电位滴定法与永停滴定法
第八章 电位法和永停滴定法
二、电化学分析法的特点：
1.仪器设备简单 2.准确度和灵敏度高 3.重现性和稳定性好 4.选择性高 5.应用广泛（常量、微量和痕量分析）
第二节 电位法的基本原理
电位分析法：利用测量原电池的电池电动势或者指示电
极电位来测定样品溶液中被测组分含量的电化学分析法 。
电位分析法：直接电位法和电位滴定法 直接电位法：直接依据指示电极的电位与被测物质浓 度的关系进行分析。 电位滴定法：利用指示电极在滴定终点时的电位突跃 指示滴定终点。
c Re d
Re d
Ox cOx Re d 0.059 lg n Re d c Re d Ox
c 0.059 Ox Re d 0.059 lg lg Ox n Re d Ox n c Re d
( θ Ox /Red
0.059 Ox red lg ) Ox/Red n Ox Red
第八章 电位法和永停滴定法
一．教学内容
1.电化学分析法及其分类
2.化学电池、参比电极和指示电极 3.pH玻璃电极构造、响应机制和性能、溶液pH测定的 原理、方法及注意事项 4.离子选择性电极结构、性能、测量方法及测量误差
5.电位滴定法和永停滴定法的原理和特点、确定滴定
终点的方法
二．重点与难点
1. 化学电池、参比电极和指示电极 2. pH玻璃电极响应机制和性能、溶液pH测定的原理、 方法及注意事项 3. 膜电位产生机制 4. 离子选择性电极结构、性能、测量方法及测量误差
第八章 电位法和永停滴定法
第一节 电化学分析法概述
电化学分析法：根据电化学原理和物质的电化学性质 而建立的分析方法。
一、电化学分析方法的分类：
按电化学参数不同分类： 电解分析法：电重量法、库仑法、库仑滴定法 电位分析法：直接电位法、电位滴定法 电导分析法：直接电导法、电导滴定法 伏安法：极谱法、溶出伏安法、电流滴定法
电位滴定法和永停滴定法doc
第九章电位滴定法和永停滴定法第一节概述（电化学分析方法）电位法：直接电位法，电位滴定法电化学分析法电解法：有电解反应电导法：根据溶液的电导性质设计伏安法：与电流有关永停滴定法第二节电位法的基本原理一、化学电池由阳极和阴极，插入电解质溶液组成。
1. 电池组成电解池—电能转变为化学能的装置。
需外加电压，才能有电极反应。
原电池—化学能转变为电能的装置。
电极反应自发进行。
以铜－锌原电池（Daniell电池）为例：盐桥是由饱和KCl组成，用于降低或消除液接电位。
φCu2＋Cu φZn2＋ Zn 原电池，自发发生电极反应正极： Cu2＋＋2eCu （还原反应、阴极）负极： Zn－2eZn 2+（氧化反应、阳极）电池反应：Zn + Cu 2+Cu + Zn 2+Daniell原电池图解表达式为：() Zn│ZnSO4（1mol/L）┊┊ CuSO4（1mol/L）│Cu (+)电池电动势：E＝φ(+) φ() = φCu2＋Cu φZn2＋ Zn =1.1V2. 电极电位产生在金属与溶液两相界面上，由于带电质点的迁移形成了双电层，即溶液中的金属电极电位。
＋＋＋ ZnSO4＋＋=－－－－－Zn双电层有电位差－相界电位即电极电位3. 液接电位盐桥是用来消除两种不同组分或不同浓度溶液接触界面的液接电位的。
NO3－扩散快二、指示电极和参比电极1．指示电极电极电位与待测离子浓度有关。
金属基电极是以金属为基体，基于电子转移反应的一类电极，按其组成及作用不同，分为：（1）金属―金属离子电极组成：Ag│Ag＋电极电极反应：Ag+ + eAg电极电位：φ ＝φ+ 0.059lgαAg＋＝φ' + 0.059lgCAg＋（2）金属―金属难溶盐电极银－氯化银电极电极组成：Ag│AgCl（s）│Cl－电极反应：AgCl + eAg + Cl－电极电位：φ ＝φAgCl/Ag －0.059lgαCl－（3）惰性金属电极金属本身不反应，起传递电子、导电的作用。
第九章电位法和永停滴定法
第九章电位法和永停滴定法第一节：电化学分析法概述电化学分析（电分析化学）：依据电化学原理，和物质的电化学性质建立的一类分析方法，即以试样溶液和适当电极构成化学电池，根据化学参数的强度或变化对被测组分进行分析的方法。
•电位法：–直接电位法–电位滴定法•电解法–电重量法–库伦法–库伦滴定法•电导法–直接电导法–电导滴定法•伏安法–极谱法–溶出法–电流滴定法优点：仪器简单、操作方便、易于微型化和自动化、分析速度快、选择性好、灵敏度高第二节：电位法基本原理化学电池原电池：电解池：原电池、电解池表示方法相界电位（金属电极电位）：液接电位（扩散电位）：盐桥：3%琼脂的高浓度KCl填充到一个U型管或者直管中构成。
指示电极和参比电极指示电极：电极电位值随着被测离子的活度（浓度）变化而改变的一类电极。
金属基电极、膜电极1.金属基电极a.金属-金属离子电极：第一类电极b.金属-金属难溶盐电极：第二类电极c.惰性金属电极：零类电极2.膜电极（离子选择电极）参比电极：在一定条件下，电位值不随溶液组成和浓度变化保持基本恒定的电极。
饱和甘汞电极、银-氯化银电极1.饱和甘汞电极：金属-金属难溶盐电极2.银-氯化银电极：第三节：直接电位法直接电位法：根据被测组分的电化学性质，选择合适的指示电极与参比电极，浸入待测溶液中组成原电池，测量原电池的电动势，根据能斯特方程求得待测溶液中被测组分活度的方法。
溶液pH的测定pH玻璃电极构造：由内参比电极、内参比溶液、玻璃膜、高度绝缘的导线和电极插头等部分组成。
响应机制：对H+选择性响应电极电位：\varphi=K-0.059pHpH玻璃电极的性能：1.转换系数：每改变一个pH单位，引起玻璃电极电位的变化值。
2.碱差与酸差：3.不对称电位：4.电极内阻：测量电动势，只允许有微小的电流通过，否则会引起很大误差。
5.使用温度：测量原理和方法直接比较法：用已知pH的标准缓冲溶液电动势来求未知溶液的电动势残余液接电位：饱和甘汞电极在标准缓冲溶液和待测溶液中可能产生不相等的液接电位，称为残余液接电位。
16页分析化学：电位法及永停滴定法永停滴定法
永停滴定法的应用
1
永停滴定法在化学分析中有着广泛的应用，可以 用于测定物质的含量、鉴定物质的成分、研究化 学反应机理等。
2
在环境监测中，永停滴定法可以用于测定水体中 的离子、有机物、重金属等物质的含量，为环境 治理提供数据支持。
3
在食品检测中，永停滴定法可以用于测定食品中 的添加剂、防腐剂、农药残留等物质的含量，保 障食品安全。
永停滴定法的定义
• 定义：永停滴定法是一种基于电化学反应的滴定分析方法 ，通过测量电位变化来确定滴定终点。
02
电位法基本原理
电位法概述
01
电位法是一种通过测量电极电位变化来进行化学分析的方法。
02
它利用了不同物质在电极上的氧化还原反应产生的电位差，从
而实现对物质浓度的测定。
电位法具有高灵敏度、高准确度和高选择性等优点，因此在分
04
实验操作方法
实验前的准备
01
02
03
仪器准备
确保电位计、滴定管、电 极等仪器干净、准确，并 进行校准。
试剂准备
根据实验需要，准备足够 的标准溶液和试剂。
环境准备
确保实验室温度、湿度适 宜，避免干扰因素。
实验步骤
安装电极
将选择好的电极安装在电位计上。
溶液准备
将待测溶液和标准溶液分别倒入烧杯中。
结果分析
电位法分析结果
通过电位滴定曲线，我们可以确定滴定终点时的电位值，从而计算出待测离子的浓度。实验结果表明 ，电位法具有较高的准确度和精密度，适用于多种离子的测定。
永停滴定法分析结果
永停滴定法是通过观察永停仪的指针偏转来判断滴定终点的方法。实验结果表明，永停滴定法具有较 高的准确度，但操作较为繁琐，需要经验丰富的操作人员。
永停滴定法与电位滴定法指示终点的原理的区别
永停滴定法与电位滴定法指示终点的原理的区别下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
文档下载后可定制修改，请根据实际需要进行调整和使用，谢谢！本店铺为大家提供各种类型的实用资料，如教育随笔、日记赏析、句子摘抄、古诗大全、经典美文、话题作文、工作总结、词语解析、文案摘录、其他资料等等，想了解不同资料格式和写法，敬请关注！Download tips: This document is carefully compiled by this editor. I hope that after you download it, it can help you solve practical problems. The document can be customized and modified after downloading, please adjust and use it according to actual needs, thank you! In addition, this shop provides you with various types of practical materials, such as educational essays, diary appreciation, sentence excerpts, ancient poems, classic articles, topic composition, work summary, word parsing, copy excerpts, other materials and so on, want to know different data formats and writing methods, please pay attention!永停滴定法与电位滴定法指示终点的原理的区别在化学分析中，永停滴定法和电位滴定法是常用的两种滴定方法。
电位法及永停滴定法—电位滴定法(分析化学课件)
电位滴定法测亚铁离子含量 三、操作步骤 1.仪器准备 （1）安装滴定台 连接电极杆，
装入搅拌器、溶液杯支架，在溶液杯 中放入搅拌珠，锁紧搅拌器和溶液杯。
电位滴定装置图
14
电位滴定法测亚铁离子含量 （2）安装滴定管 在溶液杯中插入 滴定管，连接输液管，利用接口螺 母旋紧，不得有泄漏现象，插入温 度计传感器，接口插入对应的插座，连接搅拌器接 口。
1.在待测溶液中插入合适的指示电极和参比电极组成 原电池；
2.待测溶液与滴定液发生化学反应，使待测离子的浓 度不断变化；
3.指示电极的电位也相应发生变化；
4.在化学计量点附近，指示电极的电位发生突然变 化，导致电池电动势发生突变；
5.通过测量电动势的变化，可确定终点。
8
电位滴定法原理
1.准确度高 电
尖峰所对应的V值即为
化学计量点的体积
△E/△V- 曲线
3
确定化学计量点的方法（三） 2E / V—2 V 曲线法
又称二阶微商法，用 2E / V 2 对滴定液体积作图，得 到一条具有两个极值的曲线，如下图所示。
曲线上为零时所对 应的体积，即为化 学计量点的体积。
4
确定化学计量点的方法 在实际的电位滴定中传统的操作方法正逐渐被 自动电位滴定所取代，自动电位滴定能判断滴定终 点，并自动绘制出E-V曲线，E / V - V 曲线，在很大 程度上提高了测定的灵敏度和准确度。
确定化学计量点的方法 进行电位滴定时，每加一次滴定剂，测量一次 电动势，直到超过化学计量点为止。这样就得到一 系列的滴定剂用量V和相应的电动势E数据。下面介 绍几种图解法确定化学计量点的方法：
1
确定化学计量点的方法
（一）E-V曲线法
以滴定液体积V为横坐标，电位计读数值（电池
电位法及永停滴定法—永停滴定法(分析化学课件)
永停滴定原理 永停滴定法是电位滴定法中的一种，是把两个 相同铂电极插入被测液中，在两个电极之间外加一 电压，并连一电流计，滴定过程中，根据电流的变 化来确定滴定终点的滴定方法。
8
永停滴定原理
9
永停滴定原理
两支铂电极上发生的电解反应如下
阳极 2Iˉ
I2 + 2eˉ
阴极
I2 + 2eˉ
2Iˉ
2S2O
当到达化学计量点后，溶液中稍有过量的亚硝
酸钠，溶液中便有HNO2及其分解产物NO，并组成 可逆电对，在两个电极上发生的电解反应
阴极 HNO2＋ H+ ＋ e
NO + H2O
阳极 NO + H2O － e
HNO2 ＋ H+
14
亚硝酸钠法测定芳伯胺
操作步骤
精密量取盐酸普鲁卡因注射液 适量（约相当于盐酸普鲁卡因 0.1g），加水40mL与，用稀盐酸调 节pH4.2～4.5，然后置电磁搅拌器 上，搅拌，再加溴化钾2g，插入铂铂电极
一、滴定剂为可逆电对，待测物为不可逆电对
滴定开始时没有或只有极小的电 流通过，所以，终点前电流计的指针 停在零点。终点后I2稍过量，产生可 逆电对I2/I-，使电流计指针突然偏转， 从而指示终点的到达。
3
永停滴定法确定化学计量点的方法
二、滴定剂为不可逆电对，待测物为可逆电对 滴定刚开始时，溶液中存在I2/I-可逆电对，有
I2 +2S2O32- 2I- +S4O62-
5
永停滴定法确定化学计量点的方法
三、滴定剂、被测物均为可逆电对
滴定开始时没有或只有极小 的电流通过，随着滴定的进行， 电流逐渐增大，达到最大值后又 逐渐减小，终点时电流降到最低 点。
电位滴定法与永停滴定法操作规程
电位滴定法与永停滴定法操作规程1.仪器准备(1)电位滴定仪：确保电位滴定仪处于正常工作状态，电极和电解池清洁，并校准仪器。
(2)称量仪器：准备天平和称量瓶，确保天平的准确性。
(3)试剂和溶液准备：根据实验需要准备所需试剂和溶液，并检查其纯度和浓度。
2.样品准备(1)样品处理：根据实验要求，对样品进行必要的预处理，如稀释、酸化等。
(2)样品溶解：将样品完全溶解于适当的溶剂中，并过滤以除去悬浮物和杂质。
3.滴定过程(1)参数设置：根据实验需要，设置滴定终点电位和初始电位，并选择合适的电平滴定剂。
(2)滴定操作：将样品溶液加入滴定仪的电解池中，启动电位滴定仪。
根据滴定曲线的变化，逐渐滴加滴定剂，直到达到滴定终点。
(3)数据记录：记录滴定剂添加量和电位变化，计算出样品中所含物质的浓度。
4.结果处理(1)数据分析：根据实验结果，计算出样品中所含物质的浓度，并进行统计分析。
(2)结果报告：将实验结果进行整理，生成实验报告，并注明所使用的方法和仪器。
1.仪器准备(1)滴定仪：确保滴定仪处于正常工作状态，电极和滴定管清洁，并校准仪器。
(2)称量仪器：准备天平和称量瓶，确保天平的准确性。
(3)试剂和溶液准备：根据实验需要准备所需试剂和溶液，并检查其纯度和浓度。
2.样品准备(1)样品处理：根据实验要求，对样品进行必要的预处理，如稀释、酸化等。
(2)样品溶解：将样品完全溶解于适当的溶剂中，并过滤以除去悬浮物和杂质。
3.滴定过程(1)参数设置：根据实验需要，设置滴定终点指示剂和初始体积，并选择合适的滴定剂。
(2)滴定操作：将样品溶液加入滴定仪的滴定管中，启动滴定仪。
根据滴定终点指示剂的变色反应，逐渐滴加滴定剂，直到达到滴定终点。
(3)数据记录：记录滴定剂添加量和滴定管体积的变化，计算出样品中所含物质的浓度。
4.结果处理(1)数据分析：根据实验结果，计算出样品中所含物质的浓度，并进行统计分析。
(2)结果报告：将实验结果进行整理，生成实验报告，并注明所使用的方法和仪器。
第八章 电位滴定法和永停滴定法
（二）参比电极 (reference electrode) 电位值实际上保持不变，用于观察、
测量、控制电极电位的电极。
** 对参比电极的要求： (1) 可逆性好 (2) 重现性好 (3) 稳定性好，使用寿命长
1．标准氢电极（SHE）： 电极反应 2H+ + 2e → H2
φSHE = 0
2．甘汞电极：Calomel electrode Hg和甘汞糊，及一定浓度KCL溶液 电极表示式 Hg︱Hg2Cl2 (s)︱KCl (x mol/L) 电极反应 Hg2Cl2 + 2e → 2Hg +2Cl-
Analytical chemistry
主讲人: 程庚金生
Tel: 8657619
E-mail: chengyong2008@
赣南医学院药学系
2008-7-17
第八章 电位分析法和永停滴定法
Chap8 Potentiometry analysis method and dead-stop titration
经与参比电极组成原电池，测得电 池电动势，扣除参比电极电位后求出待 测电极电位。
E = φSCE −φ x + E j + IR
可忽略 电压降
第三节 直接电位分析法
电位法：以测量电池的电动势为基础的定量分 析方法。
用途：测定阴、阳离子的活度 方法：
直接电位法：Nerst 方程求算被测组分 离子的活度。
AgCL + e → Ag + Clφ = φ θ − 0.059 lg aCL− = φ θ ' − 0.059 lg CCL−
(3) 第三类电极：
9 两个含有相同阴离子的难溶盐及其相应 的多属和被测离子组成的电极
电位滴定与永停滴定、非水滴定
电位滴定与永停滴定简述??电位滴定法与永停滴定法在中国药典1990年版中主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。
它们对一些尚无合适指示剂确定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜色变化复杂难以描述终点颜色的方法非常适合。
此外对观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能指示终点到达的容量分析方法采用电位或永停滴定法能使结果更加准确。
由于该方法设备简单精密度高所以中国药典有很多重氮化滴定法和一些非水溶液滴定法都采用它们判断终点。
还有一些巴比妥类药物为了提高方法的准确度也多采用电位法指示终点。
??药典中电位滴定法明确规定了滴定方法和电极系统以及终点的确认和计算测定电位的仪器常用通常的pH计或专用的电位滴定仪。
永停滴定法除可用专用的永停滴定仪外药典还介绍了一种简单的仪器装置按照规定装置测定结果是完全满意的。
仪器和性能要求电位滴定法和永停滴定法是较早的分析方法之一20世纪60年代我国就有商品的电位滴定仪而且一般的pH计上都装有电位测定部分可以满足电位滴定用所以使用比较广泛。
70年代后又出现自动电位滴定仪滴定到达终点时由于电级电位的急剧变化通过仪器的放大驱动而使滴定自动停止。
国外有些自动化程度更高的仪器不仅可以自动停止滴定还可以自动处理讯号和计算结果但是价格昂贵。
操作方法??按药典品种规定称取样品加溶剂溶解后置烧杯中放于电磁搅拌器上。
按规定方法选择电极系统并将电极冲洗干净用滤纸吸干水将电极连于测定仪上并浸入供试液中搅匀调整仪器电极电位至规定值作为零点然后自滴定管中分次滴加规定的滴定液同时记录滴定液读数和电位数值。
??开始时每次可加入较多量搅拌均匀记录。
至将近终点时则应每次加少量搅拌记录。
至突跃点已过仍应继续滴加几次滴定液并记录滴定液读数和电位。
??终点的确定可以采用E -V曲线法即以电位值和滴定液毫升数为纵、横座标曲线的转折部分即为滴定终点。
或以△E/△V即间隔两次的电位差和加入滴定液的体积差之比为纵座标以滴定体积V为横座标绘制△E/△V -V曲线并以△E/△V的极大值为滴定终点。
电位滴定法与永停滴定法
电位滴定法与永停滴定法1 简述电位滴定法与永停滴定法主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。
它们对一些尚无合适指示剂确定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜色变化复杂，难以描述终点颜色的方法非常适合。
此外对观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能指示终点到达的容量分析方法，采用电位或永停滴定法能便结果更加准确。
由于该方法设备简单，精密度高，所以中国药典有很多重氮化滴定法和一些非水溶液滴定法都采用它们判断终点。
还有一些巴比妥类药物，为了提高方法的准确度也多采用电位法指示终点。
药典中电位滴定法明确规定了滴定方法和电极系统，以及终点的确认和计算，测定电位的仪器常用通常的pH计或专用的电位滴定仪。
永停滴定法除可用专用的永停滴定仪外，药典还介绍了一种简单的仪器装置，按照规定装置测定，结果是完全满意的。
2 仪器和性能要求电位滴定法和永停滴定法是较早的分析方法之一，20世纪60年代我国就有商品的电位滴定仪，而且一般的pH计上都装有电位测定部分，可以满足电位滴定用，所以使用比较广泛。
70年代后又出现自动电位滴定仪，滴定到达终点时，由于电级电位的急剧变化，通过仪器的放大驱动，而使滴定自动停止。
国外有些自动化程度更高的仪器不仅可以自动停止滴定，还可以自动处理讯号和计算结果，永停滴定仪中国药典主要用作重氮化法的终点指示或水分测定的终点指示。
它是采用二支相同的铂电极，在二电极间加上低电压（例如50mV），若溶液中的电极处于极化状态，则在未到滴定终点前二电极间无电流或仅有很小的电流通过，当到达终点时，滴定液略有过剩使电极去极化，电极间即有电流通过，电流计指针突然偏转不再恢复。
中国药典附录的装置简单适用，能满足药典规定的重氮化滴定需要，但使用的电流表必须符合要求，测水分可用10-6A/格，重氮化法可用10-9A/格，可采用上海电表厂ACl5/1直流复射式检流计。
商品的自动永停滴定仪，滴定液能自动停止滴加，但必须严格掌握滴定条件，否则容易产生故障，近年来一些产品质量和功能虽然有所提高，但在使用时仍需十分注意。
电位滴定和永停滴定的异同
电位滴定和永停滴定的异同电位滴定和永停滴定，这俩词听上去有点晦涩，对吧？它们就像一对兄弟，各有各的特长，各有各的脾气。
先说说电位滴定。
简单来说，它就是在滴定过程中通过电位变化来判断反应的进程。
想象一下，你在做一道菜，想知道盐放得够不够。
这个时候，你不光是凭感觉，还得用个温度计来测量水的温度。
电位滴定就是这么个意思，借助电位计来监测溶液的电位变化，判断反应是不是进行得如火如荼。
说到这，可能有人会问，电位滴定到底有什么好处呢？哦，简单来说，精准！比打仗还讲究策略，电位滴定就像那位冷静的指挥官，时刻盯着战局，确保每一步都走得稳妥。
再来看看永停滴定。
这小子可有意思了，直接停下来就不动了。
也就是说，在滴定的过程中，当你加到某个特定的量时，反应就不再进行。
就像是你和朋友玩游戏，玩到一半发现对方没劲了，干脆停下来了。
永停滴定在某些情况下特别有效，因为它能瞬间把反应“冻结”，确保你能准确测量出你想要的结果。
这样的做法能避免一些复杂的变化，让人感觉稳妥不少。
不过，话说回来，这两者也并不是毫无交集。
它们的共同点在于，都是为了达到一个终极目标——确定化学反应的终点。
想象一下，电位滴定就像是在马路上开车，随时观察路标，确保每一步都精准无误；而永停滴定就像是你到了目的地，打开车门就下车，完全不再往前走。
都是为了到达那个理想的“终点”，只是方式不同而已。
再说说操作上的细节。
电位滴定需要一些高端的仪器，比如电位计，虽然初看有点复杂，但用起来其实也没那么吓人。
只要你掌握了电位变化和溶液反应之间的关系，就能得心应手。
而永停滴定就简单多了，基本上就是加到一个临界点，然后停下，轻松又直接，像是在商场里打折的时候，看到心仪的东西立马就买了，绝不拖泥带水。
然而，电位滴定的操作虽然复杂，但它给出的数据却十分精准。
对于一些需要严谨数据的科研工作者来说，这无疑是个福音。
相对而言，永停滴定可能就显得随意了一些，虽然操作简单，但数据的准确性和重现性可能会受到一些影响，就像是你和朋友一起玩牌，运气好时赢得轻松，但运气不佳时也难免会心塞。
电位滴定和永停滴定法
第三节 直接电位法
直接电位法 direct potentiometric method
选择合适的指示电极与参比电极，浸入待测溶液中组 成原电池，测量原电池的电动势，根据 Nernst方程直 接求出待测组分活（浓）度的方法。
一、玻璃电极 glass-sleeved electrode
基本构造：玻璃膜、内参比溶液（H+ 与Cl－浓度一定） 内参比电极（Ag-AgCl电极）、绝缘套 响应机制：内、外溶胀水化层中的H+分别与内参比液 和待测液中的H+存在浓差扩散，扩散达平衡
- K+ KCl(c2) - Cl2 -
玻璃膜的响应机制
Φ膜 外部 外水化层 干玻璃层 内水化层 内部
溶液
aH+=x
10-4mm
aNa+=上升→ ←aH+=上升
0.1mm
10 -4mm
←aNa+=上升
溶液
aH+=定值
Na+
aH+=上升→
膜电位：跨越整个玻璃膜的电位差。
2 . 303 RT φ = φ + φ = φ + （ K ′ + lg a ） AgCl/Ag 外 内参 膜 F 2 . 303 RT 2 . 303 RT = （ φ + K ） ′ pH = K pH AgCl/Ag F F
非均相膜电极
刚性基质电极 离子选择性电极 非晶体电极 带电荷载体电极
流动载体电极
中性载体电极 气敏电极 敏化离子选择电极 酶电极 组织电极
. 303 RT ' . 303 RT ' 2 ' 2 E ( K lg c ) K lg c SCE i i nF nF
电位滴定法与永停滴定法二部检验标准操作规程
电位滴定法与永停滴定法二部检验标准操作规程一、目的制定本操作规程旨在规范电位滴定法和永停滴定法在化学分析中的应用，确保实验的准确性和重复性。
二、适用范围适用于需要进行酸碱滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定等化学分析的实验室。
三、设备和材料自动滴定仪pH计或离子选择性电极标准溶液待测样品滴定管和滴定瓶磁力搅拌器温度计记录表格四、原理电位滴定法通过测量电位的变化来确定滴定终点。
永停滴定法利用指示剂的颜色变化来确定滴定终点。
五、操作步骤准备工作检查自动滴定仪和pH计是否正常工作。
准备所需的标准溶液和待测样品。
样品准备按照实验要求准确量取待测样品。
仪器校准校准pH计或离子选择性电极，确保测量准确。
滴定开始将待测样品置于滴定瓶中，加入适量的指示剂。
将滴定管装满标准溶液。
电位滴定操作开启自动滴定仪，设置滴定参数。
启动滴定，观察电位变化，记录滴定终点。
永停滴定操作在滴定过程中，观察指示剂颜色的变化。
当颜色发生突变时，记录滴定终点。
数据处理根据滴定数据计算待测样品的浓度或含量。
清洗和维护清洗滴定管和滴定瓶，避免交叉污染。
按照制造商的指导对自动滴定仪进行维护。
六、注意事项环境要求实验应在无尘、无振动、温度恒定的环境中进行。
安全防护实验人员应穿戴适当的防护装备，如实验服、手套和护目镜。
样品处理待测样品应均匀分散，避免聚集。
数据记录准确记录所有实验数据，包括滴定体积、电位变化等。
异常情况处理如遇仪器故障或数据异常，应立即停止实验并查找原因。
七、维护与保养定期校准定期对pH计和离子选择性电极进行校准。
清洁保养每次实验后，清洁滴定管和滴定瓶。
设备维护按照制造商的指导手册对自动滴定仪进行定期维护。
八、附录设备型号与规格列出使用的自动滴定仪、pH计等设备的型号和规格。
标准溶液配制方法提供标准溶液的配制方法和浓度计算公式。
操作手册提供自动滴定仪和pH计的操作手册。
九、结束语本操作规程旨在指导实验人员正确使用电位滴定法和永停滴定法进行化学分析，确保实验结果的准确性和可靠性。
中国药品检验标操作规程 电位滴定法与永停滴定法
电位滴定法与永停滴定法1 简述电位滴定法与永停滴定法在《中国药典》2010年版中主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。
它们对一些尚无合适指示剂确定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜色变化复杂，难以描述终点颜色的方法非常适合。
此外对观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能指示终点到达的容量分析方法，采用电位或永停滴定法能使结果更加准确。
由于该方法设备简单，精密度高，所以《中国药典》有很多重氮化滴定法和一些非水溶液滴定法都采用它们判断终点。
还有一些巴比妥类药物，为了提高方法的准确度也多采用电位法指示终点。
《中国药典》中电位滴定法明确规定了滴定方法和电极系统，以及终点的确认和计算，测定电位的仪器常用通常的pH计或专用的电位滴定仪。
永停滴定法除可用专用的永停滴定仪外，《中国药典》还介绍了一种简单的仪器装置，按照规定装置测定，结果是完全满意的。
2 仪器和性能要求电位滴定法和永停滴定法是较早的分析方法之一，20世纪60年代我国就有商品的电位滴定仪，而且一般的pH计上都装有电位测定部分，可以满足电位滴定用，所以使用比较广泛。
70年代后又出现自动电位滴定仪，滴定到达终点时，由于电级电位的急剧变化，通过仪器的放大驱动，而使滴定自动停止。
国外有些自动化程度更高的仪器不仅可以自动停止滴定，还可以自动处理讯号和计算结果。
永停滴定仪《中国药典》主要用作重氮化法的终点指示或水分测定的终点指示。
它是采用二支相同的铂电极，在二电极间加上低电压（例如50mV），若溶液中的电极处于极化状态，则在未到滴定终点前二电极间无电流或仅有很小的电流通过；当到达终点时，滴定液略有过剩使电极去极化，电极间即有电流通过，电流计指针突然偏转不再恢复。
《中国药典》附录的装置简单适用，能满足《中国药典》规定的重氮化滴定需要，但使用的电流表必须符合要求，测水分可用10-6A/格，重氮化法可用10-9 A/格。
自动永停滴定仪的滴定液能自动停止滴加，但必须严格掌握滴定条件，否则容易产生故障，近年来一些产品质量和功能虽然有所提高，但在使用时仍需十分注意。
第2章电位法和永停滴定法
15:17:31
（2）由金属和该金属的难溶氧化物组成的电极 例：锑电极 Sb，Sb2O3|H+（a）
15:17:31
（3）由金属和该金属配合物及阴离子组成的电极 2 4 a2 Hg | HgY a | Y 电极组成 1 2 2 4 2 ②Hg 2e Hg 电极反应 ①Hg Y HgY 电极电位
15:17:31
5、电池的表示 1）溶液注明活度，气体注明压力。 2）用︱表示电池组成的每个相界面，同相 不同物种用“,”分开。 3）用‖表示盐桥，表明具有两个相界面。 4）发生氧化反应的电极写在电池符号的左 边，发生还原反应的电极写在电池符号的右 边。
15:17:31
原电池的表示：
- Zn∣ZnSO4(α1)‖CuSO4(α2)∣Cu +
（二）参比电 一定温度下，电极电位恒定不 极
变的电极，称为参比电极。
1、标准氢电极
基准，电位值为零(任何温度)。 如图在 298k 时，不断从 套管的支管中通入压力为 101.325 kPa 的纯氢气 ,H2 被铂黑吸附直到饱和 . 这 时整个铂黑片仿佛是由氢 气组成，铂黑吸咐的 H2 和 溶液中的H＋构成了氢电极。
15:17:31
第9章
第9章 电位与永停滴定法
第一节 基本原理
一、化学电池 二、指示电极与参比电 极 三、原电池电动势的测 量
15:17:31
电化学分析法
应用电化学的基本原理和实验技术，依 据物质溶液的电化学性质，选择适当的化学 电池，通过测量某种电信号（如电位、电流 、电导、电量等）来确定物质组成及含量的 分析方法称为电化学分析或电分析化学。
当使用SCE遇到下列情况时，应采用双盐桥饱 和甘汞电极。
电位滴定和永停滴定法
应用特点
• 对一些尚无合适指示剂确定终点的容量 分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终 点时颜色变化复杂，难以描述终点颜色的 方法非常适合 • 此外对观察终点很不方便的外指示剂法 和某些必须过量滴定液才能指示终点到达 的容量分析方法，采用电位或永停滴定法 能使结果更加准确。
测定仪和等当点确定法
1、经典法：如前所述 2、自动滴定法 上海第二分析仪器厂生产一种自 动电位滴定 计，它是由zD—2型电位滴定计DZ—1型滴定 装 置两个部件配套组成的。 ZD—2电位滴定计获得电信号 DZ—1型由一台电磁搅拌器(它起着承托滴定 管、溶液 杯以及电极系统等零部件的支架作用)， 和一个电磁阀门组成控制滴液流量，在自动滴定 时，阀门的开通或闭塞是由ZD—2型所输出的短 路脉冲信号自行驱动的。
原理和滴定仪
• 双指示电极电流滴定法一般采用两个 相同的铂电极．两电极间加的电压很小， 一般约为l 5一 50mv，如图。当电权浸入被 滴定液内，由于滴定液和被滴定液是否为 极化剂 或去极化剂而发生不同的变化
• •
去极化剂使双铂电极产生电流 极化剂使双铂电极不产生电流
• (1)滴定液和被滴定液均为去极化剂，而反应产物 为极化剂时，电流由大→变小→零→大，拐点对 应于终点。 • (2)被滴定液为极化剂，滴定液为去极化剂时，电 流有零→死停零点→突然增大，拐点对应于终点。 • (3)反之，被滴定液为去极化剂，滴定液为极化剂， 则电流由大→变小→零→死停零点，拐点对应于 终点。 • 后两者通常称为水停滴定法，可用于重氮化法， 费休测水法
自动电位滴定计的方框原理图
•
此外，在滴定分析过程中，电极电位变 化的方向决定于滴液的性质、即预控制电 位应高于仪器上设置了“滴定选 择”器
9-电位法和永停滴定法
控制 电流
控制 电压
按照IUPAC推荐的方法分类
既不涉及双电层， 也不涉及到电极反应
电导分析 高频电导 滴定
涉及到双电层，但 不涉及到电极反应
表面张力测定 电位 分析
涉及到电极反应 电解 分析 库伦 分析 伏安 分析
(1) 电解分析法（electrolytic analysis)
根据电解原理而建立起来的分析方法
Ag/AgCl 饱和KCl
素烧瓷
琼脂糖+KCl
27
2. 指示电极和参比电极
指示电极(indicator electrode)：
电极的电位随溶液中待测离子的活度（或浓度） 的变化而变化。
•金属基电极（metallic indicator)
以金属为基体、基于电子转移反应的一类电极
•膜电极(membrane indicator)
原电池
阳 (氧化) Mn 电极 阴 (还原) Pt 电极
Mn → Mn2+ + 2e 2H+ + 2e → H2 Mn + 2H+ → Mn2+ + H2
Pt (H2) l H2SO4(a) ll MnSO4(a1), H2SO4(a2) lMn
电解池
Mn 电极 还原 Pt 电极 氧化
2H+ + 2e → H2 2H2O → O2 + 4H+ + 4e 2H2O → 2H2 + O2
规定：将标准氢电极作为负极与待测电极组成电池，电位 差即该电极的相对电极电位，比标准氢电极的电极电位高 的为正，反之为负；
Pt|H2(101 325 Pa ),H+(1mol/dm)||Ag2+(1mol/dm)|Ag
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
曲线的陡然上升或下降部分的中点或曲线的拐点为滴定终点。根据实验得到的值
与相应的 V 值，依次计算一级微商△E／△V（相邻两次的电位差与相应滴定液体
积差之比）和二级微商△2E／△V2 （相邻△E／△V 值间的差与相应滴定液体积
差之比）值，将测定值（E，V）和计算值列表。再将△E／△V 或△2E／△V2 作
电极，其电极电位固定不变。在到达滴定终点时，
因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电
极的电位突减或突增，此转折点称为突跃点。
永停滴定法采用两支相同的铂电极，当在电极
间加一低电压(例如 50mV)时，若电极在溶液中极
化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；
但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，
为纵坐标，以相应的滴定液体积(V)为横坐标作图，一级微商△E／△V 的极值和
二级微商△2E／△V2 等于零（曲线过零）时对应的体积即为滴定终点。前者称
为一阶导数法，终点时的滴定液体积也可由计算求得，即△E／△V 达极值时前、
后两个滴定液体积读数的平均值；后者称为二阶导数法，终点时的滴定液体积也
可采用曲线过零前、后两点坐标的线性内插法计算，即：
用作水分测定法第一法 的终点指示时，可调节 R1 使电流计的初始电流为 5～10μA，待滴定到电流突增 至 50～150μA，并持续数分钟不退回，即为滴定终点。 精心搜集整理，只为你的 需要
电位滴定法与永停滴定法
电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点或选择核对指示剂变
色域的方法。选用适当的电极系统可以作氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶
液）、沉淀法、重氮化法或水分测定法第一法等的终点指示。
电位滴定法选用 2 支不同的电极。1 支为指示电极，其电极电位随溶液中被
分析成分的离子浓度的变化而变化；另 1 支为参比
溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再
回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计
指针从有偏转回到零点，也不再变动。
仪器装置 电位滴定可用电位滴定仪、酸度
计或电位差计，永停滴定可用永停滴定仪或按图示
装置。
图 永停滴定装置
电流计的灵敏度除另有规定外，测定水分时用
10-6A/格，重氮化法用 10-9A/格。所用电极可按下
铂-汞-硫酸亚汞
铂电极可用 10％(g/ml)硫代
法
硫酸钠溶液浸泡后用水清洗。汞-
硫酸亚汞电极可用稀硝酸浸泡后
用水清洗
永停滴定法
铂-铂
铂电极用加有少量三氯化铁的硝
酸或用铬酸清洁液浸洗
滴定终点的确定 终点的确定分为作图法和计算法两种。作图法是以指示
电极的电位（E）纵坐标，以滴定液体积（V）为横坐标，绘制滴定曲线，以滴定
式中 V0：为终点时的滴定液体积； a：为曲线过零前的二级微商绝对值； b：为曲线过零后的二级微商绝对值； V：为 a 点对应的滴定液体积； △V：为由 a 点至 b 点所滴加的滴定液体积。 由于二级导数计算法最准确，所以最为常用。 采用自动电位滴定仪可方便地获得滴定数据或滴定曲线。 如系供终点时指示剂变色调的选择或核对，可在滴定前加入指示剂，观察终 点前至终点后的颜色变化，以确定该品种在滴定终点时的指示剂颜色。 （2）永停滴定法 用作重氮化法的终点指示时,调节 R1 使加于电极上的电 压约为 50mV。取供试品适量，精密称定，置烧杯中，除另有规定外，可加水 40ml 与盐酸溶液(1→2)15ml，而后置电磁搅拌器上，搅拌使溶解，再加溴化钾 2g， 插入铂-铂电极后，将滴定管的尖端插入液面下约 2/3 处，用亚硝酸钠滴定液 L 或 L)迅速滴定，随滴随搅拌，至近终点时，将滴定管的尖端提出液面，用少量 水淋洗尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓滴定，至电流计指针突然偏转，并不再 回复，即为滴定终点。
铂-饱和甘汞
玻璃-饱和甘汞 玻璃-饱和甘汞
铂电极用加有少量三氯化铁
的硝
酸或用铬酸
清洁液浸
饱和甘汞电极套管内装氯化 钾的饱和无水甲醇溶液。玻璃电极 用过后应即清洗并浸在水中保存
水溶液银量法
银-玻璃
洗
银-硝酸钾盐桥-饱和
甘汞
—C≡CH 中 氢 置
玻璃-硝酸钾盐桥-饱和甘
换法
汞
银电极可用稀硝酸迅速浸
硝酸汞电位滴定
表选择。
滴定法
（1）电位滴定法 将盛有供试品溶液的烧杯置电磁搅拌器上，浸入电极，
搅拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；开始时可每次加入较多的量，搅拌，记录
电位；至将近终点前，则应每次加入少量，搅拌，记录电位；至突跃点已过，仍应继续Leabharlann 加几次滴定液，并记录电位。方法
电极系统
说明
水溶液氧化还原 法
水溶液中和法 非水溶液中和法