高考化学总复习 选考部分 物质结构与性质 第2节 分子结构与性质高考真题实践 新人教版
2024届高三化学新高考大二轮复习教师用书 专题三 选择题专攻 2-物质结构与性质
2.物质结构与性质1．(2023·湖北，9)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。
下列说法正确的是()A．CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体B．SO2－3和CO2－3的空间构型均为平面三角形C．CF4和SF4均为非极性分子D．XeF2与XeO2的键角相等答案 A解析甲烷分子的中心原子的价层电子对数为4，水分子的中心原子价层电子对数也为4，所以VSEPR模型均为四面体，A正确；SO2－3中中心原子的孤电子对数为1，CO2－3中中心原子的孤电子对数为0，所以SO2－3的空间构型为三角锥形，CO2－3的空间构型为平面三角形，B 错误；CF4为正四面体结构，为非极性分子，SF4的中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误；XeF2和XeO2分子中，中心原子孤电子对数不相等，所以键角不等，D错误。
2．(2023·浙江1月选考，12)共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：Al2Cl6＋2NH3===2Al(NH3)Cl3，下列说法不正确的是()A．Al2Cl6的结构式为B．Al2Cl6为非极性分子C．该反应中NH3的配位能力大于氯D．Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应答案 D解析由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为，是结构对称的非极性分子，故A、B正确；由反应方程式可知，氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键，配位能力大于氯原子，故C正确；溴元素的电负性小于氯元素，原子的原子半径大于氯原子，则铝溴键弱于铝氯键，所以双聚溴化铝的铝溴键更易断裂，比双聚氯化铝更易与氨气反应，故D错误。
3．(2023·北京，10)下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是() A．F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能B．三氟乙酸的K a大于三氯乙酸的K aC．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性D．气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HCl分子答案 A解析F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F—F不稳定，因此F—F的键能小于Cl—Cl的键能，与电负性无关，A符合题意；氟的电负性大于氯的电负性，F—C 的极性大于Cl—C的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更容易电离出氢离子，酸性更强，B不符合题意；氟的电负性大于氯的电负性，F—H的极性大于Cl—H的极性，导致HF分子极性强于HCl，C不符合题意；氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态氟化氢中存在(HF)2，D不符合题意。
高考化学总复习第十一单元第2讲分子结构与性质课件新人教版
12.(1)(2017年全国Ⅰ卷,35节选)X-射线衍射测定等发现,I3AsF6中存在离子。离子的
几何构型为
V形
,中心原子的杂化形式为 sp3 。
(2)(2017年全国Ⅲ卷,35节选)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别 为 sp 和 sp3 。
(3)(2017年江苏,21节选)丙酮( )分子中碳原子轨道的杂化类型
C.氢化镁的晶格能
D.DNA的双螺旋结构
答案
(3)(2014年全国Ⅰ卷,37节选)乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因
是
CH3COOH分子间存在氢键
。
命题三 分子的极性
6.(2016年上海,28节选)HCN是直线形分子,HCN是 极性 (填“极性”或“非极性”)分子。
7.(2016年全国Ⅱ卷,37节选)氨是 极性 (填“极性”或“非极性”)分子。
B.元素周期表中的第ⅠA族(除H外)和第ⅦA族元素的原子间不能形成共价键
C.水分子可表示为H—O—H,分子的键角为180°
D.H—O键键能为462.8 kJ·mol-1,即18 g H2O分解成H2和O2时,消耗能量为2×462.8 kJ
解析 键长越长,键能越小,分子越不稳定,A项错误;共价键一般形成于非金属
答案
解析
解析 (1)Li+的核电荷数较大,对核外电子的吸引力大,导致其半径小于H-。(2)气态SO3 分子中所含共价键有两种,分别为σ键和π键。(3)两原子间成键只能得到一个σ键,其他键
则为π键,N2分子形成三键,故n(σ)∶n(π)=1∶2。由配离子化学式与图中结构可以得出,
图中缺少一个NO和一个H2O,结合题目给出的N原子与Fe2+形成配位键,得出该离子的
近年高考化学总复习12物质结构与性质(选学)(41)分子结构与性质(2)(含解析)新人教版(202
2019高考化学总复习12 物质结构与性质（选学）（41）分子结构与性质（2）（含解析）新人教版编辑整理：尊敬的读者朋友们：这里是精品文档编辑中心，本文档内容是由我和我的同事精心编辑整理后发布的，发布之前我们对文中内容进行仔细校对，但是难免会有疏漏的地方，但是任然希望（2019高考化学总复习12 物质结构与性质（选学）（41）分子结构与性质（2）（含解析）新人教版）的内容能够给您的工作和学习带来便利。
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（41）分子结构与性质李仕才1．(2017年高考·课标全国卷Ⅱ)我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐（N5）6（H3O)3(NH4）4Cl(用R代表)。
回答下列问题：（1）氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图）为_____________________________________________________________________。
（2）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1)。
第二周期部分元素的E1变化趋势如图（a)所示，其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是________________________;氮元素的E1呈现异常的原因是______________________________________.(3)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图(b）所示。
①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为________，不同之处为________。
(填标号)A．中心原子的杂化轨道类型B．中心原子的价层电子对数C．立体结构D．共价键类型②R中阴离子N错误!中的σ键总数为____________个.分子中的大π键可用符号Π错误!表示，其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示为Π错误!），则N错误!中的大π键应表示为____________。
人教版2020高考化学第12章(物质结构与性质)第2节2)分子的立体构型讲与练(含解析)
第12章（物质结构与性质）李仕才第二节分子结构与性质考点二分子的立体构型1．用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型(1)理论要点①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。
②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。
(2)价层电子对数的确定方法其中：a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b是1个与中心原子结合的原子提供的价电子数，x是与中心原子结合的原子数。
(3)价层电子对互斥模型与分子立体构型的关系2.用杂化轨道理论推测分子的立体构型(1)杂化轨道概念：在外界条件的影响下，原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化，组合后形成的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。
(2)杂化轨道的类型与分子立体构型(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式：杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ键个数。
代表物杂化轨道数中心原子杂化轨道类型CO20＋2＝2 spCH2O 0＋3＝3 sp2CH40＋4＝4 sp3SO21＋2＝3 sp2NH31＋3＝4 sp3H2O 2＋2＝4 sp3(4)3.等电子原理原子总数相同，价电子总数相同的粒子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相似，如CO和N2。
等电子体的微粒有着相同的分子构型，中心原子也有相同的杂化方式。
常见等电子体与空间构型微粒通式价电子总数立体构型CO2、CNS－、NO＋2、N－3AX216e－直线形CO2－3、NO－3、SO3AX324e－平面三角形SO2、O3、NO－2AX218e－V形SiO4－4、PO3－4、SO2－4、ClO－4AX432e－正四面体形PO3－3、SO2－3、ClO－3AX326e－三角锥形CO、N2AX 10e－直线形CH4、NH＋4AX48e－正四面体形判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)1．杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对。
2019版高考化学总复习选考部分物质结构与性质第2节分子结构与性质高考真题实践新人教版.doc
第2节分子结构与性质■ ■■高考真题实战■■■1.[2017 •高考全国卷III, 35(2) (3) (4)]研究发现,在C0?低压合成甲醇反应(C02+ 3H2=CH30H + H20)中，Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。
回答下列问题：(1)C02和CHQH分子屮C原子的杂化形式分别为—和—o(2)在C02低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为 ______ ,原因是__________________________________________________________ C(3)硝酸镒是制备上述反应催化剂的原料，血(NOW屮的化学键除了。
键外，还存在___ O解析：(l)C02中C的价层电子对数为2,故为sp杂化；CHsOH分子中C的价层电子对数为4,故为sp'杂化。
(2)水和甲醇均为极性分子，常温常压下两种物质均呈液态；二氧化碳和氢气均为非极性分子，常温常压下两种物质均呈气态，根据四种物质在相同条件下的状态可以判断出水、甲醇的沸点均高于二氧化碳、氢气的沸点。
由于水分子中的2个氢原子都能参与氢键的形成，而甲醇分子中只有瓮基上的氢原子能够形成氢键，所以水中的氢键比甲醇多，则水的沸点高于甲醇的沸点。
二氧化碳和氢气都属于分子晶体，但由于二氧化碳的相对分子质量大于氢气，所以二氧化碳的沸点高于氢气的沸点。
(3)Mn(NOa)2是离子化合物，存在离子键；此外在NO B 中，3个0原子和中心原子N Z间还形成一个4中心6电子的大n键(□!键)，所以血(劭)2屮的化学键有。
键、兀键和离子键。
答案：(l)sp sp3(2)H20>CH30H>C02>H2也0与CH3OH均为极性分子，出0中氢键比甲醇多;CO?与1【2均为非极性分子，C02分子量较大，范德华力较大(3)离子键和n键(口?键)2.[2016 •高考全国卷I, 37(2) (5)]错(Ge)是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛。
高考化学总复习 12 物质结构与性质(选学)(41)分子结构与性质(2) 新人教版
考向 2 杂化轨道理论及其应用 【例 2】 下列分子所含原子中，既有 sp3 杂化，又有 sp2 杂化的是( )
【解析】 乙醛中甲基的碳原子采取 sp3 杂化，醛基中碳原子采取 sp2 杂化；丙烯腈 中碳碳双键的两个碳原子采取 sp2 杂化，另一个碳原子采取 sp 杂化；甲醛中碳原子采取 sp2 杂化；丙炔中甲基碳原子采取 sp3 杂化，碳碳三键中两个碳原子采取 sp 杂化。
特别提醒：属于盐类的配合物的内界和外界之间是以离子键结合，因而属于离子化合 物、强电解质，能完全电离成内界离子和外界离子。内界离子也能电离但程度非常小，可 谓“强中有弱”。例如配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2 溶液中加入 AgNO3 溶液，外界的(2 个)Cl－ 能被沉淀，而内界中的(1 个)Cl－不能形成沉淀。
NH＋ 4 可表示为
，在 NH＋ 4 中，虽然有一个 N—H 键形成过程与其他 3 个 N—H
键形成过程不同，但是一旦形成之后，4 个共价键就完全相同。
(3)配合物 如[Cu(NH3)4]SO4
配位体有孤电子对，如 H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。 中心原子有空轨道，如 Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。
(3)根据等电子体原理结构相似推断 如 CO2 是直线形分子，CNS－、NO＋2 、N－3 与 CO2 是等电子体，所以分子构型均为直 线形，中心原子均采用 sp 杂化。
好题冲关 3．(2018 年石家庄调研)下列说法正确的是( ) A．凡是中心原子采取 sp3 杂化的分子，其立体构型都是正四面体形 B．在 SCl2 中，中心原子 S 采取 sp 杂化轨道成键 C．杂化轨道只用于形成 σ 键或用于容纳未参与成键的孤电子对 D．凡 AB3 型的共价化合物，其中心原子 A 均采用 sp3 杂化轨道成键
高考化学一轮总复习 第12章 物质结构与性质(选考)第2节 化学键与分子间作用力检测 鲁科版(202
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第2节化学键与分子间作用力考纲定位1.了解共价键的形成、极性、类型（σ键、π键），了解配位键的含义，能用键长、键能、键角等说明简单分子的某些性质。
2.了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)，能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。
3.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。
4。
了解氢键的含义，能列举含氢键的物质,并能解释氢键对物质性质的影响。
［基础知识自查］1．共价键(1)共价键的本质与特征①本质：在原子间通过共用电子形成的化学键。
②特征：具有方向性和饱和性。
如O与H形成2个O—H 共价键且共价键夹角约为105°。
(2)共价键类型2．键参数（1）定义①键能：在101.3 kPa、298 K条件下，断开1 mol AB(g）分子中的化学键，使其分别生成气态A原子和气态B原子所吸收的能量称为A—B键的键能.②键长:两个成键原子的原子核间的距离。
③键角：两个化学键的夹角。
(2)键参数对分子性质的影响键能越大，键长越短,分子越稳定.[应用体验]1．有以下物质：①HF,②Cl2，③NH3,④N2，⑤N2H4，⑥C2H6，⑦H2，⑧C2H5OH，⑨HCN(),只含有极性键的是________；只含有非极性键的是________；既有极性键，又有非极性键的是________;只有σ键的是________；既有σ键又有π键的是________；含有由两个原子的s 轨道重叠形成的σ键的是________.［提示] ①③⑨②④⑦⑤⑥⑧①②③⑤⑥⑦⑧④⑨⑦2．已知H—H、H—O、O===O的键能分别为a kJ/mol、b kJ/mol、c kJ/mol,则H2(g）＋错误! O2（g）===H2O(g）的ΔH＝________。
近年高考化学一轮复习选考物质结构与性质第二讲分子结构与性质课后达标训练(2021年整理)
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第二讲分子结构与性质[课后达标训练］一、选择题1．(2018·张掖二中月考）下列说法正确的是（)A．π键是由两个p轨道“头碰头"重叠形成的B．σ键是镜像对称的，而π键是轴对称的C．乙烷分子中的键全为σ键，而乙烯分子中含σ键和π键D．H2分子中含σ键，而Cl2分子中含π键解析：选C.π键是由两个p轨道“肩并肩”重叠形成的，A项错误;σ键是轴对称的，而π键是镜像对称的，B项错误；乙烷分子中全部是单键，所以都是σ键,乙烯分子中含有一个碳碳双键，双键中含一个σ键和一个π键,C项正确；H2和Cl2分子中都只含有单键，所以都是σ键,D项错误。
2．(2018·吉林模拟）在硼酸[B(OH）3］分子中，B原子与3个羟基相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构.则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是（)A．sp，范德华力B．sp2，范德华力C．sp2，氢键D．sp3,氢键解析：选C。
由石墨的晶体结构知C原子为sp2杂化,故B原子也为sp2杂化，但由于B（OH）3中B原子与3个羟基相连,羟基间能形成氢键，故同层分子间的主要作用力为氢键.3．（2018·商丘模拟)N2的结构可以表示为，CO的结构可以表示为，其中椭圆框表示π键,下列说法中不正确的是( ）A．N2分子与CO分子中都含有三键B．CO分子中有一个π键是配位键C．N2与CO互为等电子体D．N2与CO的化学性质相同解析：选D.N2化学性质相对稳定，CO具有比较强的还原性，两者化学性质不同。
(经典)2019-2020高考化学 第12章(物质结构与性质)第2节 分子结构与性质 考点(2)分子的立体构型讲与练
第12章（物质结构与性质）李仕才第二节分子结构与性质考点二分子的立体构型1．用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型(1)理论要点①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。
②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。
(2)价层电子对数的确定方法其中：a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b是1个与中心原子结合的原子提供的价电子数，x是与中心原子结合的原子数。
(3)价层电子对互斥模型与分子立体构型的关系2.用杂化轨道理论推测分子的立体构型(1)杂化轨道概念：在外界条件的影响下，原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化，组合后形成的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。
(2)杂化轨道的类型与分子立体构型(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式：杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ键个数。
3.等电子原理原子总数相同，价电子总数相同的粒子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相似，如CO和N2。
等电子体的微粒有着相同的分子构型，中心原子也有相同的杂化方式。
常见等电子体与空间构型判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)1．杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对。
( √)2．分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键，则该分子一定为正四面体结构。
( ×)3．NH3分子为三角锥形，N原子发生sp2杂化。
( ×)4．只要分子构型为平面三角形，中心原子均为sp2杂化。
( √)5．中心原子是sp杂化的，其分子构型不一定为直线形。
( ×)6．价层电子对互斥理论中，π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数。
( √)7．中心原子杂化类型相同时，孤电子对数越多，键角越小。
( √)1．杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳孤电子对，剩余的p轨道可以形成π键，即杂化过程中若还有未参与杂化的p轨道，可用于形成π键。
高考化学一轮复习课时规范训练 分子结构与性质(选考)
高考化学一轮复习课时规范训练分子结构与性质（选考）第2讲分子结构与性质一、选择题(本题包括12个小题，每小题5分，共60分)1．下列说法不正确的是 ( ) A．σ键比π键重叠程度大，形成的共价键强B．两个原子之间形成共价键时，最多有一个σ键C．气体单质中，一定有σ键，可能有π键D．N2分子中有一个σ键，2个π键2．下列说法不正确的是 ( ) A．双键、三键中都有π键B．成键原子间原子轨道重叠愈多，共价键愈牢固C．因每个原子未成对电子数是一定的，故配对原子个数也一定D．所有原子轨道在空间都具有自己的方向性3．下列推断正确的是 ( ) A．BF3是三角锥形分子B．NH＋4的电子式：，离子呈平面形结构C．CH4分子中的4个C—H键都是氢原子的1s轨道与碳原子的p轨道形成的sp σ键D．CH4分子中的碳原子以4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠，形成4个C—H σ键4．氨气溶于水时，大部分NH3与H2O以氢键(用“…”表示)结合形成NH3·H2O分子。
根据氨水的性质可推知NH3·H2O的结构式为 ( )5．下列有关σ键的说法错误的是 ( ) A．如果电子云图像是由两个s电子重叠形成的，即形成ss σ键B．s电子与p电子形成sp σ键C．p电子与p电子不能形成σ键D．HCl分子里含一个sp σ键6．下列物质的分子中既有σ键，又有π键的是 ( )①HCl②H2O ③N2④H2O2⑤C2H4⑥C2H2A．①②③ B．③④⑤⑥ C．①③⑥ D．③⑤⑥7．中心原子采取sp2杂化的是 ( ) A．NH3 B．BCl3 C．PCl3 D．H2O8．下列叙述与分子间作用力无关的是 ( ) A．气体物质加压或降温时能凝结或凝固B．干冰易升华C．氟、氯、溴、碘单质的熔沸点依次升高D．氯化钠的熔点较高9．下列化合物的沸点比较，前者低于后者的是 ( ) A．乙醇与氯乙烷B．邻羟基苯甲酸与对羟基苯甲酸C．对羟基苯甲醛与邻羟基苯甲醛D．H2O与H2Te10．下列叙述中正确的是 ( ) A．NH3、CO、CO2都是极性分子B．CH4、CCl4都是含有极性键的非极性分子C．HF、HCl、HBr、HI的稳定性依次增强D．CS2、H2O、C2H2都是直线形分子11．(2009·海南，19－3)下列说法中错误的是( )A．SO2、SO3都是极性分子B．在NH＋4和[Cu(NH3)4]2＋中都存在配位键C．元素电负性越大的原子，吸引电子的能力越强D．原子晶体中原子以共价键结合，具有键能大、熔点高、硬度大的特性12．若不断地升高温度，实现“雪花―→水―→水蒸气―→氧气和氢气”的变化。
高考化学总复习 第12单元 物质结构与性质 第2节 分子结构与性质 新人教版
(2)价层电子对互斥理论与分子构型。
电子 对数
成键 孤电子 电子对空 分子空
实例
数
对数 间构型 间构型
2
2
3 3
2
0
直线形 ________ CO2
0
三角形 三角形 BF3
1
________ SO2
特征(电子
沿着键轴呈________ 以它们之间包含原子
云形状)
对称
核的平面为镜面，它们
互为镜像，称为______
对称
示意图
σ 键强度较
π 键强度较
________(填“大” ________(填“大”或
牢固程度 或“小”)，
“小”)，________(填
______(填“容易” “容易”或“不容
(3)键角：在原子数超过________的分子中，两个相邻共 价键之间的________称为键角。键角是描述分子________的 重要参数。
3．等电子原理 ________相同、________相同的分子具有相似的化学键 特征，它们的许多性质是相近的。此原理称为等电子原理， 如 CO 和 N2，原子总数为 2，价电子总数为 10。
选考 部 分
第十二单元 物质结构与性质
第2节
分子结构与性质
考纲解读
1.理解离子键的形成，能根据离子化合物的结构特征解 释其物理性质。
2.了解共价键的主要类型σ键和π键，能用键能、键长、
3. 4.了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp，sp2,sp3)， 能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单 分子或者离子的空间结构。 5. 6.了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含有氢键 的物质。
高考化学专题复习——选修3第二讲分子结构与性质
CH4
栏目 导引
选修3
物质结构与性质
三、等电子原理
价电子总数相同 原子总数相同，___________________ 的分子 (即等电子体 )具 有相似的化学键特征，具有许多相近的性质，如CO和N2。 四、配位键和配合物 1．配位键 由一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共 用电子对。 2．配位键的表示方法 如 A→B ： A 表示提供孤电子对的原子， B表示接受共用电子 对的原子。
物质结构与性质
选修3
物质结构与性质
考点一
共价键
1．共价键的本质和特征 共用电子对 ，其特征是 共价键的本质是在原子之间形成 ______________ 饱和性 和_________ 方向性 。 具有_________
栏目 导引
选修3
物质结构与性质
2．共价键的分类 分类依据 类型 σ键 头碰头 ”重叠 原子轨道“__________ 肩并肩 ”重叠 原子轨道“__________ 发生偏移 共用电子对___________ 不发生偏移 共用电子对_____________
－
H2 和 O2 时，消耗能量为 2×462．8 kJ
栏目 导引
选修3
物质结构与性质
解析：键长越长，键能越小，分子越不稳定，A 项错误；共 价键一般是形成于非金属元素之间，而ⅠA 族(除 H 外)是活 泼金属元素，ⅦA 族是活泼非金属元素，二者形成离子键， B 项正确；水分子中键的夹角为 105° ，C 项错误；断裂 2 mol H—O 键吸收 2×462．8 kJ 能量，而不是分解成 H2 和 O2 时 消耗的能量，D 项错误。
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选修3
物质结构与性质
(3)组成
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2024版一轮高考化学总复习优化设计选修三物质结构与性质第2讲分子结构与性质
高考总复习优化设计
GAO KAO ZONG FU XI YOU HUA SHE JI
选修三 第2讲 分子结构与性质
内
01 强基础 固本增分
容
索
02 探考点 精准突破
引
强基础 固本增分
一、共价键 1.共价键 (1)共价键的本质与特征
共用电子对
(2)共价键的类型
分类依据
类型
形成共价键的原 σ键
电子云“ 头碰头 ”重叠
子轨道重叠方式 π键
电子云“ 肩并肩 ”重叠
形成共价键的电 极性键 共用电子对 发生 偏移
子对是否偏移 非极性键 共用电子对 不发生 偏移
单键 原子间共用电子
双键 对的数目
三键
原子间有 一对 共用电子对 原子间有 两对 共用电子对 原子间有 三对 共用电子对
(3)π键与σ键的比较
答案 A
解析 由短周期前10号元素组成的物质T和X,X不稳定,易分解,根据价键规 律,由题图可知,X是碳酸,T是甲醛。甲醛中碳原子的杂化方式是sp2,分子中 所有原子均在同一平面上,A正确;1个碳酸分子中含有1个π键、1个甲醛分 子中含有1个π键,所以等物质的量的T、X分子中含有π键的数目相同,没有 明确物质的量,π键数不一定为NA,B错误;1个碳酸分子中含有5个σ键、1个 甲醛分子中含有3个σ键,碳酸分子中含有的σ键个数是甲醛分子中含有的σ 键个数的 5 倍,C错误;甲醛分子、碳酸分子中都只含有极性键,D错误。
三、分子间作用力与分子性质
1.分子间作用力
(1)范德华力
定义 把分子聚集在一起的作用力,称为范德华力 没有方向性
①范德华力比化学键 弱 得多,主要影响物质的 熔点 、
沸点 等物理性质。
高考化学一轮复习 第二 选考物质结构与性质 第2
回夺市安然阳光实验学校第二部分选修三第二节一、选择题1．(2015·高三调研)可确定乙二醇分子是否有极性的实验是 65301529 ( )A．测定沸点B．测静电对液流影响C．测定蒸气密度D．测状况下气体摩尔体积解析：分子极性的测定方法。
极性分子或非极性分子都可以测定沸点、蒸汽密度或状况下气体摩尔体积，选项A、C、D均不正确；实验可以通过液体流动时对带电体是否发生偏转来判断，故B选项正确。
答案：B2．(运河中学高三调研)共价键、离子键和范德华力是构成物质粒子间的不同作用方式，下列物质中，只含有上述一种作用的是 65301530( ) A．干冰B．氯化钠C．氢氧化钠D．碘解析：考查化学键、范德华力等知识。
A.干冰是CO2，属于共价化合物，含有极性共价键，CO2分子间存在范德华力，故不符合题意；B.氯化钠属于离子晶体，只存在离子键，故符合题意；C.氢氧化钠属于离子晶体，含离子键、极性共价键，故不符合题意；D.碘属于分子晶体，存在非极性共价键，碘分子间存在范德华力，故不符合题意。
答案：B3．(2015·部分重点高中期末)在乙炔分子中有3个σ键、两个π键，它们分别是 65301531( )A．sp杂化轨道形成σ键、未杂化的两个2p轨道形成两个π键，且互相垂直B．sp杂化轨道形成σ键、未杂化的两个2p轨道形成两个π键，且互相平行C．C—H之间是sp形成的σ键，C—C之间是未参加杂化的2p轨道形成的π键D．C—C之间是sp形成的σ键，C—H之间是未参加杂化的2p轨道形成的π键解析：考查原子轨道的杂化类型及杂化方式的判断的知识。
碳原子形成乙炔时，一个2s轨道和一个2p轨道杂化形成两个sp杂化轨道，另外2个2p轨道保持不变。
其中一个sp轨道与H原子的1s轨道头碰头重叠形成C—H σ键，另外一个sp轨道与另外一个碳原子的sp轨道头碰头重叠形成C—C σ键，碳原子剩余的两个p轨道则肩并肩重叠形成两个C—C π键，且这两个π键相互垂直，因此选项A正确。
2024届高考化学二轮总复习板块四 物质结构与性质(选修选考)
物质结构与性质(选修选考)
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以某种或某类元素及其化合物为载体的考查
1.(2023·全国乙卷,35)中国第一辆火星车“祝融号”
成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物
(MgxFe2-xSiO4)。回答下列问题:
64s2
3d
(1)基态Fe原子的价电子排布式为
的N—H易断裂从而电离出H+;酞菁分子电离出2个H+ 形成的酞菁
离子与钴离子通过配位键结合成钴酞菁分子,因此,钴离子的化
合价为+2,氮原子提供孤对电子与钴离子形成配位键。
(3)气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在,其空间结构如图3a
3
所示,二聚体中Al的轨道杂化类型为 sp 。AlF3的熔点为1 090 ℃,
回答下列问题:
(1)对于基态Cr原子,下列叙述正确的是 AC (填标号)。
A.轨道处于半充满时体系总能量低,核外电子排布应为
[Ar]3d54s1
B.4s电子能量较高,总是在比3s电子离核更远的地方运动
C.电负性比钾高,原子对键合电子的吸引力比钾大
解析:(1)轨道处于半充满状态时体系总能量低,基态Cr
电子对数是 4,其与周围的 4 个氯原子形成四面体结构,因此,二聚体中 Al 的
轨道杂化类型为 sp3。AlF3 的熔点为 1 090 ℃,远高于 AlCl3 的 192 ℃,由于
F 的电负性最大,其吸引电子的能力最强,因此,可以判断铝氟之间的化学键
为离子键。由 AlF3 的晶胞结构可知,其中含灰色球的个数为 12×=3,黑色球
体,分子晶体的熔点由分子间作用力决定,分子间作用力越大则其
化学高考总复习(选择性考试)第二讲 分子结构与性质
子轨道重叠方式 π 键 原子轨道“肩并肩”重叠
形成共价键 极性键 共用电子对发生偏移
的电子对是 非极性键 共用电子对不发生偏移
否偏移
原子间共用 单键 原子间有一对共用电子对
电子对的数 双键 原子间有两对共用电子对
目
三键 原子间有三对共用电子对
三、共价键的键参数 1．定义。 (1)键能：气态基态原子形成 1 mol 化学键释放的最低能量。 (2)键长：形成共价键的两个原子之间的核间距。 (3)键角：两个共价键之间的夹角。 2．键参数对分子性质的影响。
键能越大，键长越短，分子越稳定。
3．利用键能(E)计算 ΔH 的公式 ΔH＝E(反应物)－ E(生成物)。
四、配位键和配合物 1．配位键。 (1)孤电子对：分子或离子中没有与其他原子共用的 电子对。 (2)配位键：由一个原子提供一对电子与另一个接受 电子的原子形成的共价键。即电子对给予-接受键。 (3)配位键的表示方法：如 A→B∶A 表示提供孤电子 对的原子，B 表示接受电子对的原子。
第十二章 物质结构与性质
第二讲 分子结构与性质 [考情分析] 分子结构与性质是高中化学的重要内 容，也是每年高考的热点之一，该部分主要考点是共价键 和离子键的形成，共价键中 σ 键和 π 键，键能、键长、 键角及其应用，键的极性和分子的极性，杂化轨道理论和 价层电子对互斥模型的应用，等电子原理的应用，简单配 合物的成键情况，极性分子和非极性分子的性质差异，分 子间作用力和氢键对物质性质的影响等。其中共价键是一 类重要的化学键，它使原子结合成可以独立存在的分子， 共价键是现代化学键理论的核心，分子的立体结构和分子 之间的作用力也是理解分子结构与性质关系的重要内容。
化轨道类型(sp、sp2、sp3)。
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第2节分子结构与性质
1．[2017·高考全国卷Ⅲ，35(2)(3)(4)]研究发现，在CO2低压合成甲醇反应(CO2＋3H2===CH3OH＋H2O)中，Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。
回答下列问题：
(1)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为和。
(2)在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为，原因是。
(3)硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在。
解析：(1)CO2中C的价层电子对数为2，故为sp杂化；CH3OH分子中C的价层电子对数为4，故为sp3杂化。
(2)水和甲醇均为极性分子，常温常压下两种物质均呈液态；二氧化碳和氢气均为非极性分子，常温常压下两种物质均呈气态，根据四种物质在相同条件下的状态可以判断出水、甲醇的沸点均高于二氧化碳、氢气的沸点。
由于水分子中的2个氢原子都能参与氢键的形成，而甲醇分子中只有羟基上的氢原子能够形成氢键，所以水中的氢键比甲醇多，则水的沸点高于甲醇的沸点。
二氧化碳和氢气都属于分子晶体，但由于二氧化碳的相对分子质量大于氢气，所以二氧化碳的沸点高于氢气的沸点。
(3)Mn(NO3)2是离子化合物，存在离子键；此外在NO－3中，3个O原子和中心原子N之间还形成一个4中心6电子的大π键(Π64键)，所以Mn(NO3)2中的化学键有σ键、π键和离子键。
答案：(1)sp sp3
(2)H2O>CH3OH>CO2>H2H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子，CO2分子量较大，范德华力较大
(3)离子键和π键(Π64键)
2．[2016·高考全国卷Ⅰ，37(2)(5)]锗(Ge)是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛。
回答下列问题：
(1)Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、三键，但Ge原子之间难以形成双键或三键。
从原子结构角度分析，原因是。
(2)Ge单晶具有金刚石型结构，其中Ge原子的杂化方式为，微粒之间存在的作用力是。
答案：(1)Ge原子半径大，原子间形成的σ单键较长，pp轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键
(2)sp3共价键
3．[2016·高考全国卷Ⅱ，37(2)]东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。
硫酸镍溶
于氨水形成[Ni(NH 3)6]SO 4蓝色溶液。
(1)[Ni(NH 3)6]SO 4中阴离子的立体构型是 。
(2)在[Ni(NH 3)6]2＋中Ni 2＋与NH 3之间形成的化学键称为 ，提供孤电子对的成键原子是 。
(3)氨的沸点 (填“高于”或“低于”)膦(PH 3)，原因是 ； 氨是 分子(填“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为 。
解析：(1)SO 2－4中S 无孤电子对，立体构型为正四面体。
(2)[Ni(NH 3)6]2＋为配离子，Ni 2＋与NH 3之间形成的化学键为配位键。
配体NH 3中提供孤电子对的为N 。
(3)NH 3 分子间存在氢键，故沸点比PH 3高。
NH 3中N 有一对孤电子对，立体构型为三角锥形，因此NH 3为极性分子，N 的杂化轨道数为3＋1＝4，杂化类型为sp 3。
答案：(1)正四面体 (2)配位键 N (3)高于 NH 3分子间可形成氢键 极性 sp 3
4．[2015·高考全国卷Ⅰ，37(2)(3)](1)碳在形成化合物时，其键型以共价键为主，原因是 。
(2)CS 2分子中，共价键的类型有 ，C 原子的杂化轨道类型是 ，写出两个与CS 2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子： 。
答案：(1)C 有4个价电子且半径小，难以通过得或失电子达到稳定电子结构
(2)σ键和π键 sp CO 2、SCN －(或COS 等)
5．(2015·高考海南卷)(1)下列物质的结构或性质与氢键无关的是 。
A ．乙醚的沸点
B ．乙醇在水中的溶解度
C ．氢化镁的晶格能
D ．DNA 的双螺旋结构 (2)
V 2O 5常用作SO 2 转化为SO 3的催化剂。
SO 2分子中S 原子价层电子对数是 对，分子的立体构型为 ；SO 3气态为单分子，该分子中S 原子的杂化轨道类型为 ；SO 3的三聚体环状结构如图所示，该结构中S 原子的杂化轨道类型为 ；该结构中S —O 键长有两类，一类键长约140 pm ，另一类键长约为160 pm ，较短的键为 (填图中字母)，该分子中含有 个σ键。
解析：(1)A.乙醚分子间不存在氢键，乙醚的沸点与氢键无关；B.乙醇和水分子间能形成氢键，乙醇在水中的溶解度与氢键有关；C.氢化镁为离子化合物，氢化镁的晶格能与氢键无关；D.DNA 的双螺旋结构涉及碱基配对，与氢键有关。
(2)SO 2 分子中S 原子价层电子对数是2＋12
×(6－2×2)＝3对，分子的立体构型为V 形；
SO3气态为单分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为sp2杂化；SO3的三聚体环状结构如题图所示，该结构中S原子的杂化轨道类型为sp3杂化；该结构中S—O键长有两类，一类键长约140 pm，另一类键长约为160 pm，较短的键为a，该分子中含有12个σ键。
答案：(1)AC
(2)3 V形sp2杂化 sp3杂化 a 12。