闻韧版 药物合成反应 课后翻译
最新药物合成反应(第三版_闻韧)第二章烃化反应概要1教学讲义PPT
反应机理：SN2
R 'O+R - C H 2 - X 从 X 的 背 面 进 攻
R
R 'O C X HH
R 'O -C H 2 R+X 构 型 翻 转
伯卤代烷RCH2X按SN2历程
随着与X相连的C的取代基数目 的增加越趋向SN1
Organic Reactions for Drug Synthesis
反应机理：a 酸催化
R 'O H +R HC O CH H
R 'O C H R C H 2 O H
H R HCOCH HH + R HCOCH H
a
H O
ba
RC CH H
H
b
N u
R HC +C H 2-O H
O H+ R C H -C H 2
R为供电子基或苯，在a处断裂 R为吸电子基得b处断裂产物
Organic Reactions for Drug Synthesis
反应机理：SN1
慢
R-X
R +X
R + R'OH
决定反应速率
快
R-O-R'
R-O-R' + H
H
消旋产物
叔卤代烷、Ph-CH2X、R-CH=CH-CH2X 按SN1历程
Organic Reactions for Drug Synthesis
影响因素 a RX的影响
i）当R相同C-X极化度 活性
活性：RI>RBr>RCl>RF 成本：RI>RBr>RCl
Organic Reactions for Drug Synthesis
药物合成之缩合反应翻译
药物合成反应——缩合反应翻译一、In a 3L round-bottomed flask with a reflux condenser are placed 625mL of 95 percent alcohol, 500mL of water, 500g (476ml, 4.7mol) of pure benzaldehyde, and 50g of sodium cyanide (96-98 percent). The mixture is then heated and kept boiling for one-half hour. In the course of about twenty minutes, crystals begin to separate from the hot solution. At the end of thirty minutes, the solution is cooled, filtered with suction, and washed with a little water. The yield of the dry crude benzoin, which is white or light yellow, is 450-460g (90-92 percent of the theoretical amount). In order to obtain it completely pure, the crude substance is recrystallized from 95 percent alcohol. 90g of crude material being dissolved in about 700ml of boiling alcohol; upon cooling, a yield of 83g of white, pure benzoin which melts at 129℃is obtained.二、In a 1L three-necked round-bottomed flask equipped with mechanical stirrer, short reflux condenser, and bent glass tube reaching below the surface of the liquid for the introduction of hydrogen chloride, are placed 50g(0.36mol) of p-nitrophenol, 650ml of concentrated hydrochloric acid, 5ml concentrated sulfuric acid, and 76g(1mol) of methylal. The mixture is stirred while the temperature is maintained at 70±2℃for 4-5 hours by means of a water bath. During this time hydrogen chloride is bubbled into the reaction mixture through the bent glass tube, and the excess gas is carried away through the refluxcondenser to a hood or gas absorption trap. The 2-hydroxy-5-nitrobenzyl chloride begins to separate as a solid about 1 hour after the beginning of the reaction. At the end of the mixture is cooled in ice for 1 hour whereby more crystals separate, after which the acid liquors are either filtered or decanted from the crystal. The 2-hydroxy-5-nitrobenzyl chloride is purified by recrystallization from 125ml of hot benzene. The yield is 46g (69% based on p-nitrophenol) of a white product melting at 129-130.翻译为：一、在一个3L圆底烧瓶中加入650mL 95%的乙醇，500mL水，476mL苯甲醛，50gNaCN(96-98%)并装上冷凝回流装置.混合物保持沸腾1个半小时，正常情况下大约20分钟有晶体从溶液中析出来。
(完整word版)药物合成反应(闻韧_第三版)课后翻译(word文档良心出品)
1、About 216–224 g. (1.62–1.68 moles) of powdered anhydrous aluminum chloride is added to a 1Lthree-necked flask.在1L的三口烧瓶中加入大约216-224g(1.62–1.68 moles)的无水三氯化铝。
While the free-flowing catalyst is stirred (Note 3), 81 g. (0.67 mole) of acetophenone is added from the dropping funnel in a slow stream over a period of 20–30 minutes. 自由流动的催化剂边搅拌边用滴液漏斗缓慢滴加81g苯乙酰。
Considerable heat is evolved, and, if the drops of ketone are not dispersed, darkening or charring occurs. 放热反应，假如滴加的酮不能被分散，就会变黑或是碳化。
When about one-third of the acetophenone has been added, the mixture becomes a viscous ball-like mass that is difficult to stir.当三分之一的乙酰苯被滴加，反应混合物变成一个很难搅拌的粘性的球状团块。
Turning of the stirrer by hand or more rapid addition of ketone is necessary at this point. 在这时，改用手动搅拌或快速滴加酮是非常必要的。
The addition of ketone, however, should not be so rapid as to produce a temperature above 180°. 然而，速度不能太快，当反应温度超过180℃时。
药物合成教学资料 药物合成反应(第三版_闻韧)第八章_合成路线
• 1990年获得Noble Prize in chemistry • 16岁进入MIT学工程，但发现自己对化学感兴趣，结果改 学化学, 23岁获PhD, 27岁University of Illinois正教授，回到 Harvard University • He chose to work in organic chemistry because of "its intrinsic beauty and its great relevance to human health" • Now a Emeritus Professor at Harvard University 《The
O
FGI
dis
2O OH OH
+ NaC CNa
O
TM27
OH
OH
OH C COOHFGIOH C Fra bibliotekNdis
O + HCN
Organic Reactions for Drug Synthesis
逆合成分析
• 双官能团化合物的逆合成：1,2-双官能团
OH FGI COOH COOH TM28 FGI COOH FGA OH CN COOH COOH FGI COOH dis CHO FGI COOH CO2Et dis CO2Et CHO CO2Et Br dis CO2Et CO2Et CO2Et
• 合成路线
– 对于复杂的分子理论上可能有很多条合成路线，把 所有可能的合成路线汇合在一起形成所谓的“合成 树”（synthesis tree)
。 。 。 。 。 。 。。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。 。
《药物合成反应》-闻韧主编第三章酰化反应-知识点总结
#2.11打卡# 完成学习目标第三章酰化反应Acylation Reaction1 定义：有机物分子中O、N、C原子上导入酰基的反应.2 分类：根据接受酰基原子的不同可分为：氧酰化、氮酰化、碳酰化3 用途：药物本身有酰基活性化合物的必要官能团结构修饰和前体药物羟基、胺基等基团的保护。
酰化机理：加成-消除机理加成阶段反应是否易于进行决定于羰基的活性：若L的电子效应是吸电子的，不仅有利于亲核试剂的进攻，而且使中间体稳定；若是给电子的作用相反。
根据上述的反应机理可以看出，作为被酰化物质来讲，无疑其亲核性越强越容易被酰化。
具有不同结构的被酰化物的亲核能力一般规律为；RCH2－＞R—NH－＞R—O－＞R—NH2＞R—OH。
在消除阶段反应是否易于进行主要取决于L的离去倾向：L-碱性越强，越不容易离去，Cl- 是很弱的碱，-OCOR的碱性较强些，OH-、OR-是相当强的碱，NH2-是更强的碱。
RCOCl＞(RCO)2O＞RCOOH 、RCOOR′ ＞RCONH2＞RCONR2′R: R为吸电子基团利于进行反应；R为给电子基团不利于反应R的体积若庞大，则亲核试剂对羰基的进攻有位阻，不利于反应进行酸碱催化碱催化作用是可以使较弱的亲核试剂H-Nu转化成亲核性较强的亲核试剂Nu-，从而加速反应。
酸催化的作用是它可以使羰基质子化，转化成羰基碳上带有更大正电性、更容易受亲核试剂进攻的基团，从而加速反应进行。
氧原子的酰化反应是一类形成羧酸酯的反应，是羧酸和醇的酯化反应，是羧酸衍生物的醇解反应醇的结构对酰化反应的影响伯醇(苄醇、烯丙醇除外）＞仲醇＞叔醇1) 羧酸为酰化剂：提高收率：(1)增加反应物浓度(2)不断蒸出反应产物之一(3)共沸除水、添加脱水剂或分子筛除水。
（无水CuSO4，无水Al2(SO4)3，(CF3CO)2O，DCC。
）加快反应速率:(1)提高温度(2)催化剂(降低活化能)催化剂(1)质子酸催化法: 无机酸：浓硫酸,氯化氢气体,有机酸：苯磺酸，对甲苯磺酸等。
[医学]药物合成反应(闻韧)第二版
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C l C l
C l O A c
+ H 3 C CCH A c O H /C l2H 3 CCCH H 3 CCCH
H
C 2 H 5 L iC l H
C 2 H 5 H
C 2 H 5
I2 /K IO 3
C H 3 -C H = C H 2
C H 3 -C H -C H 2 I
O H
9 3 %
I2/A cO A g
药物合成反应(闻韧) 第二版
定义：分子中形成C-X的反应
特点：引入卤原子可改变有机分子中的性质，同时能转化成 其它官能团。
如：制备药物中间体 糖皮质激素醋酸可的松
C H 3
CO O H
C H 2I CO
O H
O
I2/C aO C H 3O H /C aC l2
O
CH3COOK DMF O
制备具有不同生理活性的含卤素的有机药物
和影响因素 5 芳香环的卤置换反应的卤化剂的种类、反应历程和影响因素 6 醛酮羰基α -位的卤置换反应的反应历程及其影响因素 7 用于醇酚羟基的卤置换反应的卤化剂的种类、反应历程及影
响因素 8 用于羧酸的卤置换反应的卤化剂种类、特点及使用条件
第一节 不饱和烃的卤加成反应 概述
• 加卤素
CC X 2
O C H 2O C C H 3
CO O H
H2N
H NHCOCHCl2
C C CH2OH
OH H
NH
氯霉素
O
F
COOH
N
诺氟沙星
C2H5
卤化反应的类型
饱和烷烃
不饱和烃
芳香环上的卤取代
Fe +C l2
C l + H C l
最新《药物合成反应(闻韧主编第三版)》人名反应整理资料
《药物合成反应（闻韧主编第三版）》人名反应整理一、卤化反应1、Hunsdriecke反应（汉斯狄克反应）：羧酸银盐和溴或碘反应，脱去二氧化碳，生成比原反应物少一个碳原子的卤代烃。
2、Sandmeyer反应（桑德迈尔反应）：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下，将芳香重氮盐转化成卤代芳烃。
3、Gattermann反应（加特曼反应）：将Sandmeyer反应条件改为铜粉和氢卤酸。
4、Schiemann反应（席曼反应）：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐，或将芳胺直接用亚硝酸钠和氟硼酸进行重氮化，此重氦盐再经热分解(有时在氟化钠或铜盐存在下加热)，就可以制得较好收率的氟代芳烃。
二、烃化反应5、Willamson合成（威廉姆森合成）：醇在碱(钠，氢氧化钠，氢氧化钾等) 存在下与卤代烃反应生成醚的反应。
6、Gabriel合成（盖布瑞尔合成）：将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺，利用氮上氢的酸性，先与氢氧化钾形成钾盐，然后与卤代烃作用，得N-烃基邻苯二甲酰亚胺，肼解或酸水解即可得纯伯胺。
7、Delepine反应（德勒频反应）：用卤代烃与环六亚甲基四胺(乌洛托品Methenamine)反应得季铵盐，然后水解可得伯胺。
8、Leuckart-Wallach反应（鲁卡特-瓦拉赫反应）：用甲酸及其铵盐可以对醛酮进行还原烃化，得各类胺。
9、Ullmann反应（沃尔曼反应）：卤代芳烃与芳香伯胺在铜或碘化铜及碳酸钾存在并加热的条件下可得二苯胺及其同系物。
三、酰化反应10、Friedel-Crafts反应（傅列德尔-克拉夫茨反应，也称傅-克酰基化反应）：羧酸及羧酸衍生物在质子酸或Lewis酸的催化下，对芳烃进行亲电取代生成芳酮的反应。
11、Hoesch反应（赫施）：腈类化合物与氯化氢在Lewis 酸催化剂ZnCl2的存在下与烃基或烷氧基取代的芳烃进行反应可生成相应的酮亚胺，再经水解则羟基或烷氧基取代的芳香酮。
12、Gattemann反应（伽特曼反应）：将羟基或烷氧基取代的芳烃在AlCl3、ZnCl2催化下与氰化氢及氯化氢反应生成牙胺盐酸盐，再经水解生成相应芳香醛的反应。
药物合成反应课后翻译
四次把深色的油从混合物中用 150ml 萃取岀来。
The extracts are combined, washedto produce a temperature above 180° .然而，速度不能太快，当反应温度超过either heated or cooled. The molte n mass, in which the acet ophenon e is complexed with aluminum chloride, ranges in color from tan to brown.明苯乙酰已经和三氯化铝混合完全，颜色也逐渐从黄褐色变为棕色。
混合均匀。
Part of the cold aqueous layer is added to the reacti on flask to deco mposewhatever part of the reactionmixture remains there, and the resultingmixture is addedto the beaker.把部分的冰水层加入到烧瓶中洗涤残留物，然后合并到烧杯中。
that settles out is extracted from the mixture with four 150-ml. p orti ons of etherAbout 216 — 224 g. — moles) of po wdered an hydrous aluminum chloride is added to a1Lthree-necked flask.在1L 的三口烧瓶中加入大约 216-224g - moles)的无水三氯化铝。
While the freeflow ing catalyst is stirred (Note 3), 81 g. mole) of acet ophenone is added from the dropping funnel in a slow stream over a p eriod of 20 -30 minutes. 自由流动 的催化剂边搅拌边用滴液漏斗缓慢滴加 81g 苯乙酰。
药物合成反应(第三版_闻韧)第三章 酰化反应
Organic Reactions for Drug Synthesis
例：抗胆碱药溴美喷酯（宁胃适）的合成
O C OH
HO CH3CH2ONa N CH3
60-80℃,45min
C-OCH2CH3 +
C OH
O C-O N CH3
O CH3Br C OH C-O N CH3 · Br CH3 (77%)
n-C4H9 CH Zn 175℃
2+
R'OH
O RCOR'
n-C4H9 n-C18H37 C COOH + H3C C
CH2 CH3
n-C18H37 C
COO C
n-C7H15 n C18H37 OH/H △ ,6min
+
n-C7H15 n-C4H9 COO C18H37-n + O H3C C CH3
Organic Reactions for Drug Synthesis
叔醇的酯化：SN1机理。
Organic Reactions for Drug Synthesis
SN1
O ' R-C-L
慢
O R-OH + R'-C
O R'-C + L O 快 R'-C-OR
SN2
O ' R-OH + R-C-L O ' + L R-O--C-R H
n-C18H37 C
n-C7H15
Organic Reactions for Drug Synthesis
3、酸酐为酰化剂
•与酸和酯作酰化剂相比，酸酐的酰化活性较强， 而且酰化反应是不可逆的。 •酰化反应过程可以被酸(硫酸等质子酸以及三氟 化硼等Lewis酸)和碱(主要为醋酸钠以及三乙胺 等有机碱)所催化。 •当酸酐难于制备时，也可采用混酸酐法。常用 的混酸酐有磺酸酐、磷酸酐和碳酸酐。
药物合成反应第四版闻韧课后答案
药物合成反应第四版闻韧课后答案亲情是雨中撑起的一把伞，亲情是在你迷茫时的一盏指路灯，亲情是在你哭泣时的一场纸巾，亲情是在你急躁时的一杯清茶……总能在记忆中寻找一丝浅浅的茶香，那香味总是萦绕在我身旁，洗去我的烦恼，那一定是父亲又喝茶了。
我朝客厅飞奔过去，果然父亲手里捧着一本书正悠闲地看着，我靠近父亲左瞧瞧右看看，最后视线定格在了那杯茶上，绿茶在玻璃杯里散发出清香，双手捧起吹了吹上面升起的白雾，满怀期待的喝了一口。
刚想说一句，好茶！但苦涩的味道让我皱起了眉头，吐吐舌头，还嘀咕着道：“苦死了！一点也不好喝！”父亲总是笑着摇摇头，说道：“多品一品味道就甜了。
”随着时光的流逝，自己的学业越来越繁重，父亲的工作也渐渐繁忙，我与他不经常碰面，我似乎很久都没有闻到那股记忆中的茶香，晚上放学回到家里坐在书桌前奋笔疾书，直到夜光的灯火通明变为星星点点的几盏夜灯。
我看了看英语书中的单词，但记不住了。
只见门锁咔嚓一声，原来是父亲回来了。
我一脸无助的看了他一眼，就继续背着那一长串的单词。
当我正苦闷的抓着脑袋与单词作斗争的时候。
在我的鼻尖，我又闻到了熟悉但奇怪的淡淡茶香。
抬头看去，映入我眼帘的却是两杯清茶，不由得撇了撇嘴……我父亲把一杯茶推到我身边说：：“喝一点茶让自己的心平静下来，休息休息吧。
”可我现在脑中留下的只有那密密麻麻，不断浮现在脑海中的单词。
烦躁的摇了摇头，便继续单词作斗争。
父亲听了也不以为意，依旧如往常那般捧着一本书悠闲地喝着茶。
边喝嘴里还不住地说着：“这茶喝着真是别有一番风味呀！”喝完之后还故意咂了咂嘴，以表示对这茶的满心喜欢。
将这一切看在眼中的我，内心松动了。
不经意间拿起手中的那杯茶，啜饮了一口。
顿时，一股茶香在我嘴间蔓延。
嘴边依旧残留那抹记忆中的苦涩，但是细细品味，那苦涩褪却后有一种说不清道不明的清甜。
之后我就对着父亲小声嘀咕：“这茶该不会加了糖吧？”说完之后两双眼睛对视都浅浅一笑。
父亲便语重心长道：“人生就像这一杯茶，不会苦一辈子，但总会苦一阵子。
药物合成教学资料 药物合成反应(第三版_闻韧)第七章_还原反应
影响多相氢化因素
a 催化剂：活性高 稳定性 不易中毒,再生 用量 Ni 10%～15%被催化物质质量 Pd/C 1%～5%被催化物质质量 Pt 0.5%～1%被催化物质质量
b 氢压 收率
a
23
催化剂钝化和中毒
抑制剂：引入少量物质使催化剂活性在某一方面 受到抑制，但经过适当的处理之后可以恢复，则 称为阻化，使催化剂阻化的物质称为抑制剂。 如Lindlar 催化剂 Pd/CaCO3 + 喹啉
(C=C取代基增多，氢化明显下降)
a
31
5.硼氢化反应
CC +B H 3
CC
CC
CC B
3
H
HB H 2
δδ
HB H 2
H3O
(饱和烃)
3 C C + B(OH)3
HH
H2O2 / NaOH H2O
C C OH（醇） H
a
32
硼氢化反应
位阻对反应的影响：
B H 3 n - B u C a H = C H 2 n - B u C H 2 C H 2 B H 2 n - B u C b H = C H 2
分类
催化氢化 多相催化氢化（d轨道Co,Rh,Pd,Pt…)H2↑
均相催化氢化（将催化剂变为络合物）两相H2↑/液相TTC
转移氢化（采用有机氢源H2NNH2·H2O
）HN NH
无机还原剂 KBH4 NaBH4
化学还原
O
有机还原剂 HC NH2
生物还原反应
O
意 义 ： N O 2 N H 2 C
O H C H C C
a
2
第一节、氧化还原反应概述
• 氧化反应和还原反应共同存在 • 一个物质被氧化，另一个物质被还原
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第六章
(1)、二吡啶三氧化铬
在一个干燥的装有密封机械搅拌器，温度计，和干燥管的1L的三颈烧瓶里面装入500毫升无水吡啶，搅拌,用冰浴冷却到大约15°。干燥管是定期拿开，将68克（0.68摩尔）无水三氧化铬在一个30分钟内通过瓶颈分次加入。氧化铬应增加在这样的速度，温度不超过20°，并以这种方式，迅速与吡啶氧化物混合，不粘附瓶内。随着氧化铬的加入，一种深黄色的，絮状沉淀物从吡啶中分离出来，混合物的粘度增加。当添加完后，这混合物
第四章
（1）、 在配有回流冷凝器的3L圆底烧瓶中加入625ml的95%酒精、500ml水、500g（476ml，4,7mol）的苯甲醛和50g 96-98%的氰化钠。混合物加热并保持沸腾1.5小时。在20分钟后晶体开始从热溶液中析出。在最后的30分钟，冷却溶液，抽滤并用少量水洗涤有450-460g白色或亮黄色的干燥的安息香。理论产率90-92%。为了得到纯度高的产品，粗产品要在酒精中重结晶，90g粗品溶解在700ml沸腾的酒精中，冷却， 得到83g熔点为129摄氏度的白色安息香纯品。
合并二氯甲烷溶液_可用稀盐酸，碳酸氢钠溶液和水洗涤，或直接通过助滤剂过滤，或通过色谱柱去除吡啶铬盐_痕迹。去除二氯甲烷获得该产品;少量残余吡啶可通过减少压力下去除。
（3）庚醛
在一个干燥，1L的装有机械搅拌器的三颈烧瓶中加入650ml无水二氯甲烷。开始搅拌，在室温下加入77.5g二吡啶三氧化铬，再一次性加入5.8g 1-庚醇。搅拌20分钟后，倒出上层溶液从这不溶性棕色胶状物中，并用3个100ml乙醚冲洗。乙醚和二氯甲烷的溶液相结合，并先后用300毫升5％氢氧化钠的水，100毫升5％的盐酸（注12），两个100毫升部分饱和碳酸氢钠，并最后用100毫升饱和氯化钠水溶液冲洗。无水硫酸镁干燥有机层，并通过蒸馏去除溶剂。在残余油通过Claisen缩合____减压蒸馏分离4.0-4.8克。 （70-84％）的庚醛，B.P. 80-84°（65毫米），n25D1.4094
当混合物降温到25-30℃后，通
过滴液漏斗加入750g（5.5mol）的三水醋酸钠溶液，开始要小心，然后要尽可能地快。反应物在充分搅拌下重新回流15分钟。
冷却的混合物转移到分液漏斗中，出去二氯乙烯层。水相用500ml乙醚分三次萃取。合并乙醚和氯乙烯溶液，用100ml饱和碳酸钠溶液分三次洗涤，然后通入二氧化碳，通入时要小心不要太快。非水溶液用无水碳酸钠干燥，蒸馏溶剂，余下的溶液移入克氏烧瓶在油浴中减压蒸馏。醛沸点78度在2mm；很少有预留无和残渣。当几乎透明的液体会马上结晶，粗品产量85-90g（89-95%）。.样品在素烧瓷板上干燥，熔点35-40度。粗品溶解在沸腾的石油醚中（沸点40-60度），一克粗品2-甲基吡啶加入25ml溶剂，在室温下冷却，这后再冷冻数小时。纯品醛是从粗品中得到，收率85%。总得率为78-79%熔点44-45度。
第一章
在1L的三口烧瓶中加入大约216-224g(1.62–1.68 moles)的无水三氯化铝。自由流动的催化剂边搅拌边用滴液漏斗缓慢滴加81g苯乙酰。放热反应，假如滴加的酮不能被分散，就会变黑或是碳化。当三分之一的乙酰苯被滴加，反应混合物变成一个很难搅拌的粘性的球状团块。在这时，改用手动搅拌或快速滴加酮是非常必要的。然而，速度不能太快，当反应温度超过180℃时。当快滴加完时，团块开始融化，表明苯乙酰已经和三氯化铝混合完全，颜色也逐渐从黄褐色变为棕色。
（2）一般醇的氧化过程。
足够数量的吡啶铬（VI）氧化物5％的溶液于无水二氯甲烷（注1）以提供准备的六倍摩尔比酒精复合物，通常需要过量完全氧化的醛新鲜配制，复合物完全溶解在5％二氯甲烷浓度在25°，应为深红色的溶液，但溶液通常含有少量的棕色，不溶性物质是制备所得粗品的复合物 。酒精，纯的或无水二氯甲烷溶液，添加红色溶液中的一个部分_搅拌_在室温或更低。氧化没有位朱的伯醇或仲醇 在25°5至15分钟内完全生成棕黑色沉积聚合物，减少吡啶铬产品（注9）_。当铬化合物沉积减少完成_（GC或TLC监测反应是很有帮助_），倒出上清液从沉淀物（通常是焦油状），用二氯甲烷（注10）彻底冲洗。
在40分钟内在搅拌下把溴缓慢滴加到混合物中。溴滴加完后，熔融混合物在80-85℃蒸气浴下搅拌1小时。反应物加入到1.3L碎冰和100ml浓盐酸的混合物中在2L的烧杯中混合均匀。把部分的冰水层加入到烧瓶中洗涤残留物，然后合并到烧杯中。分四次把深色的油从混合物中用150ml萃取出来。合并萃取液，用100ml水和100ml 5%的小苏打洗涤，用无水硫酸钠干燥。乙醚在常压下蒸馏，微量的溴苯乙酮通过减压蒸馏的方法从大量深色残渣中被分离出来。通过分馏，得到无色的流出液94-100g
重新再冰浴下加入250ml的二氯乙烯。当内部温度降到5度时，把67g（1.0mol）新蒸馏的吡咯加入到250二氯乙烯中，通过滴液漏斗在1小时内低温下边搅拌边滴加。滴加完后，用加热装置取代冰浴，搅拌回流15分钟， 直到有大量氯化
氢产生。
（2）The procedure for 2- pyrrolealdehyde 2-吡咯甲醛
在配有封闭搅拌器、滴液漏斗和冷凝回流装置的三口圆底烧瓶中放入80g（1.1mol）的二甲基甲酰胺。烧瓶浸入冰浴中，内部温度保持在10-20℃，169g（1.1mol）的磷酰氯通过滴液漏斗在15分钟内滴加。放热反应生成磷酰氯二甲基甲酰胺化合物。移去冰浴，在搅拌15分钟。
在室温下慢慢搅拌。在一小时内这混合物粘度降低，最初的黄色产品变为深红色
，当停止搅拌时，大片的晶体，沉淀在烧瓶的底部。将上清吡啶从这混合体中倒出来，晶体用250ml无水石油醚洗涤几次。产品用玻璃漏斗过滤，用无水石油醚洗净，尽可能避免接触大气。这合成物在10mmHg压强下干燥直到自由流动，留下150-160g，二吡啶三氧化铬为红黄色的重铬酸吡啶。产品储存在0摄氏度棕色玻璃瓶中。
第三章
（1）、69.0g（3mol）钠和950ml无水乙醇在配有干燥回流冷凝管和汞封搅拌器的2L三口圆底烧瓶中制备乙醇钠。溶液在0-5℃下冰浴搅拌。瓶塞用分液漏斗取代，108g（1.5mol）的丁二酮和482g（3.3mol）的乙二酸二乙酯在5-15℃下低温混合，在30分钟内逐步滴加到溶液中。完全加入后，橘红色的粘稠物继续搅拌至室温，加热回流30分钟后在冰浴中冷却至0℃。将165ml浓硫酸（体积比1:1）在搅拌加入，分解混合物。硫酸钠抽滤后用乙醇（150–200 ml）洗涤。合并滤液和洗涤液后蒸发浓缩。过滤缓慢析出的棕黄色产品用小剂量的冰水洗涤后在空气中干燥。粗产品140-150g。此外将母液用冷冻蒸发浓缩后又得到40-50g的酮酯。产品总共180-200g（产率53-59%） (Note 2).粗品（熔点120–130℃）用于下一步中.纯品是经过活性炭处理后在乙酸乙酯中结晶得到，熔点160–162℃。
(2)、在配有机械搅拌，短期冷凝回流器和一个为的是深入液面下通氯化氢气体的弯曲的玻璃管三口圆底烧瓶中加入50g（0.36mol）对硝基苯酚，650ml的浓盐酸，5ml的浓硫酸和76g（1mol）的二甲氧基甲烷。在水浴中保持70±2度搅拌4-5小时。在此期间通过玻璃弯管把氯化氢气体通入反应混合物中，过量的气体被带到回流冷凝器被气体吸收罩吸收。