2-氯烟酸的合成进展
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熔点 为 １０～１０Ｃ” 一 烟酸是 一种重要 的农 ７ ８ ￣［。２ 氯
Ｈ Ｃ＝Ｃ － ＣＨＯ — 一２
曰
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试剂 ， 进行亲核取代反应 （ｃ ｅ ） Ｓｈ ｍｅ 。 ４
∞ 。Ｈ
２ 小 结
综 上所述 ，一 烟酸 目前 的合成路 线 中 ３ 氰 ２氯 一 基 吡啶一 化一 氯 水解 法 由于其 反 应条 件简 单 ， 原料
易得 ． 化试剂 可 以回收套用 ， 氯 且总 收率较 高 的特
Ｉ
点 ． 于工业 化生 产 。 他 的路 线均存 在着原料 适合 其 昂贵 、 毒性 大 、 线 复杂 、 用溶 剂量 大及 产 生 的 路 使
ＣＨ ＝ ＣＨ ， ＣＨ
药 和医药 中间体 ． 主要 用于制 备新 型高 效除草 剂
烟 嘧磺 隆 （ ｉｏｕｆｌｎ 、 甾体抗 炎症 药 物 高 Ｎｃ ｓｌ ＇ ） 非 ｕｏ 效 消炎镇 痛药 尼 氟灭 酸 （ ｉｕ ｉａｉ） 普 拉洛 芬 Ｎ ｆ ｍ ｃｃｄ 、 ｌ （ｒｎ ｐｏｅ ）】 Ｈ Ｖ 逆转 录 酶抑 制剂奈 韦拉 平 Ｐａｏ ｒｆ 和 Ｉ ｎ （ ｅｉ ｐｎ ） 等 ，其 中烟 嘧磺 隆高 效 玉米 除 草 Ｎ ｖ ａｉ Ｈ ｒ ｅ 剂 。低剂 量芽后用 能有效地 防除 玉米 田中多种 一 年生禾本科 杂草 、 阔叶杂草及 莎草科 杂草 。 目前 国 际市场每 年对 烟 嘧磺 隆 的需 求量约 为 ５０ ００吨 ， 而 国外公 司烟嘧磺 隆 在华专 利 已于 ２ ０ ０ ７年 １月 ２ ７ 日到期 ， 由于其用 量 低 、 果 好 、 玉米 与环 境安 效 对 全， 很受农 民欢 迎 ， 使其 迅速成 为 国内企业 开发 的 热 点产 品。因此 ， ２ 氯烟 酸的合 成研 究具 有重 对 一
要 的意义 。
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一
一
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该方 法专位 选择 性高 。但 由于丙烯 醛有较 大 的刺 激性 和毒 性 ， 消耗 量 大 、 且 易挥 发 ， 工艺 路线 复杂 、 操作 不便 ， 需使用 大量 溶剂 ， 回收 困难 ， 不适 合 工业化 大规模 生产 。
１２ 丙 二 醛 与 氰 基 乙 酸 乙 酯 成 环 法 ．
该法是 由 Ｍａ ｕ ｒｓ 申请 的专利 ｒ。 ｔ ｏＨｉ ｈ等 ｓ ｏ Ｔ 将 ］ 氰 乙酸 乙酯 与丙二 醛为起 始原 料 ，经 闭环后 合成
得 ２ 氯烟 酸 （ｃ ｅ ） 一 Ｓ ｈｍｅ３ 。
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１ ２ 氯烟 酸 合成 路 线 一
１１ 氰 基 乙 酸 乙酯 氯 化 法 ．
源自文库。ｏｎ
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ＣＮ ＣＨ Ｏ
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…
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该 法是 由 Ｒ ｉｙ 司开发 的 ．它将 氰 乙酸 乙 ｅｌ公 ｌ
酯与丙 烯醛为 起始原 料 ． 经闭环 后合 成得 ２ 氯 烟 一 酸 （ｃｅ ｅ１ 。为避 免产生第 二次 Ｍｉ ａｌ Ｓｈｍ ） ｃ ｅ 加成 ， ｈ
该合 成路线 简单 ， 品收率和 纯度较 高 ， 由 产 但 于丙二醛 原料不 易得 。故该 合成路 线也不 适合 工
业 化大规 模生产 。 １ ． 烟酸氮 氧化一 ３ 氯化一 水解 法
在 氰 乙酸乙酯 的 ２ 位 上先 引入一 个氯 原子 ． 乙 一 氰
酸乙酯与氯反 应生成 ２ ２ 二 氯氰 乙酸 乙酯 。 在 ，一 再
关 于该路线 的文献 报道有 很多 ［ ， 早 由瑞 ¨ 最 士 Ｌ ｎａ 司提出 。 来许多 研究者进 行了研究优 ｏｚ 公 后
化。 该路线以烟酸作为起始原料 ， Ｈ０ 将环上氮 经 ：：
１ ０
杭州化工
２１ ０ ０年 ９月 ２ １ ． （ ） ０ ０ ０ ３ ４
原子氧化 ， 生成 Ｎ 氧化物 ， 一 再使用 Ｐ Ｃ， Ｏ １作为氯化
３ 浙 江英特 药业有 限责任 公 司 ， 州 ３ ０ １ ） ． 杭 １ ０ ２ 摘 要 ：一 ２ 氯烟 酸是 一种重要 的农 药和 医药 中间体 ，针对 目前合 成 ２ 氯 烟酸 的主要 合成路 线进 行 一 了综述 、 分析 ， 对各 条路 线的优缺 点进行 了评述 ， 确定 了较 易实现 工 业化生 产的合 成路 线。
碱性 物催化下 ，将其 与氰 乙酸 乙酯 进行 氯原子重 分配， 即可得期 望的 ２ 氯代氰 乙酸 乙酯 。事 实上 一 此 反 应 很 快 ，故 可 与 丙 烯 醛 的 反 应 连 续 进 行
（ｃ ｅ ） ， Ｓｈ ｍｅ 刚 ２ ５。
收 稿 Ｅ期 ：０ ０ ０ — ３ ｌ ２ １ － ７ １
第３ 期
王红伟 ， ：一 烟酸 的合 成进展 等 ２氯
９
２ 氯烟酸的合成进展 一
王 红伟 陆 棋 张永 良 李 满 喜 周 寻 ， ， ， ，
（． 州杭 氧化 医工程有 限公 司 ， 州 ３ ０ ０ ；． 州安全科 技服务 中心 ， 州 ３ ３ ０ ； １ 杭 杭 １０７２ 湖 湖 １０ ０
此合 成路线 中原料烟酸 易得 ， 工艺 也较 简单 ， 本身是 一种食 品 、 料添 加剂 ， 格 昂贵 ， 饲 价 所制 得 的产品成本较 高 ， 济效益较 差 ， 经 此外 在后两 步反 应 中易产生 ２ ６位 的同分异构 体 ， ， 不易 分离 ， 品 产
关键词 ：一 ２ 氯烟 酸 ； 中间体 ； 药 ； 农 医药
ｄ ｉ１ ． ９ ９ｊｉ ｎ １ ０ － ２ ７ ２ １ ． ３ ０ ３ ｏ：０ ３ ６ ／．ｓ ． ０ ７ ２ １ ． ０ ０ ０ ． ０ ｓ
２ 氯 烟 酸 （ ６ ４Ｉ Ｏ ） 名 ２ 氯 尼 古 丁 酸 ， 一 ＣＨ ＣＮ ２又 一 化 学名称为 ２ 氯一 一 啶甲酸 ， 一 ３吡 是一种 白色 晶体 ， 相 对分 子量 为 １ ７ ５ 不 溶 于冷 水 ， 溶 于热水 ， ５． ， ５ 稍
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第３ 期
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