河北科技大学药物合成期末复习
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
加入有机或无机碱作为反应的缚酸剂。
N Cl Cl O + H2N Cl N Cyclohexane, Py r.t. N Cl Cl N
HN O 84%
O O N Cl + H2N CF3 CH2Cl2, Et3N r.t., 3 h O N
O N H 81% CF3
29
第七章 酰化反应
C-酰化
第三节 C原子酰基化
Me H H Et Cl Me H 52% 69%
Br HO Br
rt.
Cl H Et Cl + Me H
AcOH/Cl2 LiCl LiCl
Cl AcO H Me + H Et Et 13% 33% 8% 21%
OAc H
五、不饱和烃与卤化氢、氢卤酸的亲电加成
无过氧化物 CH3CHBrCH3 CH3CH=CH2 过氧化物 CH3CH2CH2Br Markovnikov加 成 反Markovnikov加 成
..
N S CH 3 CH3 COOH Cat.
HO O H2N NH N O S CH3 CH 3 COOH
N
H O
HO
Dan's salt
也可以使用混合酸酐如羧酸-羧酸酐、羧酸-磺酸酐、羧酸-磷酸 酐以及羧酸-碳酸酐等作为酰化剂。
28
第七章 酰化反Baidu Nhomakorabea 4. 酰卤作为酰化试剂
N-酰化
常用的酰卤是酰氯，活性高，酰化反应进行很剧烈。 一般
为醇解。
RCOOR' + R''OH
酸催化的反应机理：
O R O R' OH R O R' R'' OH2 OH R O R'' H R O O R''
RCOOR'' + R'OH (醇解)
H
R''OH
O R' O H R
R'OH
22
第七章 酰化反应 碱催化的反应机理：
O R O R' + R''O
R N CHO R + POCl3 R R' N CHO-----POCl2 Cl H N C O POCl2 R' Cl R
NR" 2
R N CH Cl R'
R N CH Cl R' OPOCl2 _
NR"2 OPOCl2
H CH NRR' Cl
_
NR"2 H H C NRR' Cl _ H2 O HNRR' . HCl
基酰化上，反应时常用酸或碱进行催化。
O R'OH + R O R O Cat. R O O R' + R O OH
酸催化：
O R O O R H R O H O O R R O O H O R ROH
..
R O
H R' O O R H O
O RCOOH R O H R' R
O O R' + H
24
第七章 酰化反应 碱催化：
合（Glycidic ester condensation）。
37
七、 Reformatsky反应
醛或酮与α-卤代酸酯在金属锌存在下缩合生成β-羟基酸 酯或α，β-不饱和酸酯的反应称为Reformatsky反应。
38
八、 Mannich反应 含有活性氢的化合物与甲醛（或其他醛）以及胺（伯胺
、仲胺）发生缩合，活性氢被胺（或氨）甲基所取代的反应
称为Mannich反应，又称为胺甲基化反应。其反应产物叫做 Mannich碱或Mannich盐。
39
三、[4+2]环加成反应
• Diels-Alder反应
40
三、[4+2]环加成反应
• [ 4+2 ]环加成是加热允许的反应。
• 光照是禁阻的。
41
Diels-Alder反应的特点 • 1）Diels-Alder反应是可逆反应，其逆反应又称为逆DielsAlder反应。
脂环酮与α，β-不饱和酮在碱催化下，通过Micheal加成 、Aldol缩合以及脱水消去等3步反应，在原来环结构基础上 引入一个新环，此反应称为Robinson环化反应。
35
五、Knoevenagel反应 醛或酮与含有活性亚甲基的化合物在氨、胺或它们的羧酸
盐等弱碱催化下，发生缩合反应，脱水而生成α，β-不饱和化合 物的反应称为Knoevenagel反应。
5
六、羰基化合物-位卤化反应
卤化剂：X2、N-卤代酰胺、 次卤酸酯、硫酰卤 溶剂：CCl4, CHCl3, Et2O, AcOH
O MeOOC HO Br2 O MeOOC HO Br
七、羟基的置换卤化反应
ROH
+
HX
RX
+
H2O
卤化剂：卤化氢、氢卤酸、卤化磷、含硫卤化物
6
第二章 硝化反应
一、直接硝化（电子云密度高的芳烃）
硝化试剂 C2H5ONO2（硝酸乙酯） HONO2（硝酸） CH3CO2NO2（乙酰硝酸 酯） NO3NO2（五氧化二氮、 硝酸酐）
离去基团Z C2H5OHOCH3COO-
硝化试剂 ClNO2（氯化硝基） HNO3/H2SO4（硝酸-硫酸） NO2BF4（氟硼酸硝酰）
离去基团Z ClH3O+ BF4-
.
RCOOR'
+ N HCl
.
HN
26
第七章 酰化反应
N-酰化
第二节 氮原子上的酰化反应
胺类化合物(脂肪胺或者芳胺) 可以采用羧酸、羧酸酯、
酸酐、酰氯、烯酮酰化，氨基氮上的电子云密度越大、空间 位阻越小，反应的活性就越强。 1. 羧酸为酰化剂
O + R OH R'R''NH R O OH NHR'R'' R O NR'R'' + H 2O
复习
1
第一章 卤化反应
一、烯丙型、苄基型化合物自由基卤化反应 卤化试剂：NBS 、卤素 溶剂：CCl4、氯仿、苯、石油醚或反应底物自身
Br O OEt NBS Br O OEt
CH3 Br
hv / Br2 160 ~ 180oC 85%
Br Br
2
二、芳香环上的亲电卤化反应
+ Cl2
FeCl3 PhH
结论：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚
16
二、卤代烃作为烃基化试剂的N-烃化
反应通式：
R可以是脂肪基、脂环基或芳香基，X为卤素（Cl、Br、I）。
17
• Gabriel 反应
概念：以邻苯二甲酰亚胺和烃基化剂为原料，在碱性条件下 经N-烃基邻苯二甲酰亚胺，再水解形成伯胺。
反应通式：
R为烷基、烯丙基、苄基等， X为卤素（Cl、Br、I）、OTf、OMs等。
NR" 2 CHO
31
第八章 缩合反应
一、Aldol 缩合反应 含有活性α-氢的醛或酮，在碱或酸的催化下发生自身 缩合，或与另一分子的醛或酮发生交叉缩合，生成β-羟基 醛或β-羟基酮的反应，称Aldol缩合（醛醇缩合，羟醛缩合 ）。β-羟基醛或β-羟基酮不稳定，易脱水生成α，β-不饱和 醛或酮。
32
一、芳烃的C-酰化
1. Friedel-Crafts酰化反应 酰化剂在质子酸或Lewis酸催化下对芳烃进行亲电取代形 成芳酮的反应。
COR + RCOZ Lewis 酸
Z = Hal, R'COO, R'O, OH
30
第七章 酰化反应 4. Vilsmeier-Haauc反应
C-酰化
以N-取代的甲酰胺为甲酰化剂在三氯化氧磷的作用下，在 芳环或芳杂环上引入甲酰基的反应。
一般需要在强热条件并有脱水剂存在时反应。
27
第七章 酰化反应 3. 酸酐作为酰化试剂
N-酰化
酸酐的酰化活性比较强，反应是不可逆的，可加入催化量的酸或碱催化反应。
O C O C O O R C O C R NH2R' O R NHR' + R O OH
R
O
R
+
R'NH2
阿莫西林的工业生产：
OCH 3 O H H2N O O O
X CH 2 Y + O C
R1 R2
弱碱催化剂
X C C Y
R1 + R2 H2O
X, Y = -COR, -COOR. -CONHR, -CN, -NO 2等
36
六、Darzens反应 醛或酮与α-卤代羧酸酯在强碱催化下缩合，生成α，β-
环氧羧酸酯的反应称为Darzens反应，又称为缩水甘油酯缩
O R O O R + N
O OH O O H2SO4 OH O O
CHO O O OH
O-酰化
RCOO N COR
R'OH R
O + OR' N H
O
O
CH3 AlCl3 160~165° 3 h C, CH3 98%
O CHO O O 91%
OH
O CH3
OH
77%
NaOH, H 2O, r.t., 1 h
O-酰化
O R O O R' R''
R'O R
O O R''
RCOOR' + R''OH
RCOOR'' + R'OH (醇解)
一般要求R’OH的酸性比R’’OH的酸性强。 各类醇的相对酸性强度：甲醇 > 一级醇 > 二级醇 > 三级醇
23
第七章 酰化反应
O-酰化
3．酸酐为酰化剂
酸酐为一强酰化剂，多用在反应困难或位阻较大的醇羟
Cl
+
HCl
CONMe2 TBHP / HCl MeOH / reflux
CONMe2 + MeO Cl 35 : 65
CONMe2 Cl 50%
MeO
MeO
H3C
H3CO
S
NXS / solvent 70% HClO4
H3C
H3CO
S
X
X = Cl 94% Br 83%
Cl
t-BuOCl / (C2H5)3N-3HF 0oC / CH2Cl2
二、酯缩合反应 酯与具有活性甲基、亚甲基的化合物在碱催化剂下缩
合，脱去一分子醇，生成β-羰基类化合物的反应称为酯缩合
反应，又称Claisen酯缩合反应。
33
三、 Michael反应
活性亚甲基化合物在碱性催化剂存在下，与α，β-不饱和
羰基类化合物之间发生的共轭加成反应称为Michael反应。
34
四、 Robinson环化反应
NO37
第四章 氧化反应
一、Baeyer-Villiger贝耶尔-菲林格 氧化
R、R'重排顺序： 叔碳>苯环-环己烷~苄基>-CH2>CH3
8
9
二、 Sharpless不对称环氧化反应
在过渡金属配合物催化下，用烷基过氧化氢作氧化剂， 可选择性地对烯丙醇的双键进行环氧化。用四异丙醇钛提供 金属配位中心，在反应中引入不对称结构的酒石酸导引实现 了氧化反应的对映选择性，形成了Sharpless 反应。
CH 3
25
第七章 酰化反应 4．酰卤为酰化剂
O-酰化
酰卤很活泼，可酰化位阻大的醇以及酚，在不易制备
(混)酸酐的情况下，酰卤法更具优越性。反应一般要加入有 机或无机碱作缚酸剂。
RCOCl + N R'OH N Cl COR
O OH O O O C CH 3 + Cl Cl K2CO 3 r.t. 1 h then reflux 2 h HN O C CH 3 Cl
12
O
第五章 还原反应
一、克莱门森还原 锌粉在HCl、CH3COOH中可还原多种化合物，锌汞齐与盐 酸的组合可将醛、酮中的羰基还原为亚甲基。
O OH Zn-Hg/HCl O Tol O OH
二、凯希涅-吴尔夫-黄鸣龙法
13
14
第六章
烃基化反应
15
一、Williamson 醚合成方法
ROH + R' X B R-O-R' + HX
水解方式：（1）酸性条件水解；（2）水合肼肼解
18
三、芳烃的Friedel-Crafts烃基化反应
概念：反应是在路易斯酸或质子酸催化下完成的，烃基化剂可 以是卤代烃、醇或不饱和烃等。 反应通式：
19
四、 Grignard试剂为烃基化剂 概念：有机卤化物与金属镁在无水乙醚中反应生成有机镁化合 物，即Grignard试剂。 反应通式：
Cl + H3CO 65% 4%
3
三、芳香烃卤甲基化反应（Blanc反应 ） 卤甲基化试剂：甲醛-卤化氢、多聚甲醛-卤化氢、卤甲醚等。 质子酸：硫酸、磷酸、乙酸和Lewis acid等均可催化反应。
ZnCl2 + HCHO + HCl Cl
四、不饱和烃与卤素的亲电加成反应
4
Br2/AcOH/AcONa HO
反应机理：
20
第七章 酰化反应
O-酰化
1. 羧酸为酰化剂
Cat.
R'OH
+ RCOOH
RCOOR'
+
H2O
采用质子酸、Lewis酸、强酸型离子交换树脂或者负载 Lewis酸的树脂进行催化。属可逆反应，应除生成之水。
21
第七章 酰化反应 2. 羧酸酯为酰化剂
O-酰化
酯可以与醇、羧酸和酯发生交换反应，与醇的交换反应称
• 2）二烯体的s-顺式构象是Diels-Alder反应能够发生的先
决条件，如果两个双键固定于反式结构，不能通过单键的 旋转得到顺式构象，则不能够发生反应。
高反应活性
低活性
惰性
10
三） Sharpless不对称环氧化反应
11
三、Oppenauer氧化
R H C HO O R ' + CH3CCH3
Al(O-iPr)3
R C O
H ' + H3C C CH3 R OH
反应可逆，加大丙酮量（既作溶剂又作氧化剂） 氧化特点：
a)烯丙位易氧化 b)甾醇烯丙位氧化，双键位移
O O CH3CCH3 60% Al(O-ipr)3 HO O Al(O-ipr)3 83% O 黄体酮
N Cl Cl O + H2N Cl N Cyclohexane, Py r.t. N Cl Cl N
HN O 84%
O O N Cl + H2N CF3 CH2Cl2, Et3N r.t., 3 h O N
O N H 81% CF3
29
第七章 酰化反应
C-酰化
第三节 C原子酰基化
Me H H Et Cl Me H 52% 69%
Br HO Br
rt.
Cl H Et Cl + Me H
AcOH/Cl2 LiCl LiCl
Cl AcO H Me + H Et Et 13% 33% 8% 21%
OAc H
五、不饱和烃与卤化氢、氢卤酸的亲电加成
无过氧化物 CH3CHBrCH3 CH3CH=CH2 过氧化物 CH3CH2CH2Br Markovnikov加 成 反Markovnikov加 成
..
N S CH 3 CH3 COOH Cat.
HO O H2N NH N O S CH3 CH 3 COOH
N
H O
HO
Dan's salt
也可以使用混合酸酐如羧酸-羧酸酐、羧酸-磺酸酐、羧酸-磷酸 酐以及羧酸-碳酸酐等作为酰化剂。
28
第七章 酰化反Baidu Nhomakorabea 4. 酰卤作为酰化试剂
N-酰化
常用的酰卤是酰氯，活性高，酰化反应进行很剧烈。 一般
为醇解。
RCOOR' + R''OH
酸催化的反应机理：
O R O R' OH R O R' R'' OH2 OH R O R'' H R O O R''
RCOOR'' + R'OH (醇解)
H
R''OH
O R' O H R
R'OH
22
第七章 酰化反应 碱催化的反应机理：
O R O R' + R''O
R N CHO R + POCl3 R R' N CHO-----POCl2 Cl H N C O POCl2 R' Cl R
NR" 2
R N CH Cl R'
R N CH Cl R' OPOCl2 _
NR"2 OPOCl2
H CH NRR' Cl
_
NR"2 H H C NRR' Cl _ H2 O HNRR' . HCl
基酰化上，反应时常用酸或碱进行催化。
O R'OH + R O R O Cat. R O O R' + R O OH
酸催化：
O R O O R H R O H O O R R O O H O R ROH
..
R O
H R' O O R H O
O RCOOH R O H R' R
O O R' + H
24
第七章 酰化反应 碱催化：
合（Glycidic ester condensation）。
37
七、 Reformatsky反应
醛或酮与α-卤代酸酯在金属锌存在下缩合生成β-羟基酸 酯或α，β-不饱和酸酯的反应称为Reformatsky反应。
38
八、 Mannich反应 含有活性氢的化合物与甲醛（或其他醛）以及胺（伯胺
、仲胺）发生缩合，活性氢被胺（或氨）甲基所取代的反应
称为Mannich反应，又称为胺甲基化反应。其反应产物叫做 Mannich碱或Mannich盐。
39
三、[4+2]环加成反应
• Diels-Alder反应
40
三、[4+2]环加成反应
• [ 4+2 ]环加成是加热允许的反应。
• 光照是禁阻的。
41
Diels-Alder反应的特点 • 1）Diels-Alder反应是可逆反应，其逆反应又称为逆DielsAlder反应。
脂环酮与α，β-不饱和酮在碱催化下，通过Micheal加成 、Aldol缩合以及脱水消去等3步反应，在原来环结构基础上 引入一个新环，此反应称为Robinson环化反应。
35
五、Knoevenagel反应 醛或酮与含有活性亚甲基的化合物在氨、胺或它们的羧酸
盐等弱碱催化下，发生缩合反应，脱水而生成α，β-不饱和化合 物的反应称为Knoevenagel反应。
5
六、羰基化合物-位卤化反应
卤化剂：X2、N-卤代酰胺、 次卤酸酯、硫酰卤 溶剂：CCl4, CHCl3, Et2O, AcOH
O MeOOC HO Br2 O MeOOC HO Br
七、羟基的置换卤化反应
ROH
+
HX
RX
+
H2O
卤化剂：卤化氢、氢卤酸、卤化磷、含硫卤化物
6
第二章 硝化反应
一、直接硝化（电子云密度高的芳烃）
硝化试剂 C2H5ONO2（硝酸乙酯） HONO2（硝酸） CH3CO2NO2（乙酰硝酸 酯） NO3NO2（五氧化二氮、 硝酸酐）
离去基团Z C2H5OHOCH3COO-
硝化试剂 ClNO2（氯化硝基） HNO3/H2SO4（硝酸-硫酸） NO2BF4（氟硼酸硝酰）
离去基团Z ClH3O+ BF4-
.
RCOOR'
+ N HCl
.
HN
26
第七章 酰化反应
N-酰化
第二节 氮原子上的酰化反应
胺类化合物(脂肪胺或者芳胺) 可以采用羧酸、羧酸酯、
酸酐、酰氯、烯酮酰化，氨基氮上的电子云密度越大、空间 位阻越小，反应的活性就越强。 1. 羧酸为酰化剂
O + R OH R'R''NH R O OH NHR'R'' R O NR'R'' + H 2O
复习
1
第一章 卤化反应
一、烯丙型、苄基型化合物自由基卤化反应 卤化试剂：NBS 、卤素 溶剂：CCl4、氯仿、苯、石油醚或反应底物自身
Br O OEt NBS Br O OEt
CH3 Br
hv / Br2 160 ~ 180oC 85%
Br Br
2
二、芳香环上的亲电卤化反应
+ Cl2
FeCl3 PhH
结论：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚
16
二、卤代烃作为烃基化试剂的N-烃化
反应通式：
R可以是脂肪基、脂环基或芳香基，X为卤素（Cl、Br、I）。
17
• Gabriel 反应
概念：以邻苯二甲酰亚胺和烃基化剂为原料，在碱性条件下 经N-烃基邻苯二甲酰亚胺，再水解形成伯胺。
反应通式：
R为烷基、烯丙基、苄基等， X为卤素（Cl、Br、I）、OTf、OMs等。
NR" 2 CHO
31
第八章 缩合反应
一、Aldol 缩合反应 含有活性α-氢的醛或酮，在碱或酸的催化下发生自身 缩合，或与另一分子的醛或酮发生交叉缩合，生成β-羟基 醛或β-羟基酮的反应，称Aldol缩合（醛醇缩合，羟醛缩合 ）。β-羟基醛或β-羟基酮不稳定，易脱水生成α，β-不饱和 醛或酮。
32
一、芳烃的C-酰化
1. Friedel-Crafts酰化反应 酰化剂在质子酸或Lewis酸催化下对芳烃进行亲电取代形 成芳酮的反应。
COR + RCOZ Lewis 酸
Z = Hal, R'COO, R'O, OH
30
第七章 酰化反应 4. Vilsmeier-Haauc反应
C-酰化
以N-取代的甲酰胺为甲酰化剂在三氯化氧磷的作用下，在 芳环或芳杂环上引入甲酰基的反应。
一般需要在强热条件并有脱水剂存在时反应。
27
第七章 酰化反应 3. 酸酐作为酰化试剂
N-酰化
酸酐的酰化活性比较强，反应是不可逆的，可加入催化量的酸或碱催化反应。
O C O C O O R C O C R NH2R' O R NHR' + R O OH
R
O
R
+
R'NH2
阿莫西林的工业生产：
OCH 3 O H H2N O O O
X CH 2 Y + O C
R1 R2
弱碱催化剂
X C C Y
R1 + R2 H2O
X, Y = -COR, -COOR. -CONHR, -CN, -NO 2等
36
六、Darzens反应 醛或酮与α-卤代羧酸酯在强碱催化下缩合，生成α，β-
环氧羧酸酯的反应称为Darzens反应，又称为缩水甘油酯缩
O R O O R + N
O OH O O H2SO4 OH O O
CHO O O OH
O-酰化
RCOO N COR
R'OH R
O + OR' N H
O
O
CH3 AlCl3 160~165° 3 h C, CH3 98%
O CHO O O 91%
OH
O CH3
OH
77%
NaOH, H 2O, r.t., 1 h
O-酰化
O R O O R' R''
R'O R
O O R''
RCOOR' + R''OH
RCOOR'' + R'OH (醇解)
一般要求R’OH的酸性比R’’OH的酸性强。 各类醇的相对酸性强度：甲醇 > 一级醇 > 二级醇 > 三级醇
23
第七章 酰化反应
O-酰化
3．酸酐为酰化剂
酸酐为一强酰化剂，多用在反应困难或位阻较大的醇羟
Cl
+
HCl
CONMe2 TBHP / HCl MeOH / reflux
CONMe2 + MeO Cl 35 : 65
CONMe2 Cl 50%
MeO
MeO
H3C
H3CO
S
NXS / solvent 70% HClO4
H3C
H3CO
S
X
X = Cl 94% Br 83%
Cl
t-BuOCl / (C2H5)3N-3HF 0oC / CH2Cl2
二、酯缩合反应 酯与具有活性甲基、亚甲基的化合物在碱催化剂下缩
合，脱去一分子醇，生成β-羰基类化合物的反应称为酯缩合
反应，又称Claisen酯缩合反应。
33
三、 Michael反应
活性亚甲基化合物在碱性催化剂存在下，与α，β-不饱和
羰基类化合物之间发生的共轭加成反应称为Michael反应。
34
四、 Robinson环化反应
NO37
第四章 氧化反应
一、Baeyer-Villiger贝耶尔-菲林格 氧化
R、R'重排顺序： 叔碳>苯环-环己烷~苄基>-CH2>CH3
8
9
二、 Sharpless不对称环氧化反应
在过渡金属配合物催化下，用烷基过氧化氢作氧化剂， 可选择性地对烯丙醇的双键进行环氧化。用四异丙醇钛提供 金属配位中心，在反应中引入不对称结构的酒石酸导引实现 了氧化反应的对映选择性，形成了Sharpless 反应。
CH 3
25
第七章 酰化反应 4．酰卤为酰化剂
O-酰化
酰卤很活泼，可酰化位阻大的醇以及酚，在不易制备
(混)酸酐的情况下，酰卤法更具优越性。反应一般要加入有 机或无机碱作缚酸剂。
RCOCl + N R'OH N Cl COR
O OH O O O C CH 3 + Cl Cl K2CO 3 r.t. 1 h then reflux 2 h HN O C CH 3 Cl
12
O
第五章 还原反应
一、克莱门森还原 锌粉在HCl、CH3COOH中可还原多种化合物，锌汞齐与盐 酸的组合可将醛、酮中的羰基还原为亚甲基。
O OH Zn-Hg/HCl O Tol O OH
二、凯希涅-吴尔夫-黄鸣龙法
13
14
第六章
烃基化反应
15
一、Williamson 醚合成方法
ROH + R' X B R-O-R' + HX
水解方式：（1）酸性条件水解；（2）水合肼肼解
18
三、芳烃的Friedel-Crafts烃基化反应
概念：反应是在路易斯酸或质子酸催化下完成的，烃基化剂可 以是卤代烃、醇或不饱和烃等。 反应通式：
19
四、 Grignard试剂为烃基化剂 概念：有机卤化物与金属镁在无水乙醚中反应生成有机镁化合 物，即Grignard试剂。 反应通式：
Cl + H3CO 65% 4%
3
三、芳香烃卤甲基化反应（Blanc反应 ） 卤甲基化试剂：甲醛-卤化氢、多聚甲醛-卤化氢、卤甲醚等。 质子酸：硫酸、磷酸、乙酸和Lewis acid等均可催化反应。
ZnCl2 + HCHO + HCl Cl
四、不饱和烃与卤素的亲电加成反应
4
Br2/AcOH/AcONa HO
反应机理：
20
第七章 酰化反应
O-酰化
1. 羧酸为酰化剂
Cat.
R'OH
+ RCOOH
RCOOR'
+
H2O
采用质子酸、Lewis酸、强酸型离子交换树脂或者负载 Lewis酸的树脂进行催化。属可逆反应，应除生成之水。
21
第七章 酰化反应 2. 羧酸酯为酰化剂
O-酰化
酯可以与醇、羧酸和酯发生交换反应，与醇的交换反应称
• 2）二烯体的s-顺式构象是Diels-Alder反应能够发生的先
决条件，如果两个双键固定于反式结构，不能通过单键的 旋转得到顺式构象，则不能够发生反应。
高反应活性
低活性
惰性
10
三） Sharpless不对称环氧化反应
11
三、Oppenauer氧化
R H C HO O R ' + CH3CCH3
Al(O-iPr)3
R C O
H ' + H3C C CH3 R OH
反应可逆，加大丙酮量（既作溶剂又作氧化剂） 氧化特点：
a)烯丙位易氧化 b)甾醇烯丙位氧化，双键位移
O O CH3CCH3 60% Al(O-ipr)3 HO O Al(O-ipr)3 83% O 黄体酮