北京大学物理化学1997年研究生入学考试试题
北京大学研究生入学考试试题物理化学 (2)
（b） Sn原子按什么型式堆积；
（c） Cu原子周围的Sn原子配位是什么型式？
（8分）
10.物质B遵守下列物态方程，其中a为正的常数，Vm为该物质气体的摩尔
体积。对该物质气体，请证明：并得出节流过程为致冷效应的条
件。
（8分）
11.在900K-1200K范围内，下列化学反应同时共存并达到平衡。
CaCO3（s）＝CaO（s）＋CO2（g）
的液体为（b），其结构原因是（c）。
（3分）
3. 足球烯C60分子共有12个五边形平面和20个六边形平面，该分子
中C原子间共生成 个σ键。
（2分）
4. 三方晶系晶体可化为六方晶胞，是因为这些晶体存在最高轴次的
对称轴为（a），它们的空间点阵型式可能为（b）等。
（3分）
5. H原子2Pz态的波函数为
（a） 计算该状态的轨道能（E）；
（b） 计算角动量的绝对值（|M|）；
（c） 计算角动量与Z轴的夹角（θ）。
（6分）
6. 写出下列分子基态的价层电子组态和键级：
（a）（b）（c）
（6
分）
7. 写出下列分子所属点群的记号及有无偶极矩：
（1）a＝b＝c＝d （2）a＝b≠c＝d （3）a＝d≠b＝c （4）a≠b≠c≠d
（6分）
8. 写出
2Ag（s）代表的电池，在273K时的电动势为1.015V，电动势的温度
系数为试计算：
（a） 300K时上述反应的ΔrHm。
（b） 300K时上述反应的反应进度变化1mol，电池可逆工作吸
的热量。 （5分） ――－试题完―――
（8分）
（1） 全同的独立子组成的PVT系统，对单粒子配分函数q，下
硕士研究生入学历年考试、复试、同等学力加试参考目
《光学教程》姚启钧，高等教育出版社，2002年，第3版
《信号与线性系统分析》吴大正，高等教育出版社，2005年8月，第4版
837物理化学
《物理化学》天津大学物理化学教研室，高等教育出版社，2004年,第4版
838环境化学
《环境化学》戴树桂，高等教育出版社,2006年,第2版
839无机化学
《无机化学》大连理工大学教研室，高等教育出版社，2007年,第5版
《数字测图原理与方法》潘正风、杨正、程效军，武汉大学出版社，2004年第1版
806测量平差基础
《误差理论与测量平差》武汉大学测绘学院测量平差学科组，武汉大学出版社，2003年
807地理信息系统原理
《地理信息系统基础》龚健雅，科学出版社，2001年
808材料力学
《材料力学》孙训芳，高等教育出版社，2003年，第4版
708马克思主义原理
《马克思主义基本原理概论》教育部社政司组，中国高等教育出版社，2007年
709文学理论
《文学理论教程》童庆炳，高等教育出版社，2004年,修订第2版
《中国古代文论教程》李壮鹰、李春青，高等教育出版社，2005年
710基础英语
《高级英语》(1,2册>张汉熙,外语教案与研究出版社,2002年
801结构力学
《结构力学》李廉锟，高等教育出版社，第4版
《结构力学教程》龙驭球，高等教育出版社，第3版
802土力学
《土质学与土力学》高大钊，人民交通出版社，2001年
803水力学
《水力学》吴持恭等，高等教育出版社，1995年
804道路工程
《道路工程》严作人、陈雨人、姚祖康，人民交通出版社
山东大学1997年研究生入学考试《物理化学》试题
山东大学1997年研究生入学考试《物理化学》试题山东工业大学 1997年研究生入学物理化学试题一、选择题（将正确答案填入题前括号内，每题1分）( )1．热力学第一定律ΔU = Q + W 只适用于(A) 单纯状态变化(B) 相变化(C) 化学变化(D) 封闭物系的任何变化( )2. 下列反应中符合燃烧热定义的是(A) H2 (g)+1/2O2 (g)=H2 O(g)(B) CH3 Cl(g)+3/2O2 (g)=CO2 (g)+H2 O(l)+HCl(g)(C) CH2 =CH2 (g)+3O2 (g)=2CO2 (g)+2H2 O(l)(D) CH3 CHO(g)+1/2O2 (g)=CH3 COOH(l)( )3. 下列过程中, 系统内能变化不为零的是(A) 不可逆循环过程(B) 可逆循环过程(C) 两种理想气体的混合过程(D) 纯液体的真空蒸发过程( )4. 关于基尔霍夫定律适用的条件,确切地说是(A) 等容条件下的化学反应过程(B) 等压条件下的化学反应过程(C) 等压或等容且不做非体积功的化学反应过程(D) 纯物质在不同温度下的可逆相变过程和等压反应过程( )5. ΔG=0 的过程应满足的条件是(A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程(B) 等温等压且非体积功为零的过程(C) 等温等容且非体积功为零的过程(D) 可逆绝热过程( ) 6. 在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵(A) 不变(B) 可能增大或减小(C) 总是减小(D)总是增大( ) 7．氮气进行绝热可逆膨胀(A) ΔＵ＝０(B) ΔＳ＝０(C) ΔＦ＝０(D) ΔＧ＝０( ) 8. 关于熵的性质, 下面的说法中不正确的是(A) 环境的熵变与过程有关(B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵(C) 熵变等于过程的热温商(D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和( ) 9. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0( )10. 在25℃时, H2 O(l)→H2 O(g)的Δvap G°m =44.02KJ/mol, 但实际上H2 O(l)在25℃及101325Pa压力下的空气中一般都会慢慢蒸发,从热力学上分析,这是由于(A) 对于这种过程, 吉氏函数不能作判据(B) 应当用Δvap G m 而不是Δvap G°m 作判据(C) 应当用ΔA°作判据(D) 只能用ΔS总作判据( )11. 在158℃与13℃之间工作的热机的最大效率是(A) 91.77% (B) 50.70% (C) 33.64% (D) 39.67%( )12. 300k, n mol 理想气体, 由某一状态变到另一状态时, 熵变为-21.5J·K-1 , 系统的吉氏函数变化为(A) -6450J (B) 6450J (C) 6450n J (D) ΔH-6450J( )13. 在373.15K和101325Pa下水的化学位与水蒸气化学位的关系为(A) μ(水)＝μ(汽) (B) μ(水)＜μ(汽)(C) μ(水)＞μ(汽) (D) 无法确定( )14．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起(A) 沸点升高(B) 熔点升高(C) 蒸气压升高(D) 都不对( )15．可使CO2 气体在水中溶解度增大的方法是(A) 高温高压(B) 低温高压(C) 低温低压(D) 高温低压( )16. 定义偏摩尔量时规定的条件是(A) 等温等压(B) 等熵等压(C) 等温, 溶液浓度不变(D) 等温等压, 溶液浓度不变( )17. 已知1000K时FeO和Al2 O3 的分解压分别为3.85×10-12MPa和1.52×10-25 MPa，可判断两者稳定性为(A)FeO＝Al2 O3 (B)FeO＜Al2 O3 (C)FeO＞Al2 O3 (D)无法确定( )18. 298K时, 反应CaCO3 (s)=CaO(s)+CO2 (g)的ΔG°m =130.17KJ/mol。
2019年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题《物理化学》真题(含答案)
北京市联合命题2019年硕士学位研究生入学考试试题（物理化学）√需使用计算器 □不使用计算器一、选择一个正确的答案：（本题共计60分，每小题3分）1. 下列对可逆过程的描述不正确的是（ ）。
A. 一个带活塞储有一定量气体的气缸，设气缸无重量，控制内外压差无限小，缓慢膨胀到终态，再压缩使系统回到原始态；B. 在整个过程中系统内部无限接近于平衡态；C. 过程进行无限缓慢，环境的温度、压力分别与系统的温度、压力相差甚微；D. 能使系统和环境完全复原的过程。
2. 1 mol 理想气体，从同一始态经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为S 1、S 2，则两者的关系为（ ）。
A. S 1 = S 2 ；B. S 1＜S 2 ；C. S 1＞S 2 ；D. 无法确定。
3. 在一定的温度和压力下，对于一个化学反应，下列量能用来判断其反应方向的是（ ）。
A. ；B. ；C. ；D. 。
4. 挥发性溶质溶于溶剂中形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ）。
A. 可能升高或降低；B. 升高；C. 不变；D. 降低。
5. 葡萄糖（C 6H 12O 6）稀水溶液和蔗糖（C 12H 22O 11）稀水溶液凝固时都只析出纯冰，由此可以断定（ ）。
A. 这两种溶液的凝固点降低系数是不同的；B. 两种溶液溶质的质量分数相同时，其凝固点也相同；r m G ∆!K !r m G ∆r m A ∆C. 两种溶液的凝固点相同时，其沸点也相同；D. 两种溶液的凝固点相同时，其溶质的化学势也相同。
6. 单组分系统的固液平衡线的斜率的值（ ）。
A. 大于零； B. 等于零； C. 小于零； D. 不确定。
7. 已知A 、B 两液体可组成无最高或最低恒沸点的液态完全互溶的系统，则将某一组成的溶液蒸馏可以获得（ ）。
A. 两个恒沸混合物；B. 一个纯组分和一个恒沸混合物；C. 两个纯组分；D. 一个纯组分。
8. 与温度有关而与压力无关的平衡常数是（ ）。
山东大学1997年研究生入学考试《物理化学》试题
山东工业大学 1997年研究生入学物理化学试题一、选择题（将正确答案填入题前括号内，每题1分）( )1．热力学第一定律ΔU = Q + W 只适用于(A) 单纯状态变化(B) 相变化(C) 化学变化(D) 封闭物系的任何变化( )2. 下列反应中符合燃烧热定义的是(A) H2 (g)+1/2O2 (g)=H2 O(g)(B) CH3 Cl(g)+3/2O2 (g)=CO2 (g)+H2 O(l)+HCl(g)(C) CH2 =CH2 (g)+3O2 (g)=2CO2 (g)+2H2 O(l)(D) CH3 CHO(g)+1/2O2 (g)=CH3 COOH(l)( )3. 下列过程中, 系统内能变化不为零的是(A) 不可逆循环过程(B) 可逆循环过程(C) 两种理想气体的混合过程(D) 纯液体的真空蒸发过程( )4. 关于基尔霍夫定律适用的条件,确切地说是(A) 等容条件下的化学反应过程(B) 等压条件下的化学反应过程(C) 等压或等容且不做非体积功的化学反应过程(D) 纯物质在不同温度下的可逆相变过程和等压反应过程( )5. ΔG=0 的过程应满足的条件是(A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程(B) 等温等压且非体积功为零的过程(C) 等温等容且非体积功为零的过程(D) 可逆绝热过程( ) 6. 在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵(A) 不变(B) 可能增大或减小(C) 总是减小(D)总是增大( ) 7．氮气进行绝热可逆膨胀(A) ΔＵ＝０(B) ΔＳ＝０(C) ΔＦ＝０(D) ΔＧ＝０( ) 8. 关于熵的性质, 下面的说法中不正确的是(A) 环境的熵变与过程有关(B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵(C) 熵变等于过程的热温商(D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和( ) 9. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0( )10. 在25℃时, H2 O(l)→H2 O(g)的Δvap G°m =44.02KJ/mol, 但实际上H2 O(l)在25℃及101325Pa压力下的空气中一般都会慢慢蒸发,从热力学上分析,这是由于(A) 对于这种过程, 吉氏函数不能作判据(B) 应当用Δvap G m 而不是Δvap G°m 作判据(C) 应当用ΔA°作判据(D) 只能用ΔS总作判据( )11. 在158℃与13℃之间工作的热机的最大效率是(A) 91.77% (B) 50.70% (C) 33.64% (D) 39.67%( )12. 300k, n mol 理想气体, 由某一状态变到另一状态时, 熵变为-21.5J·K-1 , 系统的吉氏函数变化为(A) -6450J (B) 6450J (C) 6450n J (D) ΔH-6450J( )13. 在373.15K和101325Pa下水的化学位与水蒸气化学位的关系为(A) μ(水)＝μ(汽) (B) μ(水)＜μ(汽)(C) μ(水)＞μ(汽) (D) 无法确定( )14．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起(A) 沸点升高(B) 熔点升高(C) 蒸气压升高(D) 都不对( )15．可使CO2 气体在水中溶解度增大的方法是(A) 高温高压(B) 低温高压(C) 低温低压(D) 高温低压( )16. 定义偏摩尔量时规定的条件是(A) 等温等压(B) 等熵等压(C) 等温, 溶液浓度不变(D) 等温等压, 溶液浓度不变( )17. 已知1000K时FeO和Al2 O3 的分解压分别为3.85×10-12 MPa和1.52×10-25 MPa，可判断两者稳定性为(A)FeO＝Al2 O3 (B)FeO＜Al2 O3 (C)FeO＞Al2 O3 (D)无法确定( )18. 298K时, 反应CaCO3 (s)=CaO(s)+CO2 (g)的ΔG°m =130.17KJ/mol。
北京大学971物理化学考研参考书、历年真题、复试分数线
查室等待叫
名字后进行
胸部 X 线检
查。
3 月 20～27 各 学 院 具体时间和地点查看北医研究生院招生网：
日（除体检 安 排 复 /ZsbWeb/index.aspx
和医学部综 试
合测试时 （ 须 携
间）
带身份
专注中国名校保（考）研考博辅导权威
专注中国名校保（考）研考博辅导权威
天分学院在 检查
北医三院进 3 月 21 日 口腔医院、北京医院
行。
上午做
流程：在校 胸部 X 线
医 院 缴 费 检查
后，一定要 3 月 21 日 肿瘤医院、中日友好医院
填好体检单 下 午 做
基础信息， 胸部 X 线
在左上角空 检查
3 月 23 日 外 语 听 进入复试名单的统招考生和留学生全部参加。届时未
9:00-11:45 力、综合 参加者视为自动放弃复试资格。
素 质 测 测试地点：医学部，具体考场安排稍后上网公布
试
（须携
带身份
证、初试
准考证、
签字笔
和 3 支以
上铅笔）
3 月 20 日 体检（须 携带本人 1 寸照片一张到医学部医院(医学部操场北
北京大学 971 物理化学考研参考书、历年真题、复试分数线
一、学院介绍
北京大学药学院始建于 1941 年引，原名为北京大学中药研究所，1943 年以此为基础建立了 北京大学医学院药学系，设本草专业和制药专业；1952 年医学院独立建院，随之改名为北 京医学院药学系，设药学、药物化学、应用化学（医药）三个专业；1985 年随学校更名为 北京医科大学药学院，设药学、药物化学、药理学三个专业。2000 年 4 月原北京医科大学 和北京大学合并组建新的北京大学，随之更名为北京大学药学院。 北京大学药学院是全国重点药学院（系）之一，也是国家最早建立的高等药学院校之一，其 前身是北京大学中药研究所，始建于 1941 年。在此基础上，1943 年建立北京大学医学院药 学系；1952 年医学院独立建院，随之改名为北京医学院药学系；1985 年随学校更名为北京 医科大学药学院；2000 年 4 月更名为北京大学药学院。曾设本草、制药、药学、药检、药 物化学、生药学、应用化学（医药）、药理学等专业，现设药学专业（六年制本硕连读）。 药学专业于 2007、2008 年被批准为国家级、北京市级高等学校特色专业建设点，于 2008 年被批准为“国家理科基础科学研究和教学人才培养基地”（简称理科基地）药学专业点。 北京大学药学院是一个以培养研究型人才为目标的药学院。 药学院现设有化学生物学系、药物化学系、天然药物学系、药剂学系、分子与细胞药理学系、 药事管理与临床药学系、实验教学中心、应用药物研究所，一个首批建立的国家重点实验室 ——天然药物及仿生药物国家重点实验室，三个国家重点学科即生药学、药物化学和药理学。
北京大学研究生入学考试试题物理化学 (4)
北京大学1996年研究生入学考试试题考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：招生专业： 研究方向： 指导教师：试 题：单独考试者不答带“*”号的题答案一律写在答案纸上，在试题纸上答题无效物理化学部分（60分）一．回答下列问题（15分）（1） 一个含有K ＋、Na ＋、Cl －、NO 3－的水溶液的平衡体系最多能有几相平衡共存？试写出一组在自由度最大时能描述该体系状态的力学变量。
（2） 纯组分A 和B 能形成不稳定化合物AB ，A 的熔点比B 低。
试画出该体系在定压下的温度～成分示意图，并标明各相区的组成。
（3） 298K ，一种摩尔质量为120g ·mol －1的液体A 在水中溶解度为0.012g/100g水，设水在该液体中不溶解。
试计算298K 下该液体在水的饱和溶液中的活度和活度系数。
已知水的摩尔质量为18g ·mol －1。
（请注明选择的标准态）二．（12分）某气体的状态方程为m m V P b V RTP +=（b 为大于0的常数）（1） 该气体分别经焦耳实验和焦耳－汤姆逊实验后体系温度如何变化？（2） 求此气体在T ，P 时的逸度。
（3） 阐述常数b 的物理意义。
三.（15分）（1） 某有机化合物A ，在酸的催化下发生水解反应。
在323KpH ＝5的溶液中水解时，半衰期为69.3分，在pH ＝4的溶液中水解时，半衰期为6.93分。
已知在二个pH 值各自条件下，半衰期与A 的始浓度无关。
该反应速率方程为β+α=-]H []A [k dt ]A [d 。
请求：α、β值及323K 时的速率常数k 。
（2） 用波长436.5nm 的光激发气相2，3－丁二烯，已知：φisc ＝0.97，φp ＝0.15,τf ＝24ns ，τp ＝0.0015s 。
假设单线态只进行荧光和系间穿越，请求：系间穿越速率常数k isc ；荧光速率常数k f ；磷光速率常数k p ；三线态的非辐射衰变速率常数k T ´。
北京大学物理化学(含结构化学)历年考研试题共9套!
北京大学1992年研究生入学考试试题考试科目：物理化学（含结构化学) 考试时间：2月16日上午招生专业：研究方向：指导教师：试题：单独考试者不答带“＊"号的题答案一律写在答案纸上，在试题纸上答题无效基本常数：Planck常数h＝6。
626×10－34JSBoltzmann常数k＝1。
381×10－23JK—1Avagadro常数NA＝6。
022×10—23mol－1Faraday常数F＝9.648×104Cmol—1物理化学部分(共七题，60分）一．（10分)甲苯在正常沸点383K的摩尔气化焓, 。
设甲苯蒸气为理想气体。
（1）求正常沸点下,1mol液体甲苯可逆气化吸的热量Q及对外作的功W。
（2）求正常沸点下,甲苯的，，，。
(3）设甲苯的为常数，请估算甲苯在300K的蒸气压.(4) 将1mol，383K,101.325kPa的液体甲苯，在等温下向真空蒸发，完全变为同温同压下的气体。
请求甲苯的熵变，环境的熵变,并判据该过程是否可逆。
用Gibbs自由能减少原理能否判断该过程的方向性？请说明理由。
二．（8分)（A）对于纯物质均相流体（1）请证明（2）在273.15K－277.15K之间，将液体水绝热可逆压缩,水的温度是升高还是降低？请阐述理由。
(B）物质B与水在任何浓度下都可形成液体混合物。
在298K下，实验测得与χB＝0。
100液体混合物达平衡气相中水的分压为2。
92kPa，同温下纯水的蒸气压为17.0kPa。
（1）写出上述液体混合物与气相平衡的所有平衡条件。
（2) 写出液体混合物中水的化学势等温式，并具体指明水的标准状态。
(3）求上述液体混合物中水的活度系数。
要指明计算的依据.三．（8分）FeO和MnO的正常熔点分别为1643K及2058K.在1703K,含有30％和60％MnO(质量％，下同)的两种固溶体及含有15％MnO的熔液平衡共存.在1473K时，有两个固溶体平衡共存，分别含26％及64％的MnO。
北京化工大学硕士研究生入学考试物理化学样题
≤0
αB
自发 平衡
K
∑ C.
µ
α B
dnαB
≤
0
B
自发 平衡
K
∑ D. µBα dnαB ≥ 0 B
自发 平衡
12.
反应
3 2
H
2
(
g
)
+
1 2
N
2
(
g
)
=
NH 3 (g) ，当
H2 因反应消耗了
0.3mol
时，反应进度
ξ
应为:
A.0.1
B.0.3
C.0.5
D. 0.2
13. 理想气体化学反应平衡时 (∆ν ≠ 0)，加入惰性气体，平衡不发生移动的条件是：
5.p\=100kPa≈101.325kPa。
一、选择题（50 分） 1. 1mol 理想气体经恒温膨胀、恒容加热和恒压冷却三步完成一个循环回到始态，此过程
气体吸热 20.0kJ。则该过程的 W ：
A.= 20.0kJ ；
B.< 20.0kJ ；
C. >20.0kJ ； D.等于其它值。
2. 若要通过节流膨胀达到制冷的目的，则焦耳—汤姆生系数为：
B.4.883×103kJ·mol-1;
C.0.587×103kJ·mol-1 ;
D.其它值
8． 由 2 mol A 和 2 mol B 形成理想液态混合物，已知某温度下 PA* = 90 kPa, PB* = 30 kPa。
则平衡气相摩尔分数之比 yA:yB 为
A. 3:1
B. 4:1
C. 6:1
已知：E\{Ag2SO4/Ag,SO42-}=0.627V, E\{Ag+/Ag}=0.799V。如上电池的 KSP 为：
北京化工大学860物理化学1999-2016年考研专业课真题试卷
北京化工大学2016年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学试题注意事项1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。
2．答题时可不抄题，但必须写清题号。
3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。
一、选择及填空题( 30分)1．下列说法不正确的是：( )。
A ．临界温度下，临界压力是气体能够液化的最高压力B ．不同气体处在相同对应状态时具有相同的压缩因子C ．对比参数反映气体所处状态偏离临界点的倍数D ．临界温度是气体能够液化的最高温度2. 系统在循环过程中与多个热源接触，吸收（或放出）的热量分别为Q 1、Q 2、… ,下列结论正确的是：( )。
A ．0i i i Q T δ⎛⎫ ⎪⎝⎭∑≥B ．0i i i Q T δ⎛⎫ ⎪⎝⎭∑≤C ．0i i i Q T δ⎛⎫< ⎪⎝⎭∑ D ．0i i i Q T δ⎛⎫> ⎪⎝⎭∑ 3. 1mol H 2O(l)在110℃及该温度的饱和蒸气压下，置入一110℃的真空容器中，气化成同温同压的H 2O(g)。
该过程的热力学变化量正确的是：( )。
A ．ΔH =0B ．ΔU =0C ．ΔG =0D ．ΔS =04．关于封闭系统的热力学函数，下列说法不正确的是：( )。
A ．在等温、等容条件下，系统的亥姆霍兹函数减小值大于对外所做的非体积功B ．在等温W ’=0条件下，系统的亥姆霍兹函数变等于对外所做的最大体积功C ．在等温、等压、W ’=0条件下，系统吉布斯函数减小的过程能够自发进行D ．等温、等压可逆过程，系统的吉布斯函数变等于对外所做的最大功5. 373.15K ，101.325kPa 条件下，H 2O(l)和H 2O(g)的化学势分别为2H O (l)μ和2H O (g)μ，同温下其标准熵分别为2m,H O (l)S 和2m,H O (g)S 。
下列关系正确的是：( )。
A. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ<<，B. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ=>，C. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ<>，D. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ=<，6. 电解质溶液的摩尔电导率与浓度的关系：( )。
北京大学1998年物理化学试题
北京大学1998年研究生入学考试试题考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：1月17日上午 招生专业： 研究方向： 指导教师：试 题：答案一律写在答题纸上常数 h=6.6262×10-34J·S k=1.3807×10-23J·K -1F=96485C·mol -1 c=2.99792×108m·s -1一．（14分）（1） 写出联系实物微粒波性和粒性的关系式； （2） 写出Li 2+的Schrödinger 方程； （3） 写出Pt 原子能量最低的光谱支项； （4） 计算H 原子3d xy 轨道的角动量和磁矩；（5） 写出+33)en (Co 的点群和全部独立的对称元素；（6） 写出肽键中的离域π键；（7） 计算-46)CN (的配位场稳定化能（以Δ0表示）；Fe （8） 解释分子轨道； （9） 解释绝热电离能。
二．（5分）计算H 原子1s 电子离核的平均距离。
⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎣⎡=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛π=ψ⎰+--1n ax n r a 1230s 1a !n dx e x ,e a 110 三．（7分）臭氧分子的键角约为116.8º，若用杂化轨道Ψ＝c 1ψ2s ＋c 2ψ2p 来描述中心氧原子的成键σ轨道，请推算： （1） Ψ的具体形式； （2） ψ2s 和ψ2p 在Ψ中的成分（所占百分数）； （3） 被孤电子对占据的杂化轨道的具体形式。
四．（7分）在某条件下制得A x B y 型离子晶体，该晶体属立方晶系，晶胞参数为1424pm，晶胞中A 离子的分数坐标为41，41，41；41，41，43；43，41，41；43，41，43；41，43，41；41，43，43；43，43，41；43，43，43；21，，；，，000021；，021，0；21，21，21。
B 离子的分数坐标为41，41，41；21，21，0；21，0，21；0，21，21。
北京大学1997年研究生入学考试试题
北京大学1997年研究生入学考试试题试题：单独考试者不答带“*”的题目。
答案一律写在答题纸上。
一．完成反应式（写出主要产物，注意立体化学）（共30分）1.CO2HNH2???H+RONOCH2Cl2Δ2. O CO2Me1.MeMgI2.H3O+（过量）3.+MeOH4.H OZn5.?H+ΔEtCN+EtOH6.* NNH2Me?ΔBaseHNO27.?MeLiOBrMe3SiCl,Et3NDMF,Δ8.*?ΔΔ？旋？旋9.OH??NaOHMe 2SO 4Na NH 3(l),EtOHHCl/H 2O10.CHO?稀+CH 2OOH-浓OH -CH 2O 11.CBr EtΔMeCO 2-?500℃12.NMeH HCHOΔ用构象式表示产物二．用苯、甲苯、丙二酸二乙酯、环戊酮和不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物（30分）1. 2. 3.PhOHCO 2EtPh（±）OOCO 2Et4. 5.*OO三．写出下列反应机理（用箭头表示一对电子转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）（12分）。
1.稀冷KMnO 4++2OH2*.OCH2CH=*CH2CH2CH=CH2OHCH2CH=CH22CH=*CH2OH*CH2CH=CH22CH=CH2+ΔI II解释为什么产物中I的量多于II，*表示14C。
四．推测结构（12分）1．化合物A（C7H15N）用MeI处理，得到水溶性盐B(C8H18NI)，将B置于氢氧化银悬浮液中加热，得到C(C8H17N)，将C用MeI处理后再与氢氧化银悬浮液共热，得到三甲胺和化合物D，D用KmnO4氧化可以得到一分子丁二酮和两分子甲酸，请写出A－D的结构。
2．分子式为C4H8O2的化合物溶于CDCl3中测得1HNMR谱(ppm)为：δ=1.35(双峰,3H), δ=2.15(单峰,3H), δ=3.75(单峰,1H), δ=4.25(四重峰,1H)；加入D2O后，δ=3.75的峰消失。
北京市联合命题2018年硕士学位研究生入学考试物理化学试题及答案
北京市联合命题2018年硕士学位研究生入学考试试题（物理化学）所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效一、选择一个正确的答案（本题共计60分，每小题3分）1、下列过程中，系统热力学能变化不为零的是（）。
A. 不可逆循环过程B. 可逆循环过程C. 两种理想气体的混合过程D. 纯液体的真空蒸发过程2、2mol C2H5OH（l）在正常沸点完全变为蒸气时，下列量都不变的是（）。
A. 热力学能、焓、系统的熵B. 温度、总熵变、吉布斯函数C. 温度、总熵变、亥姆霍兹函数D. 热力学能、温度、吉布斯函数3、克拉贝龙-克劳修斯方程式可用于（）。
A.固气两相平衡B.固液两相平衡C.固固两相平衡D. 液液两相平衡4、数量和组成一定的均相系统，当没有非体积功且温度一定时，其吉布斯函数随压力的增大而（）。
A. 增大B. 减小C. 不变D. 无法确定5、对于相律的应用，比较准确的是（）。
A. 封闭系统B. 开放系统C. 非平衡开放系统D. 已达平衡的多相开放系统6、关于杠杆规则的适用对象，下列说法不正确的是（）。
A. 不适用于单组分系统B. 适用于二组分系统的任何相区C. 适用于二组分系统的两相平衡区D. 适用于三组分系统的两相平衡区7、可逆反应X Y(s)Z达到平衡后，无论加压或降温，Y的转化率都增大，则下列结论正确的是（）。
A. X为气体，Z为固体，正反应为放热反应B. X为固体，Z为气体，正反应为放热反应C. X为气体，Z为固体，正反应为吸热反应D. X、Z均为气体，正反应为吸热反应8、下列关于电解质溶液导电能力的叙述，不正确的是（）。
A. 随离子浓度（从零开始）增大先增大后减小B. 与离子大小成正比C. 与离子运动速度成正比D. 与离子电荷成正比9、在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化为（）。
A. 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大B. 强电解质溶液与弱电解质溶液都减小C. 强电解质溶液增大，弱电解质溶液减小D. 强弱电解质溶液都不变10、下列说法中不正确的是（）。
北京化工大学历年物理化学考研真题pdf
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北京化工大学 2000 考研物理化学试题
(填空 16 分，选择题 9 分，计算 5 题 75 分共 100 分 ) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa≈100kPa=p ，作图用铅笔。
i
kT
→1 时，三个能级上最可几分子数之比为_____________。(注：为 i )
15 O2→ 6CO2(g)+3H2O(g) 2
的摩尔反应焓△rHm。 实验方法及理论依据是： ___________________________________ 。 (不考虑用光谱或波谱方法， 不要求写出实验步骤和实验装置)。 二、选择题(9 分) 1. 实际气体经节流膨胀过程，正确的结论是： (1) Q<0 ，△ H=0 ，△p<0 ； (2) Q=0 ，△ H=0 ，△T<0 ；
北京化工大学 2001 考研物理化学试题
(选择题 10 分，填空 15 分，计算 5 题 75 分共 100 分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa≈100kPa=p ，作图用铅笔。
一、选择题(10 分) 3. 气体被液化的条件是： A. T=TC ， p<pC； B. T>TC ， p≧ pC； C. T<TC ， p<p*； D. Tr≤1 ， p≧ p*。 4. 在α、β两相中均含有 A、B 两种物质，当达到相平衡时下列化学势关系中正确的是：
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北京大学1997年物理化学专业课考研真题试卷
北京大学1997年物理化学专业课考研真题试卷一、（10分）物质B气体遵守下列物态方程：P（Vm－b）＝RT，其中b为常数，请回答：（1）将1mol物质B气体经可逆过程由T，Vm，1变到T，Vm，2，求体系吸的热和对外作的功。
（2）证明焦耳－汤姆逊系数及摩尔等压热容只是温度的函数，且CP，mμJ－T＝－b。
（3）请得出物质B气体下列化学势表达式：μ（T，P）＝μ（T，Pθ）＋RTlnP/Pθ＋b（P－Pθ）并由此得出：Sm（T，P）＝Sm（T，Pθ）－RlnP/PθHm（T，P）＝Hm（T，Pθ）＋b（P－Pθ）二、（10分）已知水在273.15K，100kPa时，而可视为常数，其值为38.07JK－1mol－1，海水在101.325kPa时结冰的温度为269.44K，试导出在上述条件下海水中水的活度表达式。
若海水中水的活度系数为0.99，求海水中水的物质量分数。
三、（5分）液体汞的表面张力σ＝[0.4636＋8.32×10－5T/K－3.13×10－7（T/K）2]（Nm－1），试求400K时比表面亥姆霍兹自由能FS，比表面能US，比表面熵SS和比表面焓HS。
四、（10分）光气合成反应是按照以下反应机理，通过高活性中间产物Cl和COCl进行的；（速率常数k1）（速率常数k2）（速率常数k3）（速率常数k4）（速率常数k5）（速率常数k6）其中M代表第三体分子，（1）推导出COCl2生成表示的速率方程。
（2）写出诱导期后反应的初速度方程。
（3）机理中哪个基元反应k最大，哪个最小。
五、（5分）已知物质AB（g）的分解为一基元反应，在不同温度下测得速率常数k如下：T/K 273K 318K 338Kk/min-1 4.7×10－5 3.0×10－2 0.30求273K时，过渡态理论中的值。
六、（10分）在298K时有下列两个电池（1） Ag|AgCl（s）|HCl乙醇溶液（m1）|H2（Pθ）|Pt－Pt|H2（Pθ）|HCl乙醇溶液（m2）|AgCl（s）| Ag（2） Ag|AgCl（s）|HCl乙醇溶液（m1）|HCl乙醇溶液（m2）|AgCl（s）| Ag已知m1，m2分别为8.238×10－2和8.224×10－3molkg-1，λm∞（HCl）＝8.38×10-3sm2mol－1，二电池电动势分别为：E1＝8.22×10－2V和E2＝5.77×10－2V试求：（a）在两种HCl乙醇溶液中离子平均活度系数之比。
北京大学1997年-2000年硕士研究生各专业招生情况统计表
80903 与固体电
12
7
23
12
26
9
41
子学
81001
通信与信 息系统
74
20
72
24
72
32
97
81002
信号与信 息处理
43
16
24
17
24
14
59
81201
计算机系 统结构
0
0
0
0
8
4
15
81202
计算机软 件与理论
162
41
104
37
121
39
156
81203
计算机应 用技术
102
27
4
13
4
14
71012 生态学
9
6
16
6
17
7
24
71200
科学技术 史
3
0
1
0
2
1
0
一般力学
80101 与力学基
2
2
3
0
5
3
6
础
80102 固体力学
27
12
24
15
9
4
20
80103 流体力学
16
12
6
5
11
8
19
80104 工程力学
0
0
0
0
10
8
12
80901
物理电子 学
10
6
11
5
14
6
16
微电子学
70103
概率论与 数理统计
北京化工大学物理化学2013--2016,2020年考研初试真题
北京化工大学攻读硕士学位研究生入学考试物理化学样题注意事项1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分．．．．．．．．．。
2．答题时可不抄题，但必须写清题号。
3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。
-23-11．将1mol在温度T及其饱和蒸汽压p*下的H2O(l)分别经过程I：等温、等压蒸发及过程II：向真空蒸发，变为相同温度、相同压力下的H2O(g)。
下列关系正确的是。
A．ΔG(I) ≠ΔG(II)，ΔH(I) = Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II)B．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔU(I) = Q(I)，ΔH(I) = ΔH (II)C．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= ΔU(I)，ΔH(II) ≠Q(II)D．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II)2．对封闭系统，下列自发性判据不正确．．．的是。
A．等温且W'=0的过程：ΔA≤W体积B．等温等压且W'=0的过程：ΔG≤0C．任意过程：ΔS隔离=ΔS系统+ΔS环境≤0D．恒熵恒容过程：ΔU≤W'3．下列有关偏摩尔物理量和化学势的说法不正确的是：A．偏摩尔物理量为恒温恒压下增加1mol某物质的量对容量性质的贡献值B．某物质在T、p条件下达气液平衡时，其气态化学势与液态化学势相等C．理想液态混合物在T、p条件下混合过程无吸、放热现象及无体积变化D．恒温恒压下，物质自发进行的方向是向着化学势减小的方向进行4．对于理想液态混合物的混合过程，混合前后下列关系正确的是。
A．ΔV=0，ΔH=0，ΔS>0，ΔG<0B．ΔV<0，ΔH>0，ΔS>0，ΔG<0C．ΔV<0，ΔH>0，ΔS<0，ΔG>0 D．ΔV=0，ΔH=0，ΔS<0，ΔG>05下列表达正确的是。
A．该反应的分解温度是897℃B．1200℃时分解压力为29.1×10-2 kPaC．600℃时该反应的平衡压力为2.45×10-3 kPaD．该反应为放热反应降低温度有利于反应进行6．反应器内放入N2(g)、O2(g)及一种固体催化剂，反应达平衡时生成两种气态氮氧化物，系统的独立组分数、相数及自由度数分别为：。
北京大学2017年研究生入学考试试题--物理化学7
北京大学2017年研究生入学考试试题考试科目：物理化学（含结构化学）常数 k B =1.38×10－23J ·K －1，h ＝6.62×10－34J ·s一．（10分）将某纯物质液体用活塞封闭在一个绝热筒内，温度为T 0，活塞对液体的压力正好是液体在T 0时的蒸汽压P 0，设该液体的物态方程为： V m ＝V m,0{1+α(T-T 0)-κ(P-P 0)}式中V m,0是液体在T 0 、P 0时的摩尔体积，α与κ分别是体膨胀系数和等温压缩系数，并为常数。
将液体经绝热可逆过程部分气化，使液体温度降至T ，此时液体蒸汽压为P ，试证明液体所气化的摩尔分数为)}P P (V TT ln C {H Tn m x 00,m 0l m ,P m g l --∆==α 式中n 为气化前液体物质的量，m 为变成蒸气的物质的量，l m ,P C 为液体物质的摩尔等压热容，m g l H ∆是该物质在时的摩尔气化焓。
二．（6分）已知溶液A 、B 中的活度系数γA 和γB 满足下列关系 P T BBP T A A )lnx ln ()lnx ln (，，γ＝γ∂∂∂∂ 当溶液的平衡气相（设为理想气体）中A 的分压P A 服从下列关系})x 1exp{(x P P 2A A *A A α⋅-=式中*A P 为纯A 液体的蒸气压，α为常数，请证明溶液中B 的活度系数γB 与x B 的关系式为：})x 1exp{(2B Bαγ⋅-=三. （8分）银可能受到H 2S 气的腐蚀而发生下列反应：)g (H )s (S Ag )s (Ag 2)g (S H 222+→+298.2K 时，12m r mol kJ 25.40)s ,S Ag (G -θ⋅-=∆，12m r mol kJ 93.32)g ,S H (G -θ⋅-=∆（1） 在298.2K ，P 0＝101.3kPa 下，H 2S 与H 2混和气体中，H 2S 的摩尔分数低于多少时便不致使Ag 发生腐蚀？ （2） 该平衡体系的最大自由度f max 为几？四. （8分）1mol 纯物质理想气体，分子的某内部运动形式只有三个可及能级，各能级的能量（εi ）和简并度（ωi ）分别为其中ε1＝0，ω1＝1；ε2/k B ＝100K ，ω2＝3；ε3/k B ＝300K ，ω3＝5，其中k B 为Boltzmann 常数。
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北京大学1997年研究生入学考试试题
考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：1月25日上午
招生专业： 研究方向： 指导教师：
试 题：单独考试者七题不做；八、九、十、十四题中任选三题做。
一．（10分）物质B 气体遵守下列物态方程：P （V m －b ）＝RT ，其中b 为常数，请回
答： （1） 将1mol 物质B 气体经可逆过程由T ，V m ，1变到T ，V m ，2，求体系吸的热和对
外作的功。
（2） 证明焦耳－汤姆逊系数及摩尔等压热容只是温度的函数，且C P ，m μJ －T ＝－b 。
（3） 请得出物质B 气体下列化学势表达式：
μ（T ，P ）＝μ（T ，P θ）＋RTlnP/P θ＋b （P －P θ） 并由此得出：S m （T ，P ）＝S m （T ，P θ）－RlnP/P θ
H m （T ，P ）＝H m （T ，P θ）＋b （P －P θ） 二．（10分）已知水在273.15K ，100kPa 时1
m g l Jm ol
6010H -=∆θ，而
)
s (C )l (C )O H (C m ,P m ,P 2m ,P -=∆可视为常数，其值为38.07JK －1mol －1，海水在
101.325kPa 时结冰的温度为269.44K ，试导出在上述条件下海水中水的活度表达式。
若海水中水的活度系数为0.99，求海水中水的物质量分数。
三．（5分）液体汞的表面张力σ＝[0.4636＋8.32×10－5T/K －3.13×10－7（T/K ）2]
（Nm －1），试求400K 时比表面亥姆霍兹自由能F S ，比表面能U S ，比表面熵S S 和比表面焓H S 。
四．（10分）光气合成反应)g (COCl )g (Cl )g (CO 22→+是按照以下反应机理，通过高
活性中间产物Cl 和COCl 进行的；
M Cl 2M Cl 2+→+（速率常数k 1） M COCl M CO Cl +→++（速率常数k 2） Cl M CO M COCl ++→+（速率常数k 3）
Cl COCl Cl COCl 2
2+→+（速率常数k 4）
22
Cl COCl Cl COCl
+→+（速率常数k 5）
M Cl M Cl 22+→+（速率常数k 6）
其中M 代表第三体分子，
（1） 推导出COCl 2生成表示的速率方程。
（2） 写出诱导期后反应的初速度方程。
（3） 机理中哪个基元反应k 最大，哪个最小。
五．（5分）已知物质AB （g ）的分解为一基元反应，在不同温度下测得速率常数k
如下： T/K 273K 318K 338K k/min -1 4.7×10－5 3.0×10－2 0.30
求273K 时，过渡态理论中的θm r S ≠∆，θm r H ≠∆值。
六．（10分）在298K 时有下列两个电池 （1） Ag|AgCl （s ）|HCl 乙醇溶液（m 1）|H 2（P θ）|Pt －Pt|H 2（P θ）|HCl 乙醇溶
液（m 2）|AgCl （s ）| Ag （2） Ag|AgCl （s ）|HCl 乙醇溶液（m 1）|HCl 乙醇溶液（m 2）|AgCl （s ）| Ag 已知m 1，m 2分别为8.238×10－2和8.224×10－3molkg -1，λm ∞（HCl ）＝8.38×
10-3s m 2
mol －1
，二电池电动势分别为：E 1＝8.22×10－2V 和E 2＝5.77×10－2V 试求： （a ） 在两种HCl 乙醇溶液中离子平均活度系数之比。
（b ） H ＋离子在HCl 乙醇溶液中的迁移数。
（c ） H ＋和Cl －离子无限稀释离子摩尔电导率。
七．（10分）已知NO 分子的转动特征温度为2.42K ，振动特征温度为2690K ，电子第
一激发态与基态能级波数差为121cm －1，电子基态简并度为2，第一激发态为2，又知NO 晶体是由二聚物N 2O 2分子组成，该分子在晶格中可以有两种随机取向：
N O O
N
N
O
O N
试求298.15K ，1molNO 气体的标准平动熵、转动熵、振动熵值及标准量热熵值。