间接分光光度法测定单甲基肼_二甲基羟胺
(国内标准)职业病已颁布国家标准的检测方法详表
(Unsaturatedaliphaticesters)化合
壹、丙烯酸酯类的溶剂解吸-气相色谱法 二、丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯的热解吸-气
物 相色谱法
三、甲基丙烯酸甲酯的直接进样－气相色谱
法
四、甲基丙烯酸环氧丙酯的吸收液采集-气相色谱法
GBZ/T160.65—2004
二、邻苯二甲酸酐的溶剂洗脱-气相色谱法三、马来酸酐的高效液相色谱法
GBZ/T160.61—2004
工作场所空气有毒物质测定
酰基卤类(Acylhalides)化合物
光气的紫外分光光度法
GBZ/T160.62—2004
工作场所空气有毒物质测定酰胺类(Amides)化合物
二甲基酰胺、二甲基乙酰胺和丙烯酰胺的溶液采集-气相色谱法
〔国内标准〕职业病已公布国家标准的检测方法详表
职业病已公布国家标准的检测方法详表
标准编号
标准名称
方法
GBZ/T160.1—2004
工作场所空气有毒物质测定
锑(Antimony)及其化合物
壹、火焰原子吸收光谱法
二、石墨炉原子吸收光谱法
GBZ/T160.2—2004
工作场所空气有毒物质测定
钡(Barium)及其化合物
二、双硫腙分光光度法
GBZ/T160.26—2004
工作场所空气有毒物质测定
锆(Zirconium)及其化合物
二甲酚橙分光光度法
GBZ/T160.27—2004
工作场所空气有毒物质测定
硼(Boron)及其化合物
三氟化硼的苯羟乙酸分光光度法
GBZ/T160.28—2004
工作场所空气有毒物质测定无机含碳(Carbon)化合物
利用分光光度法间接测定海水中的羟胺
利用分光光度法间接测定海水中的羟胺卢光远;宋秀贤;俞志明【摘要】海洋生态系统中,羟胺作为多种微生物作用的中间产物,在氮的海洋生物地球化学循环中起着重要作用.目前,缺乏针对海洋中微量羟胺简便易行的测定方法.本研究借鉴海水中铁离子测定原理,首次应用硫酸铁铵-邻菲罗啉法间接测定海水中微量羟胺浓度,确定出该方法可在30-120min内稳定、快速地测定微量羟胺.通过对方法不确定度的系统评价得出,此方法灵敏度高、响应快、稳定性和重复性好,操作简便,适于羟胺检测浓度范围为0.020-0.800mg/L (R2=0.9996,P＜0.0001,n=32);天然海水中平均加标回收率达到106.9％ (RSD=1.71％).检测室内处于培养指数增长期的东海原甲藻(Prorocentrum donghaiense)藻液发现,羟胺主要被合成于藻细胞内部,其胞外含量低至检测下限附近.【期刊名称】《海洋与湖沼》【年(卷),期】2014(045)005【总页数】5页(P954-958)【关键词】羟胺;分光光度法;氮;邻菲罗啉【作者】卢光远;宋秀贤;俞志明【作者单位】中国科学院海洋研究所海洋生态与环境科学重点实验室青岛266071;中国科学院大学北京 100049;中国科学院海洋研究所海洋生态与环境科学重点实验室青岛 266071;中国科学院海洋研究所海洋生态与环境科学重点实验室青岛 266071【正文语种】中文【中图分类】P734.4;O655氮是海洋生态系统中重要的生源要素, 含氮化合物在微生物酶的作用下发生着多种生物地球化学过程(Brandes et al, 2007)。
以往的研究者常关注于海水中以及CO(NH2)2含量的测定, 对微量还原性羟胺等含氮化合物关注不足。
羟胺作为硝酸盐异化反硝化、厌氧氨氧化和铵盐第一步硝化作用的中间产物在氮的生物地球化学循环中扮演着重要角色(胡安辉等, 2010; Vajrala et al, 2013),同时在生物代谢中羟胺作为还原态化合物成为氢的供体(史云峰等, 2007; Brandes et al, 2007)。
羟胺残留量测定法
羟胺残留量测定法附录Ⅵxx 羟胺残留量测定法本法系依据在碱性条件下，羟胺与碘反应生成亚硝酸，然后与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与α-萘胺偶联形成有色的偶氮化合物，采用紫外-可见分光光度法测定羟胺的含量。
试剂（1）6%乙酸钠溶液称取无水乙酸钠6g，加适量水溶解并稀释至100ml 混匀，即得。
（2） 1%对氨基苯磺酸溶液称取对氨基苯磺酸0.50g，加适量25%乙酸溶液溶解后稀释至50ml，即得。
（3）1.3%碘溶液称取碘0.65g；溶于冰乙酸，稀释至50ml，即得。
于通风橱中配制和使用。
（4）0.4mol/L硫代硫酸钠溶液称取硫代硫酸钠3.16g，溶于适量水中，稀释至50 ml，即得。
（5）0.6%α-萘胺溶液称取甲萘胺0.3g，溶于30%乙酸，稀释至50 ml，即得。
于通风橱中配制和使用。
盐酸羟胺对照品溶液的制备用水将盐酸羟胺对照品定量稀释至每1ml含1000nmol，作为贮备液。
精密量取贮备液适量，用水定量稀释至每1ml含150nmol、120nmol、90nmol、60nmol和30nmol，作为不同浓度的对照品溶液，用前配制。
测定法精密量取供试品0.3ml置试管内，依次加6%乙酸钠溶液1.3ml、1%对氨基苯磺酸溶液0.2ml及1.3%碘液0.1ml，混匀，放置10分钟，加0.4mol/L 硫代硫酸钠溶液50μl，混匀脱色，加0.6%α-萘胺溶液40μl，混匀，室温放置60分钟，经每分钟10000转离心5分钟后，取上清液，照紫外-可见分光光度法（附录ⅡA），在波长520nm处测定吸光度。
精密量取不同浓度的对照品溶液各0.3ml置试管中，自“加6%乙酸钠溶液1.3ml”起，同法操作。
精密量取水0.3ml 置试管中，自“加6%乙酸钠溶液1.3ml”起，同法操作，作为空白对照。
以对照品溶液的羟胺浓度与相应吸光度作直线回归，求得直线回归方程；将测得的供试品的吸光度代入直线回归方程，即得供试品的残留羟胺浓度（nmol/ml），再根据供试品的蛋白质含量按下式计算出羟胺残留量（nmol/mg蛋白质）。
APOR流程1B槽中镎的走向行为研究
APOR流程1B槽中镎的走向行为研究李小该;叶国安;何辉;唐洪彬;李斌;李会容【摘要】从Np(Ⅴ,Ⅵ)与二甲基羟胺(DMHAN)、单甲基肼(MMH)反应动力学及有机相中Np(Ⅵ)的反萃动力学两方面实验考察了APOR流程1B槽中镎的走向行为.结果表明:DMHAN还原Np(Ⅵ)的速率很快,动力学方程为-dc(Np(Ⅵ))/dt=kc(Np(Ⅵ))c(DMHAN)/c0.6(H+),25℃时,反应速率常数k=289.8(mol·L-1)-0.4·min-1;进一步还原Np(Ⅴ)的速率则很慢,其中,DMHAN还原Np(Ⅴ)的动力学方程为-dc(Np(Ⅴ))/dt=kc(Np(Ⅴ))c(DMHAN)c(H+),25℃时,k=0.023 6(mol·L-1)-2·min-1;MMH还原Np(Ⅴ)的动力学方程为-dc(Np(Ⅴ))/dt=kc(Np(Ⅴ))C0.36(MMH)c(H+),25℃时,k=0.002 2(mol·L-1)-1.36·min-1.所以,1B槽中Np主要以Np(Ⅴ)形式存在.在扩散控制模式下,DMHAN 和MMH对Np(Ⅵ)的反萃动力学方程分别为:dca(Np(Ⅵ))/dt=k(V/S)C0.5o,0(Np(Ⅵ))·C-0.14o(TBP)C-0.32a(NO-3),25℃时,k=2.29×10-4(mol·L-1)0.96·cm-1·min-1;dca(Np(Ⅵ))/dt=k(V/S)C0.63(Np(Ⅵ))C-0.27o(TBP)C-0.34a(NO-3),25℃时,k=6.24×10-4(mol·L-1)0.98·cm-1·min-1.可见,DMHAN-MMH存在下,Np可被快速反萃入水相.基于以上的动力学参数以及工艺过程参数,可计算出1B槽中95%的Np进入水相.【期刊名称】《原子能科学技术》【年(卷),期】2010(044)002【总页数】9页(P129-137)【关键词】镎;二甲基羟胺;单甲基肼;动力学;还原反萃【作者】李小该;叶国安;何辉;唐洪彬;李斌;李会容【作者单位】中国原子能科学研究院,放射化学研究所,北京,102413;中国原子能科学研究院,放射化学研究所,北京,102413;中国原子能科学研究院,放射化学研究所,北京,102413;中国原子能科学研究院,放射化学研究所,北京,102413;中国原子能科学研究院,放射化学研究所,北京,102413;中国原子能科学研究院,放射化学研究所,北京,102413【正文语种】中文【中图分类】O615.3Purex流程是目前乏燃料后处理厂广泛采用的工艺。
Purex流程中二甲基羟胺与甲基肼的分析
ＤＭ ＨＡＮ ｕ ｉ ｏ ｅ ｃ ｔ Ｍ Ｈ ｎ ｔ ｅ ｐ ｒ ｎ ｅ ２ ０ ５ ５ ａ ｏ ｍ ｅ ｐ ｒ ｔ ｒ ．Ｉ ｓ ｂ ｔｄ ｄ ｎ ｔｒ ａ ｔｗｉｈ Ｍ ｉ ｈ Ｈ ａ ｇ ． － ． ｔ ｒ ｏ ｔ ｍ ｅ ａ ｕ ｅ ｔｗａ
ａ ｓ ｏ ｄ ｔ ａ ｉｕｔ ２ｓ ｕ ｉ ｅ ｃ ｅ ｙ ｗｉｈ Ｍ Ｍ Ｈ ｕｔｎ ｔｗｉｈ ｄ ｌ ｔ ｌｏ ｆ ｕｎ ｈ ｔｄ ｌ ｅ Ｉ ｏｌ ｔｏｎ ｒ ａ ｔ ｄ ｏｎｌ ｔ ｂ ｏ ｔ ｉｕ ｅ ＤＭ ＨＡＮ ｎ ｔ ｅ ｉ ｈ ｐＨ ａ ｅ ０ ５ ｔｒ ｏ ｔ ｍ ｐ ｒ ｔ ｒ ．Ｂａ ｅ ｈｅ ｅ ｆｎｄ ｎｇ ｈ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｆＤＭ Ｈ ＡＮ ｒ ｎｇ － ．５ ａ ｏ ｍ ｅ ｅ ａ ｕ ｅ ｓ ｄ ｏｎ ｔ ｓ ｉ ｉ ｓ ｔ ｅ ｄｅ ｅ ｍｉ ａ ｉ ｎ ｏ
３ Ｏ × １ 。ｍｏ／ ａ ｄ ３ ０ ．Ｏ ０ ｌＩ ｎ ． ０× １ 一 ｍｏ／ ｅ ｐ ｃｉｅｙ ０ ｌＩ。ｒ ｓ ｅ ｔｖ ｌ ．Ｔｈ ｉ ａ ａｙ ｉａ ｒｏ ｓｗｅ ｅ ｅ ｔ— ｅｒ ｎ ｌｔｃ ｌｅ ｒ ｒ ｒ ｓｉ
ＭＭＨ 发 生 反 应 ； 以及 在 室 温 下 ｐ 为 Ｏ ５ ５时 ， 的 Ｉ溶 液 只 与 ＭＭ Ｈ 发 生 反 应 而 不 与 稀 的 ＤＭＨＡＮ 反 Ｈ ～ ． 稀 应 ； 别 建 立 了用 Ｆ” ／ 菲 罗 琳 一 光 光 度 法测 定 １ Ｐ萃余 液 中 Ｄ ＨＡＮ 的 浓 度 ， 对 偏 差 小 于 １０ ， 分 ｅ 邻 分 Ｂ Ｍ 相 ． 检 测 下 限 为 ３ ０ ×１ ～ ｍｏ／ 用 Ｉ溶 液 褪 色一 光 光 度 法 测 定 了 其 中 的 ＭＭＨ 的浓 度 ， 对 偏 差 小 于 １０ ， ．０ ０ ｌＬ； ｚ 分 相 ． 检 测 下 限 为 ３ ０ ×１ 一 ｍｏ／ 。并 考 察 了反 应 时 间 、 醇 、 ．０ ０ ｌＬ 甲 甲醛 和 酸 度 等 对 结 果 的 影 响 。该 方 法 不 仅 适 用 于 测 定 １ Ｐ中 Ｄ ＨＡＮ 和 ＭＭ Ｈ 的 浓 度 ， Ｂ Ｍ 也适 用 于 １ Ｘ、Ｂ 和 ２ Ｐ中 。 Ｂ ２Ｘ Ｂ 关 键 词 ： 甲基 羟胺 ； 二 甲基 肼 ； 光 光度 法 ； ｕｅ 流 程 分 Ｐ ｒｘ 中图分类号 ： ２ １ ＴＬ ４ 文献标志码 ： Ａ
《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》
《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》编制说明（征求意见稿）《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》标准编制组2009年7月1目录 1 项目背景....................................................................................................................................2 1.1 任务来源................................................................................................................................2 1.2工作过程................................................................................................................................2 2 标准制修订的必要性分析........................................................................................................2 2.1 肼、一甲基肼的环境危害....................................................................................................2 2.2 相关环保标准和环保工作的需要.........................................................................................2 2.3 肼、一甲基肼分析方法的最新进展.....................................................................................3 3 国内外相关分析方法研究........................................................................................................3 3.1 主要国家、地区、国际组织及国内相关分析方法研究.....................................................3 4 标准制修订的基本原则和技术路线........................................................................................4 4.1标准制（修）订的基本原则 (4)4.2 标准制修订的技术路线........................................................................................................4 5 方法验证....................................................................................................................................5 2.1 方法验证方案........................................................................................................................5 2.2 方法验证实验结果................................................................................................................5 6 标准主要技术内容修订部分解释............................................................................................8 7 相关分析方法标准比较..........................................................................................................10 2《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》编制说明1 项目背景 1.1 任务来源根据国家质检总局检财函2006909号《关于下达2006年第一批国家标准制修订项目经费的通知》和国家质检总局检财函2007971号《关于下达2007年第一批国家标准制修订项目经费的通知》，国家环境保护总局科技标准司向中日友好环境保护中心下达了将两个标准“GB/T 14375-1993《水质肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》”和“GB/T 15507-1995《水质一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》”修订后整合为一个标准的任务书，项目编号为1201。
一种甲基肼气相色谱检测方法[发明专利]
![一种甲基肼气相色谱检测方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/ee620e71326c1eb91a37f111f18583d049640f14.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910650681.9(22)申请日 2019.07.18(71)申请人 河北合佳医药科技集团股份有限公司地址 050000 河北省石家庄市经济技术开发区海南路80号(72)发明人 刘振强 孟龙超 刘新元 梁丙辰 王宇栋 白伟东 刘东娜 (74)专利代理机构 石家庄轻拓知识产权代理事务所(普通合伙) 13128代理人 侯迎新(51)Int.Cl.G01N 30/02(2006.01)(54)发明名称一种甲基肼气相色谱检测方法(57)摘要本发明公开了一种甲基肼气相色谱检测方法，属于化学品分析检测技术领域。
包括以下步骤：（1）样品前处理：称取甲基肼加溶剂溶解；（2）确定色谱条件：色谱柱：SE -30；柱温：初始温度40-80℃，保持1min，升温；进样口温度：110-180℃，不分流；进样量5.0μL；载气为氢气；柱流量：1.0-4.5mL/min；检测器温度为：110-200℃。
本发明检测方法效率高、样品前处理简单，并可同时对甲基肼、水合肼、1，1-二甲基肼的含量进行测定，检测数据准确，缩短了产品的检测周期。
权利要求书1页 说明书5页 附图1页CN 110297049 A 2019.10.01C N 110297049A1.一种甲基肼气相色谱检测方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）样品前处理：精密称取甲基肼样品，加溶剂溶解，摇匀，待测；（2）确定色谱条件色谱柱：SE -30（100%甲基聚硅氧烷键和型，30m ×0.53mm ×7μm ）；柱温：初始温度40-80℃，保持1min，以10-30℃/min的速率升温到80-95℃，保持1min，以5-15℃/min的速率升温到110℃，保持5min，以30℃/min的速率升温到200℃保持5min；进样口温度：110-180℃，不分流；进样量5.0μL；载气为氢气；柱流量：1.0-4.5mL/min；检测器温度为：110-200℃。
环境监测考试试题
问答题1. 简述地表水监测断面的布设原则。
（1）监测断面必须有代表性，其点位和数量应能反映水体环境质量、污染物时空分布及变化规律，力求以较少的断面取得最好的代表性（2）监测断面应避免死水、回水区和排污口处，应尽量选择河（湖）床稳定、河段顺直、湖面宽阔、水流平稳之处。
（3）监测断面布设应考虑交通状况、经济条件、实施安全、水文资料是否容易获取，确保实际采样的可行性和方便性。
2. 地表水采样前的采样计划应包括哪些内容？确定采样垂线和采样点位、监测项目和样品数量，采样质量保措施，采样时间和路线、采样人员和分工、采样器材和交通工具以及需要进行的现场测定项目和安全保证等。
3. 采集水中挥发性有机物和汞样品时，采样容器应如何洗涤？采集水中挥发性有机物样品的容器的洗涤方法：先用洗涤剂洗，再用自来水冲洗干净，最后用蒸馏水冲洗。
采集水中汞样品的容器的洗涤方法：先用洗涤剂法，再用自来水冲洗干净，然后用（1+3）HNO3荡洗，最后依次用自来水和去离子水冲洗。
4. 布设地下水监测点网时，哪些地区应布设监测点（井）？（1）以地下水为主要供水水源的地区；（2）饮水型地方病（如高氯病）高发地区（3）对区域地下水构成影响较大的地区，如污水灌溉区、垃圾堆积处理场地区、地下水回灌满区及大型矿山排水地区等。
5. 确定地下水采样频次和采样时间的原则是什么？（1）依据不同的水文地质条件和地下水监测井使用功能，结合当地污染源、污染物排放实际情况，力求以最低的采样频次，取得最有时间代表性的样品，达到全面反映区域地下水质状况、污染原因和规律的目的。
（2）为反映地表水与地下水的联系，地下水采样频次与时间尽可能与地表水相一致6. 选择采集地下水的容器应遵循哪些原则？（1）容器不能引起新的沾污（2）容器器壁不应吸收或吸附某些待测组（3）容器不应与待测组分发生反应（4）能严密封口，且易于开启（5）深色玻璃能降低光敏作用（6）容易清洗，并可反复使用7. 地下水现场监测项目有哪些？水位、水量、水温、PH值、电导率、浑浊度、色、嗅和味、肉眼可见物等指标，同时还应测定气温、描述天气状况和近期降水情况。
(六)-24-海水(环境监测岗位专业考试)
(二十四)三乙胺、肼、三氯乙醛分类号：W6-23一、填空题1．《水质三乙胺的测定溴酚蓝分光光度法》(GB／T14377—1993)适用于水和水中三乙胺的测定。
①答案：地表航天工业废2．《水质三乙胺的测定溴酚蓝分光光度法》(GB／T 14377--1993)测定水中三乙胺的范围为mg／L。
水样中三乙胺含量超过此范围时可稀释后测定。
①答案：0.5～3.53．测定三乙胺的水样须在采集24h内测定，否则用将样品调至Ph保存。
①答案：硫酸＜24．溴酚蓝分光光度法测定水中三乙胺时，若水样中含有悬浮物，则需先用μm滤膜过滤。
①答案：0.455．肼干扰一甲基肼的测定，当偏二甲基肼含量高于一甲基肼时，可用法予以校正。
③答案：校正曲线6．《航天推进剂水污染物排放标准》(GB 14374—1993)中一甲基肼标准值为一次监测最大值，其采样频率按生产周期确定，生产周期在8h之内的，每h采样一次，生产周期大于8h的，每h采样一次。
③答案：2 47．氨基亚铁氰化钠分光光度法测定水中偏二甲基肼时，氨及尿素对测定基本无干扰。
、和含量在偏二甲基肼含量5倍以上将干扰测定。
④答案：肼一甲基肼甲醛8．航天推进剂废水中偏二甲基肼的最高允许排放浓度mg/L，其采样点应设在。
④答案：0.5 车间或处理设施的排放口9．环境中的三氯乙醛在和作用下可以转化成为三氯乙酸或分解。
②答案：微生物化学10．三氯乙醛主要存在于排放的污水中。
②答案：农药厂二、判断题1．溴酚蓝分光光度法测定水中三乙胺的原理为：在酸性介质中，三乙胺被三氯甲烷定量萃取后，与酸性有机染料溴酚蓝反应生成黄色化合物。
( )①答案：错误正确答案为：应在碱性介质中。
2．溴酚蓝分光光度法测定水中三乙胺时，所用玻璃器皿，在使用前应先用10％(体积分数／体积分数)硝酸溶液浸泡，然后用水冲洗干净。
( )①答案：正确3．溴酚蓝分光光度法测定水中三乙胺中，比色时以蒸馏水为参比液，测定样品吸光度值。
( )①答案：错误正确答案为：以三氯甲烷为参比液。
分光光度法测定水中肼
110前言乙二醇锅炉给排水及循环冷却水中肼的测定是生产中重要的控制指标。
最早采用目视比色法，其显色原理与光度法基本接近，且操作简单很多，但目视比色不能有较好的灵敏度定量标准，而目前较好测定方法规定水中肼含量的测定采用分光光度法。
用目视比色法虽然简单，仪器设备低廉，但分析测定操作条件不易控制，分析结果重现性及精密度较差，检出线只能在0.1～0.7ppm之间。
由于生产设备运行多年，无疑还存在一些潜在隐患，致使设备泄漏时有发生，水质变化在所难免，超出检出线时将无法报出准确数据。
鉴于上述原因，提出用分光光度法测定循环水中的肼。
在试验过程中发现该方法测定操作条件存在一定优点，通过参考相关资料，反复试验证明：改进后的方法提高了灵敏度，有效地缩短了分析时间，用于循环水中肼含量的测定，具有操作简单、快速、结果可靠的特点。
1 实验部分1.1 主要试剂（1）盐酸（ρ20=1. 19）；（2）lmol/L盐酸溶液；（3）乙醇（95%）；（4）对二甲氨基苯甲醛溶液；称取4g对二甲氨基苯甲醛，溶于200m1 95%乙醇及20m1盐酸（ρ20=1. 19）中；（5）肼标准贮备液：称0.3280g盐酸肼（NH 4·2HC1）或0.4060g硫酸盐（N 2H 4·H 2SO 4），用1mol盐酸溶液稀释至1000m1。
此溶液每1ml含肼100ug；（6）肼标准溶液（I）吸肼标准贮备液拿l0ml，移入1000m1容量瓶中，用1mol/L盐酸溶液稀释至刻度。
此溶液每ml含肼1.00ug；（7）肼标准溶液（Ⅱ）吸肼标准溶液（I）10ml，移入100mI容量瓶中，用1mol/L 盐酸溶液稀释至刻度。
此溶液每ml含肼0.l0ug；（8）1%叠氮化钠溶液。
1.2 仪器（1）25m1具塞比色管；（2）754分光光度计，10mm、30mm光程比色皿。
1.3 实验1.3.1 实验原理在酸性条件下，肼与对二甲氨基苯甲醛反应，生成黄色对二甲氨节连氮。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
CNIC 01935IAE 0226间接分光光度法测定单甲基肼、二甲基羟胺肖松涛 欧阳应根(中国原子能科学研究院,北京,102413)摘 要在现代Purex流程的发展中,随着核燃料燃耗的加深及对环境方面的要求,新型无盐还原剂的研究成为改善流程的一个重要方向。
各国的后处理专家们已研究了多种无盐有机还原剂和络合剂,其中中国原子能科学研究院对二甲基羟胺无盐有机还原剂进行了较深入的研究。
但是由于二甲基羟胺没有显色剂直接和羟胺基团形成特征显色体,基于羟胺、单甲基肼在弱酸性介质中使Fe( )还原为Fe ()后与邻菲啰林形成的配合物在510nm有吸收峰,据此提出了间接分光光度法测定微量羟胺、单甲基肼浓度的方法。
此方法测量结果准确,操作简便,适合于通常情况下微量羟胺、单甲基肼的分析。
关键词:二甲基羟胺 单甲基肼 间接分光光度 Fe()-邻菲啰林68Determination of Methylhydrazine andN,N dimethylhydroxylamine Using IndirectSpectrophotometric Method(In Chinese)XIA O Song tao OU YANG Ying gen(China Inst itut e of Atomic Energ y,Beijing,102413)A BST RA CTAlong w ith the fuel burnup deepen and the strict request of environment, one important w ay in the recently development of the Purex Process is the use of new non salt,high efficient reductants for Pu and Np.M ult iple salt free org anic reduct ants have been researched by experts of spent fuel regressing ext raction processes in various counties.Among t hese reductants1,1 dimeth y lhydrazine(DM HA N)has been studied deeply for10years in China Institute of Atomic Energy.T he new method of det ermination of methylhydrazine and N,N dimethylhydroxylamine using indirect spectrophotomrt ric method is proposed,based on methylhydrazine reducing ag ent of t he Fe( ) phencomplex w hich change into t he Fe() phencomplex in a w eak acidic medium.T he results are sat isfact ory.Key words:Indirect photom rtric method,Fe() phenco mplex,Methy lhydr azine,N,N dimethy lhydr oxy lamine69引 言单甲基肼是应用于核燃料后处理的支持还原剂,能与亚硝酸快速反应以清除反应体系中产生的亚硝酸[1]。
现有微量单甲基肼的分析方法存在不足[2,3],不能满足研究工作的需要。
二甲基羟胺是具有良好应用前景的铀/钚分离无盐还原剂[1]。
但是还原体系中剩余微量二甲基羟胺的分析是一个难题,研究间接分光光度法测定微量二甲基羟胺、单甲基肼浓度的方法,以满足研究工作的需要。
1实验部分1.1 仪器与试剂UV- 20型分光光度计(美国PE 公司)。
单甲基肼标准溶液:1.106!10-4mol/L 的单甲基肼水溶液(分析纯)。
二甲基羟胺标准溶液:1.483!10-4m ol/L 的二甲基羟胺水溶液。
显色剂:称取0.51g 邻菲啰林、5ml 1m ol/L 的盐酸、0.4875g 硫酸高铁铵分别加入250ml 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
缓冲溶液:0.05m ol/L 的邻苯二甲酸氢钾+NaOH pH 5.12。
1.2 实验方法于50ml 容量瓶中加入2.0ml 单甲基肼标准溶液,2.0ml 显色剂,10ml 缓冲溶液,用水稀释至刻度,以空白为参比,水浴60∀加热30m in 后冷却,在510nm 处测吸光度。
参比为桔黄色。
于50ml 容量瓶中加入2.0ml 二甲基羟胺标准溶液,2.0m l 显色剂,10ml 缓冲溶液,以去离子水稀释至刻度,以空白为参比,水浴50∀加热2h 后冷却,在510nm 处测吸光度。
参比为桔黄色。
2 结果与讨论2.1 吸收波长的选择以参比为对照,在400~600nm 测量吸收曲线,如图1所示,其最大吸收波长在510nm 图1 配合物的吸收曲线处,与文献[4~7]报道的一致。
2.2 溶液pH 的选择Fe( )与邻菲啰林形成稳定的配合物,在pH 2~9测定溶液吸光度,其不随pH 值变化而变化。
本实验表明,测定单甲基肼的最佳pH 值在2~6.6之间,溶液吸光度最大且恒定,与文献[4~7]报道的一致。
本实验选择在pH 5.12的缓冲溶液中进行。
2.3 稳定性试验将单甲基肼标准溶液0.5,1,2,4,8,12ml,显色剂溶液2m l,缓冲溶液10m l 分别加入50ml 容量瓶中并稀释至刻度后,60∀70下,水浴30min和2h后测定吸光度,结果见表1。
表1表明:溶液的吸光度无显著变化。
表1不同单甲肼浓度条件下测定溶液吸光度单甲基肼体积/m l单甲基肼浓度/(m ol/L)A/30m in A/2h0.50.00005530.0280.02610.00011060.05910.058920.00022120.11520.114540.00044240.23270.234080.00088480.51210.5101120.00132720.71960.7206表1结果表明30min以后溶液吸光值已经稳定,2h内吸光度无显著变化。
显色体系在0.5~2h内吸光度是稳定的。
将二甲基羟胺标准溶液0.5,1,2,4,8,10ml,显色剂溶液2ml,缓冲溶液10m l分别加入50ml容量瓶中,去离子水稀释至刻度后,在不加热条件下观察溶液吸光度随时间的变化,结果表明溶液的吸光度在25m in内呈快速上升趋势,在25m in后吸光度以0.0007~ 0.0008min-1速度增加,十几个小时后趋于稳定。
而在加热条件下,2h后溶液的吸光度呈现稳定状态,并且几小时内稳定。
24h后测定吸光度呈不规则下降。
如表2所示。
表2不同二甲基羟胺浓度条件下测定溶液吸光度体积/ml c/(m ol/50m l)A/35min A/80min A/加热2h后24h后0.50.000074150.01510.02060.04920.049110.00014830.03480.04540.09230.088520.00029660.07540.08940.17030.170640.00059320.15650.17750.33320.326580.0011860.33010.36090.69710.6857100.0014830.41940.46140.88180.8476150.0022250.6703 1.3143 1.29542.4 干扰试验在测定溶液中加入2.5倍(摩尔比)于单甲基肼的H NO3,测定样吸光度与未加入硝酸的相同浓度单甲基肼样品相差0.1%,表明硝酸影响很小。
在测定溶液中加入1.25倍和2.5倍于二甲基羟胺的H NO3,两个测定样与不加入硝酸的含相同浓度二甲基羟胺的样品的吸光度相差0.7%。
硝酸浓度高于0.1m ol/L的时候,含硝酸的二甲基羟胺溶液中二甲基羟胺与硝酸反应使二甲基羟胺溶液成黄褐色,二甲基羟胺浓度受硝酸影响很大,使吸光度大30%左右,样品无法测量。
在测定溶液中加入10倍于二甲基羟胺的水合肼,对样品吸光度有轻微的影响。
712.5 工作曲线及样品的测定根据上述条件,分别准确移取不同体积的单甲基肼标准溶液进行吸光度测定,在0~ 2.76mg/L,单甲基肼浓度与吸光度呈良好的线性关系,线性方程为y=554.3x-0.0032, R2=0.9977。
如图2所示。
根据上述条件,分别准确移取不同体积的二甲基羟胺标准溶液进行吸光度测定,在0~20 g/25ml,二甲基羟胺浓度与吸光度呈良好的线性关系,线性方程为y=579.32x-0.0023,R2=0.9996。
如图3所示。
将pH法标定浓度的其他二甲基羟胺配成2.000!10-4mol/L的溶液,取1ml,按工作方法测定吸光度,测定结果为0.0807,计算后两者结果相符,误差小于1%。
图2单甲基肼的标准曲线图3 纯羟胺标准曲线3结 论此试验采用间接分光光度法测定单甲基肼、二甲基羟胺的含量,方法简单方便,不需要特殊仪器,所测定结果与滴定法一致,认为此方法可用于测定大部分肼衍生物。
参考文献1 何辉,胡景炘,张先业,肖松涛.N,N 二甲基羟胺对Pu(#)的还原反萃和相应的计算机模型[J].核化学与放射化学,2001(02).2 张志贤编著.实用有机定量分析[M].上海:上海科学技术出版社,1965.3 陈耀祖,王昌益编著.近代有机定量分析[M].北京:科学出版社,1987.4 杨明,索南.间接分光光度法测定盐酸羟胺[J].甘肃教育学院学报(自然科学版).1999,13(1).5 马卫兴,刘文明.间接光度法测定盐酸羟胺[J].淮海工学院学报.1994,1.6 吴兰菊.吴小华.F e() 5 Br PA DA P CT M AB体系间接分光光度法测定盐酸羟胺[J].光谱实验室,2003(02).7 王术皓,杜凌云,张爱梅,刘道杰.利用偶联反应光度法测定羟胺体系的研究及其应用[J].分析科学学报.2000(04).72。