (bpy)
(H4edta)
EDTA配合物的结构
不是配体
(3) 配位数（coordination number） 的数目
形成配合物的条件
中心离子 有空轨道
配位键是配合物与其它物质最本质的区别
（1）中心原子：
中心原子又称中心体。根据配位化合物的 定义，中心原子是配合物中具有接受孤对 电子或能提供空轨道的离子或原子。
例： [SiF6]2-
[FeF6]3- Fe(CO)5 Ni(CO)4
通常是金属离子和原子（过渡金属），也
配合物中，直接与中心原子配合的配位原 子的数目称为中心原子的配位数。
单齿配体： 配位数 = 配体的总数
多齿配位体：配位数 = 配体数*齿数
[Ca(EDTA)]2－或CaY2－
Ca2+的配位数为6， 配位原子分别是 4个O，2个N。
14
例如： Cu(2e2n)
H2C NH2 H2N CH2 2+ Cu
23
4.无外界的配合物
[Ni(CO)4] 四羰基合镍
[Pt(NH3)2Cl2] 二氯•二氨合铂(Ⅱ)
练习:命名下列配合物
Cu(3)N 4SH O 4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) K3Fe(NC6S) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 Cu(3)N 4(H O2H)氢氧化四氨合铜(Ⅱ) Co2()3(N N 3O )3H 三硝基•三氨合钴(Ⅲ)
CH2 COO
•• ••
N CH2 CH2 N
OOC H2C
••
CH2 COO
•• 8
中性分子 配体
配位原子
常见单齿配体
H2O
NH3
CO
ห้องสมุดไป่ตู้
水
氨 羰基
O
N
C
CH3NH2 甲胺
N
阴离子 F- Cl- Br- I- OH- CN- NO2配体 氟 氯 溴 碘 羟基 氰 硝基
配位原子 F Cl Br I O
有少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，
Fe3+，Fe，Ni，BⅢ，PⅤ……
2、配位体（简称配体）
在内界中与中心离子结合的、含有孤对电子的 中性分子或阴离子称为配位体。通常是非金属的 阴离子或分子，例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－， CN－（氰离子），H2O，NH3，CO（羰基）……
配位原子：直接与中心离子成键的原子。
[Co(NH3)5H2O]Cl3：三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)
22
（4）配位原子相同，少原子数者在先 [Pt(py)(NH3)(NH2OH)(NO2)]Cl ： 氯化硝基• 氨•羟胺•吡啶合铂（Ⅱ） 吡啶分子式C5H4Cl2N2 （5）配位原子相同，且配体中含原子数目又 相同，按非配位原子元素符号英文字母顺序 排列[PtNH2NO2(NH3)2]：氨基•硝基•二氨合铂 (Ⅱ)
8.1.1 配合物的组成：
配合物是由可以提供孤电子对的一定数目 的离子或分子（配体）和接受孤电子对的 原子或离子（形成体）按一定组成和空间 构型所形成的化合物，即化合物是由形成 体和配体以配位键结合成的复杂化合物。 如 ： [Ag(NH3)2]Cl [Cu(NH3)4]SO4 、 K4[Fe(CN)6] 、Ni(CO)4 等。
单基（齿）配体：只有一个配位原子的配位体。 如 NH3、 CN－等。
多基（齿）配体：具有两个或多个配位原子的配位体。
例如：乙二胺（en）
H 2N •• C2HC2HN ••H 2
7
乙二酸根（草酸根） C2O24
OO
2–
CC
OO
乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
••
OOC H2C
••
••
• • 4–
② 同种配体，中心离子半径越大，配位数越大
如[AlF6]3- ，[BF4]-
③ 同一金属离子，配体离子电荷越高，配位数越小
如[FeF6]3- ，[Fe(PO4)2]3-
④同一金属离子，配体离子半径越大，配位数越小
如[AlF6]3- ， [AlCl4]-
4、 配离子的电荷
配离子的电荷数 = 中心离子与配位体电荷的 代数和
若复杂负离子，如SO42-、NO3-等：外界- “酸”-内
界
Cu(3)N 4SH O 4 硫酸四氨合铜(Ⅱ)
19
（2） 若内界为阴离子时，则将配阴离 子看成复杂酸根离子
氢离子
某酸
外界
H[BF4] 四氟合硼(Ⅲ)酸
氢以外的阳离子
某酸某
Na3[Co(NCS)3(SCN)3]
三异硫氰根三硫氰根合钴(Ⅲ)酸钠
[Co(en)2(NO2)Cl]SCN：硫氰酸一氯•一硝基• 二乙二胺合 钴（III）
K[PtCl3(C2H4)]：三氯•乙烯合铂(Ⅱ)酸钾 (2) 负离子→中性分子
[Cr(NH3)5Cl]Cl2：二氯化一氯•五氨合铬（III） K[PtCl3NH3]：三氯•一氨合铂(Ⅱ)酸钾 (3) 同类配体
按配位原子的元素符号英文字母顺序
20
2. 内界命名顺序
配体数→配体名称→“合” →中心离子名称（氧化数）
一、二、不同配体“•”分 三…… 开
以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ表示
Cu(3)N 4SH O 4 硫酸四氨合铜(Ⅱ)
21
配体命名顺序
(1) 无机离子→有机离子
简单离子→复杂离子→有机酸根 离子
第8章 配位平衡和配位滴定法
8.1 配位化合物的组成和命名 8.2 配位平衡 8.3 螯合物 8.4 EDTA的性质及配位滴定 8.5 金属离子指示剂 8.6 配位滴定的应用
[ Cu(NH3) 4 ] SO4 N H 3 .H 2 O 硫酸四氨合铜(II)
C u2+
2
8.1 配位化合物的组成和命名
如[Fe(CN)6]x x = 3 + (-1) 6 = 3
可由外界离子所带的电荷总数求得
[Co(en)3]Cl3
[Co(en)3]3+
8.1.2 配合物的命名
1. 外界与内界的命名顺序
(1)外界是负离子时
若简单负离子，如Cl-、OH- 等：外界-“化”-内界；
Cu(3)N 4(H O2H 氢氧)化四氨合铜(Ⅱ)
H2C NH2 H2N CH2
Cu2+的配位数等于4。
15
练习：指出下列配合物的配位数
[Co(NO2)(NH3)5]Cl2 [Cr (H2O)5Cl]Cl2 ·H2O [Co(NH3)4C2O4]+ [Pt(en) C2O4]
影响配位数的因素： ① 同种配体，中心离子电荷数越高，配位数越大
如[Cu(NH3)4]2+ ，[Cu(NH3)2]+
C
N
阴离子 配体
配位原子
ONO亚硝酸根
O
SCN硫氰酸根
S
NCS异硫氰酸根
N
分子式
O
C
- O
O
C
O-
常见多齿配体 名称
草酸根
乙二胺
N N N N
邻菲罗啉
联吡啶
乙二胺 四乙酸
缩写符号 (OX) (en)
(o-phen) (bpy)
(H4edta)
EDTA配合物的结构
不是配体
(3) 配位数（coordination number） 的数目
形成配合物的条件
中心离子 有空轨道
配位键是配合物与其它物质最本质的区别
（1）中心原子：
中心原子又称中心体。根据配位化合物的 定义，中心原子是配合物中具有接受孤对 电子或能提供空轨道的离子或原子。
例： [SiF6]2-
[FeF6]3- Fe(CO)5 Ni(CO)4
通常是金属离子和原子（过渡金属），也
配合物中，直接与中心原子配合的配位原 子的数目称为中心原子的配位数。
单齿配体： 配位数 = 配体的总数
多齿配位体：配位数 = 配体数*齿数
[Ca(EDTA)]2－或CaY2－
Ca2+的配位数为6， 配位原子分别是 4个O，2个N。
14
例如： Cu(2e2n)
H2C NH2 H2N CH2 2+ Cu
23
4.无外界的配合物
[Ni(CO)4] 四羰基合镍
[Pt(NH3)2Cl2] 二氯•二氨合铂(Ⅱ)
练习:命名下列配合物
Cu(3)N 4SH O 4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) K3Fe(NC6S) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 Cu(3)N 4(H O2H)氢氧化四氨合铜(Ⅱ) Co2()3(N N 3O )3H 三硝基•三氨合钴(Ⅲ)
CH2 COO
•• ••
N CH2 CH2 N
OOC H2C
••
CH2 COO
•• 8
中性分子 配体
配位原子
常见单齿配体
H2O
NH3
CO
ห้องสมุดไป่ตู้
水
氨 羰基
O
N
C
CH3NH2 甲胺
N
阴离子 F- Cl- Br- I- OH- CN- NO2配体 氟 氯 溴 碘 羟基 氰 硝基
配位原子 F Cl Br I O
有少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，
Fe3+，Fe，Ni，BⅢ，PⅤ……
2、配位体（简称配体）
在内界中与中心离子结合的、含有孤对电子的 中性分子或阴离子称为配位体。通常是非金属的 阴离子或分子，例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－， CN－（氰离子），H2O，NH3，CO（羰基）……
配位原子：直接与中心离子成键的原子。
[Co(NH3)5H2O]Cl3：三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)
22
（4）配位原子相同，少原子数者在先 [Pt(py)(NH3)(NH2OH)(NO2)]Cl ： 氯化硝基• 氨•羟胺•吡啶合铂（Ⅱ） 吡啶分子式C5H4Cl2N2 （5）配位原子相同，且配体中含原子数目又 相同，按非配位原子元素符号英文字母顺序 排列[PtNH2NO2(NH3)2]：氨基•硝基•二氨合铂 (Ⅱ)
8.1.1 配合物的组成：
配合物是由可以提供孤电子对的一定数目 的离子或分子（配体）和接受孤电子对的 原子或离子（形成体）按一定组成和空间 构型所形成的化合物，即化合物是由形成 体和配体以配位键结合成的复杂化合物。 如 ： [Ag(NH3)2]Cl [Cu(NH3)4]SO4 、 K4[Fe(CN)6] 、Ni(CO)4 等。
单基（齿）配体：只有一个配位原子的配位体。 如 NH3、 CN－等。
多基（齿）配体：具有两个或多个配位原子的配位体。
例如：乙二胺（en）
H 2N •• C2HC2HN ••H 2
7
乙二酸根（草酸根） C2O24
OO
2–
CC
OO
乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
••
OOC H2C
••
••
• • 4–
② 同种配体，中心离子半径越大，配位数越大
如[AlF6]3- ，[BF4]-
③ 同一金属离子，配体离子电荷越高，配位数越小
如[FeF6]3- ，[Fe(PO4)2]3-
④同一金属离子，配体离子半径越大，配位数越小
如[AlF6]3- ， [AlCl4]-
4、 配离子的电荷
配离子的电荷数 = 中心离子与配位体电荷的 代数和
若复杂负离子，如SO42-、NO3-等：外界- “酸”-内
界
Cu(3)N 4SH O 4 硫酸四氨合铜(Ⅱ)
19
（2） 若内界为阴离子时，则将配阴离 子看成复杂酸根离子
氢离子
某酸
外界
H[BF4] 四氟合硼(Ⅲ)酸
氢以外的阳离子
某酸某
Na3[Co(NCS)3(SCN)3]
三异硫氰根三硫氰根合钴(Ⅲ)酸钠
[Co(en)2(NO2)Cl]SCN：硫氰酸一氯•一硝基• 二乙二胺合 钴（III）
K[PtCl3(C2H4)]：三氯•乙烯合铂(Ⅱ)酸钾 (2) 负离子→中性分子
[Cr(NH3)5Cl]Cl2：二氯化一氯•五氨合铬（III） K[PtCl3NH3]：三氯•一氨合铂(Ⅱ)酸钾 (3) 同类配体
按配位原子的元素符号英文字母顺序